最新煤中全硫測定方法

1、關于最新煤中全硫的測定方法第一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1 煤中硫分的貯存形式煤中硫分通?？煞譃閮煞N：無機硫、有機硫。有機硫硫酸鹽硫硫化物硫無機硫硫元素硫（微量） 硫酸鹽硫：主要存在形式是CaSO42H2O (石膏），也有少部分為FeSO47H2O(硫酸亞鐵)。 在煤炭燃燒中，硫酸鹽硫和部分堿性氧化物（如CaO）等所固定，存于爐渣中。 硫酸鹽硫溶于鹽酸和硝酸。第二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1 煤中硫分的貯存形式煤中硫分通?？煞譃閮煞N：無機硫、有機硫。有機硫硫酸鹽硫硫化物硫無機硫硫元素硫（微量） 硫化物硫：絕大部分是以FeS2 (黃鐵礦和白鐵礦）以極細的顆粒（直徑

2、為1m- 2m ）存在于煤中。 在煤炭燃燒中，硫化物硫被氧化，分解為SO2。 硫化物硫不溶于鹽酸，但可被硝酸氧化后溶解。第三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1 煤中硫分的貯存形式煤中硫分通?？煞譃閮煞N：無機硫、有機硫。有機硫硫酸鹽硫硫化物硫無機硫硫元素硫（微量） 有機硫：組成很復雜，常以二硫化物、硫醚等形式存在于煤的大分子結構中。 在煤炭燃燒中，有機硫被氧化，分解為SO2。 有機硫既不溶于鹽酸，也不溶于硝酸，在測定時，先用鹽酸浸取硫酸鹽硫，再以硝酸浸取硫化物硫，剩下的就是有機硫。第四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月1 煤中硫分的貯存形式全硫測定的意義 環(huán)境污染；腐蝕鍋爐及管

3、道設備；鋼鐵中的St，d大于0.07%，鋼的脆性會增強；加劇鍋爐結渣的嚴重程度；增強煤及煤粉的自燃傾向。 第五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法GB/T214-2007煤中全硫的測定方法中包括三種方法：艾士卡法、高溫燃燒中和法及庫侖法。GB/T25214-2010煤中全硫測定-紅外光譜法中介紹了第四種測試方法：紅外光譜法。紅外測硫儀5E-IRS3000自動測硫儀5E-S3100A第六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月（一）艾士卡法（仲裁法）2 煤中全硫的測定方法 將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒，煤中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質量

4、計算煤中全硫的含量。 艾氏劑為：2份質量輕質氧化鎂和1份質量無水碳酸鈉混合，研磨至小于0.2mm。 【注】煤樣灼燒時馬弗爐應通風良好，灼燒后的煤樣無黑色顆粒。第七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月a.煤樣的氧化作用：2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法） 煤 CO2 + H2O + Cl2 + SO2 + SO3 + O2 （空氣）第八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 b. 氧化鎂的作用：將煤中硫氧化物轉為硫酸鎂（可溶），并防止硫酸鈉在較低溫度下溶化，使反應物保持疏松狀態(tài)，增加煤與空氣接觸機會。同時，硫氧化物直接與氧化鎂反應，在氧的作用下，生成硫酸鎂： 2Na2CO3

5、 + 2SO2 2Na2SO4 + 2CO2O2（空氣） Na2CO3 + SO3 Na2SO4 + CO22MgO + 2SO2 2MgSO4O2（空氣）2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法）第九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 2 煤中全硫的測定方法 c.碳酸鈉的作用：將煤中硫酸鈣轉化為硫酸鈉（可溶）。（一）艾士卡法（仲裁法）第十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法 d.由此可知，艾氏劑可使煤中可燃及不可燃的硫轉化為可溶性的硫酸鈉和硫酸鎂并進入溶液。在一定的酸度下，向過濾后的濾液中加入

6、氯化鋇溶液，轉化為硫酸鋇沉淀。（一）艾士卡法（仲裁法）MgSO4+Na2SO4+2BaCl2 2BaSO4 +2NaCl+MgCl2一定酸度第十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法） 每配制一批艾氏劑或更換其他任何一種試劑時，應進行2個以上空白試驗（除不加煤樣外，全部操作按標準進行），硫酸鋇沉淀的質量極差不得大于0.0010g，取算術平均值作為空白值。 第十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月St,ad = 100（m1-m2)0.1374m最后按重量法測出硫酸鋇的量，結果計算：m：煤樣質量（g）m1：硫酸鋇質量（g）m2：空白試驗的

7、硫酸鋇質量（g）0.1374:由硫酸鋇換算為硫的系數(shù)2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法）第十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗步驟在30mL瓷坩堝內稱取粒度0.2的空氣干燥煤樣（1.000.01）g注1）（稱準至0.0002g）和艾氏劑2g（稱準至0.1g），仔細混合均勻，再用1g艾氏劑覆蓋在煤樣上面。 全硫含量5%-10%時稱取0.5g煤樣，全硫含量大于10%時稱取0.25g煤樣。第十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗步驟將裝有煤樣的坩堝移入通風良好的馬弗爐中，在

8、(1-2)h內從室溫逐漸加熱到(800-850) ，并在該溫度下保持（1-2）h。 煤生成的硫氧化物直接與氧化鎂反應，在氧的作用下，生成硫酸鎂（可溶） ，煤中硫酸鈣轉化為硫酸鈉（可溶）。第十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗步驟將坩堝從馬弗爐中取出，冷卻到室溫。用玻璃棒將坩堝中的灼燒物仔細攪松、搗碎（如發(fā)現(xiàn)有未燒盡的煤粒，應繼續(xù)灼燒30min），然后把灼燒物轉移到400mL燒杯中。用熱水沖洗坩堝內壁，將洗液收入燒杯，再加入（100-150）mL剛煮沸的蒸餾水，充分攪拌。 如果攪拌時尚有黑色煤粒漂浮在液面上，則本次測定作廢。第十六張，P

9、PT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗步驟用中速定性濾紙以傾瀉法過濾，用熱水沖洗3次，然后將殘渣轉移到濾紙中，用熱水仔細清洗至少10次，洗液總體積約為（250-300）mL。 濾紙的作用：固液分離，Na2SO4和MgSO4 已經溶解于蒸餾水中，過濾后去掉殘渣，保留洗液。第十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗步驟向濾液中滴入（2-3）滴甲基橙指示劑，用鹽酸溶液中和并過量2mL，使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰，在不斷攪拌下緩慢滴加氯化鋇溶液10mL，并在微沸狀況下保持約2h，溶液最終體積約

10、為200mL。 甲基橙指示劑：PH值3，變紅第十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗步驟溶液冷卻或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾，并用熱水洗至無氯離子為止（硝酸銀溶液檢驗無渾濁）。 AgNO3 + HCl AgCl + HCl過濾后， BaSO4在濾紙上。第十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2 煤中全硫的測定方法（一）艾士卡法（仲裁法）試驗步驟將帶有沉淀的濾紙轉移到已知質量的瓷坩堝中，低溫灰化濾紙后，在溫度為（800-850)）的馬弗爐內灼燒（20-40）min，取出坩堝，在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫后稱量。

11、第二十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月（二）高溫燃燒中和法2 煤中全硫的測定方法 煤樣在催化劑作用下于氧氣流中燃燒，煤中硫生成硫的氧化物，被過氧化氫溶液吸收形成硫酸，用氫氧化鈉溶液滴定，根據(jù)消耗的氫氧化鈉標準溶液量，計算煤中全硫含量。 第二十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月a.煤樣的氧化作用：4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 +8SO2b.過氧化氫的作用： 2NaOH + H2SO4 Na2SO4 +2H2O MSO4 MO +SO3（M代表金屬）SO2 +H2O2 H2SO4SO3+H2O H2SO4c.氫氧化鈉的作用：2 煤中全硫的測定方法（二）高溫燃燒中和法

12、煤 CO2 + H2O + Cl2 + SO2 + SO3 + O2 +WO3第二十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月St,ad = 100（V1-V2)Tm結果計算：m： 煤樣質量（g）V1：氫氧化鈉標準溶液用量（mL）V2：空白試驗的氫氧化鈉標準溶液用量（mL）T: 氫氧化鈉標準溶液的滴定度（g/ mL ）2 煤中全硫的測定方法（二）高溫燃燒中和法第二十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測硫的工作原理 煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中的硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產生的碘進行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計算煤中全硫的

13、含量。自動測硫儀5E-S3100A自動測硫儀5E-8S/A 第二十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測硫的工作原理為什么選空氣作為載氣？ 從SO2和SO3的可逆平衡來考慮，必須保持較低的氧氣分壓，才能提高SO2的生成率，這就是選用空氣而不是用氧氣進行庫侖測硫的原因。（空氣：校正系數(shù)小于1.03，且不隨硫含量變化。）2SO2+O2 2 SO3 煤 CO2 + H2O + Cl2 + SO2 + SO3 + O2 （空氣）第二十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測硫的工作原理法拉第電解定律1.法拉第電解第一定律 電解時，在電極上析出或溶解物質的質量跟通過的電量成

14、正比。2.法拉第電解第二定律 如通過電量相同，則析出或溶解的不同物質的質量跟它們的克當量成正比。 It = * 96487： 電解時電極上析出物質的質量，gM： 摩爾質量，g/moln: 電解反應時的電子轉移數(shù)96487：法拉第常數(shù)Mn第二十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測硫的工作原理 1.煤樣在1150高溫和催化劑條件下，于凈化過的空氣流中燃燒，煤中各種形態(tài)硫均被燃燒分解為SO2和少量SO3而逸出。 2.生成的SO2和少量SO3被凈化的空氣流帶到電解池內，電解池內裝有KI（碘化鉀）、KBr（溴化鉀）水溶液。電解電極片(大)指示電極片(小)玻璃熔板（氣體過濾器） 煤 CO

15、2 + H2O + Cl2 + SO2 + SO3 + O2 +WO3第二十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測硫的工作原理 3.當SO2未進入電解液時，電解液存在以下動態(tài)平衡（即可逆）：2I- - 2e I2 4.當SO2進入電解液后，與水化合生成亞硫酸和少量硫酸。亞硫酸與I2發(fā)生反應，消耗了I2，上述平衡破壞：I2 +SO2+2H2O 2I- + H2SO4 +2H+ 【注】SO3進入電解液，與I2不起氧化還原反應，所以不被庫侖法測定。第二十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測硫的工作原理 5.之后，指示電極感知電位改變（平衡被打破），此信號被輸送給運算

16、放大器，后者輸出電流到電解電極，電解電極反應發(fā)生如下：陽極： 2I- - 2e I2陰極： 2H+ + 2e H2 從上反應式得知，反應中硫失去的電子數(shù)為2。所以硫的克當量是32/2=16克。這就是說如果在電解碘化鉀生成碘的過程中消耗了96487庫侖電量，相當于有16克硫生成的亞硫酸被氧化為硫酸。即：以電解KI生成I2（電生碘）來氧化滴定亞硫酸第二十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測硫的工作原理 6.電解池中不斷生成I2 ，并不斷消耗于滴定SO2，直到SO2不再進入電解池，此時電解產生的I-不再被消耗，又恢復到滴定前的濃度并重新建立動態(tài)平衡，滴定自動停止。 2I- - 2e

17、 I2 +2eI2 + SO2 + 2H2O 2I- + H2SO4 + 2H+第三十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測硫的工作原理 7.電解所消耗的電量（庫侖，為安培秒）由庫侖積分儀積分，并根據(jù)法拉第電解定律（在電解上產生1克當量的任何物質，需電量96487C）給出硫質量（mg）。 例如測定一份質量為m克的煤中全硫時，測硫儀的電量積分器顯示的電量為Q庫侖，則煤中全硫含量應為： 16QC S% = 100 96487m 【注】C為校正系數(shù)。第三十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3 庫侖測硫的工作原理 校正系數(shù)C的由來： 1、煤樣在高溫下燃燒生成SO2和SO3間存在

18、一個可逆平衡， SO3的生產率由燃燒分解溫度和氧氣量決定。在1150和用空氣燃燒煤樣時， SO3的生成率為3%左右，而SO3不被滴定，故需要校正； 2、此外在高溫燃燒下，煤中氫燃燒生成的水和煤中水以及電解池中玻璃熔板處滲入的少量水（電解液），能與反應生成亞硫酸和硫酸，吸附在進入電解池前的玻璃管道中，等導致庫侖測硫結果比艾士卡法結果偏低，故此需要校正。 3、根據(jù)與仲裁分析方法（艾士卡法）進行比對，經驗校正值為1.06第三十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月4 庫侖測硫法的特點稱樣量少。庫侖法為50mg，艾士卡法1g，高溫燃燒中和法0.2g。測定步驟簡單。庫侖法只需配置電解液，無需配置其

19、他標準溶液。庫侖法無需多次灼燒及稱量反應物重量。單樣測定時間短。庫侖法只需（3-6）min，艾士卡法至少需要7h，高溫燃燒中和法至少需要20min。重復性限要求與艾士卡法的相同。校正系數(shù)正確，則測試結果準確。第三十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設備的要求高溫爐 包括：高溫爐膛、硅碳管、異徑管（耐高溫1300以上）、鉑銠-鉑熱電偶等。高溫爐要有不小于70mm的（115010）的高溫恒溫帶，提供樣品燃燒的高溫環(huán)境。第三十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設備的要求電解池 高（120180）mm,容量不少于400mL ，內有面積約150

20、mm2鉑電解電極對和面積約15mm2的鉑指示電解對。指示電解響應時間應小于1s，電磁攪拌器轉速約500r/min且連續(xù)可調。 指示電極 玻璃熔板 電解電極 攪拌子 進氣口出氣口電極插件 第三十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設備的要求 提供載氣（空氣）的動力，用于吹氣和抽氣。 氣泵 用于觀察控制氣體流量。供氣量約1500mL/min，抽氣量約1000mL/min。（為何可以開管燃燒？）流量計 用于裝干燥劑（變色硅膠或無水氯化鈣）吸收水分，裝氫氧化鈉吸收空氣中的SO2氣體。干燥管 第三十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設備的要求 關

21、閉或打開氣路，使氣體進入電解池。一般用于檢查氣路氣密性。二通閥 填充在燃燒管中，（3-4）mm厚、尺寸與燃燒管內徑適應，防止氣肥煤、褐煤等高揮發(fā)分煤引起爆燃，造成煤顆粒堵塞氣路（玻璃熔板）。硅酸鋁棉（高溫纖維棉） 1、攪拌速度太慢則電解生成的碘得不到迅速擴散，指示電極不能及時感應，會使終點控制失靈； 2、太快，攪拌子“失步”。 攪拌 第三十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5 試劑、材料、儀器設備的要求 催化劑。測硫必須保持較高燃燒溫度才能提高SO2的生成率，但溫度太高會縮短硅碳管、異徑管的壽命，因此，不得不降低燃燒溫度。為使煤中的硫酸鹽硫在較低溫度（1150）下完全分解，所以要在煤

22、樣上覆蓋一層催化劑（覆蓋煤樣95%以上），經過各種不同的催化劑試驗比對，三氧化鎢是一種非常理想的促進硫酸鹽分解的催化劑。三氧化鎢 電解電流（0-350）mA范圍內積分線性誤差小于0.1%，配（4-6）位數(shù)字顯示器。庫侖積分器 第三十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月6 試驗步驟將高溫爐升溫并控制在（115010）；開動供氣泵和抽氣泵，將抽氣流量調節(jié)至1000ml/min；加入電解液，開動電磁攪拌器；在小瓷舟中放入少量非測定用的煤樣，直至庫侖積分器的顯示值不為0；在小瓷舟中放入粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣（0.050.005）g（稱準至0.0002g），在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將

23、小瓷舟放在石英托盤上，開啟送樣程序控制器，煤樣送入爐內500，庫侖滴定開始，然后送至1150，直到實驗結束后，庫侖積分器顯示出硫的毫克數(shù)或質量分數(shù)，或由打印機打印。第三十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月6 試驗步驟500預熱的原因500預熱45秒，目的是使有機硫和黃鐵礦硫在碳酸鈣未分解之前就大部分分解，以盡量減少乃至避免它們的分解生成的硫氧化物被碳酸鈣分解生成的氧化鈣吸收而生成難分解的硫酸鈣(CaSO4分解溫度高于1250)。 500前黃鐵礦氧化生成的SO2遇到碳酸鈣在800左右開始受熱分解生成的CaO：CaO+SO2 +O2 CaSO4（1250）另外，在500處煤的揮發(fā)分大量逸

24、出，可防止煤樣推入高溫區(qū)時產生爆燃現(xiàn)象。第四十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月6 試驗步驟如何進行高硫煤的分析？ 用庫侖滴定法測定硫含量超過10%的煤樣和煤系黃鐵礦時，應按下述方法操作： 適當減少煤樣量，如40mg等； 采用手動方式送樣至（500-600）處，適當延長停留時間，一般以5min為宜。 適當延長煤樣在1150停留時間，待電解積分器顯示的數(shù)字不再變化后退出瓷舟。第四十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月7 氣路詳解及系統(tǒng)氣密性測定方法空氣吹氣氣泵電解池抽氣氣泵排出消聲器高溫爐干燥管流量計干燥管二通閥氫氧化鈉管第四十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月流量計干

25、燥管電解池二通閥7 氣路詳解及系統(tǒng)氣密性測定方法 關閉二通閥，打開抽氣氣泵，若流量計里的閥子上下跳動不下降，則氣密性不好。此時，需逐段檢查：電解池的蓋子是否蓋緊，進氣、出氣的硅膠管是否接緊；夾緊電解池出氣口后的氣管，看氣密性是否良好；檢查干燥管的密封圈是否錯位； 拆下干燥管，堵住下端的抽氣口，看流量計有無下降。氣密性測定方法：抽氣氣泵第四十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月7 氣路詳解及系統(tǒng)氣密性測定方法為什么進氣流量必須大于抽氣流量？ 試驗證明：空氣流量低于1000mL/min時，有些煤樣在5min內燃燒不完全，而且氣流速度低，對電解池內溶液的攪拌、電解生成碘單質的迅速擴散亦不利，

26、所以空氣流量不能低于1000mL/min 。 用未經干燥的空氣作為載氣會使SO2在進入電解池前形成H2SO4，吸附在管路中，使測定結果偏低，所以空氣流必須預先干燥。 進氣流量一般為1500mL/min，高于抽氣流量1000mL/min，起到氣封的作用 。為什么必須使用干燥的空氣作為載氣？第四十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月7 氣路詳解及系統(tǒng)氣密性測定方法定期更換過濾開關內的棉花；檢查硅膠管與高溫爐相連的一段是否已穿孔；確保過濾開關的磨口和干燥管密封良好，定期加涂凡士林，檢查氣密性。氣路維護方法：第四十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月8 電解液的作用及更換要求1.電解液

27、的組成：2.電解液各成分的作用： 在250mL蒸餾水中溶解5.0g KIc(KI)=0.12mol/L和5.0g KBrc(KBr)=0.17mol/L ，然后加入10mL冰乙酸，即可配成電解液。碘化鉀參與電解，氧化二氧化硫；冰乙酸調節(jié)電解液的PH值為1-2，抑制OH-先于I-在陽極上放電。溴化鉀確保電解效率為100，另也可參與電解，氧化二氧化硫。第四十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 電解池中的OH-、I-、Br-、SO42-。和H2O等都有在陽極上失去電子的傾向，它們各自的電極電位（標準電位E0和實際電位E）決定它們在陽極上起氧化反應（放電反應）的前后次序。O2+2H2O+4e

28、 4OH-I2+2e 2I-O2+2H+2e H2OS2O82-+2e 2SO42-(OH-)E0=0.401V(I-)E0=0.536V(H2O)E0=1.229V(SO42-)E0=2.050V8 電解液的作用及更換要求電極電位低的優(yōu)先在陽極上放電。第四十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 在庫侖測硫法中，我們希望在I-陽極放點析出I2，但按標準電極電位E0判斷，（ OH- ） E0 電位最低，所以OH-將優(yōu)先在陽極上放電。8 電解液的作用及更換要求加入冰乙酸調節(jié)電解液PH值為1-2。根據(jù)能斯特方程計算得故，I-優(yōu)先放電?！綩H-】 E0 = 1.168VI2 + 2e 2I-第

29、四十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月（H2O） E0和(SO42-)E0電極電位高于(I-)E0，所以陽極上將優(yōu)先進行I- (KI)的放電反應。若電解電壓控制在一定范圍內，則可做到只有I-放電，從而確定96500C電量相當于16g硫的定量關系。 當電解電流處于或超過350mA，仍有H2O在陽極上放電的可能，額外消耗部分電解電流，使硫測定值偏高。為此在電解液中加入KBr。保障了96500C電量相當于16硫的定量關系，從而保證了測定值的準確度。8 電解液的作用及更換要求Br2 + 2e 2Br -【Br -】E0 = 1.09V 第四十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3.電解液的更換8 電解液的作用及更換要求 當電解液呈強酸性后， I-和Br-的光敏反應增強而額外生成I2和Br2 ：光4I-+O2+4H+ 2I2+2H2O光4Br- +O2+4H+ 2Br2+2H2O 這些I2和Br2 是非電解產生的，將導致硫值偏低。所以當電解液PH值小于1時應及時更換。第五十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月3.電解液的更換8 電解液的作用及更換要求關閉電磁攪拌器，松掉電解池出氣口（有三通閥時可取下閥芯），松開出水管夾將電解液放出。若需擰開電解池蓋子，發(fā)現(xiàn)無法擰開時，可采用水泡蓋口若干分鐘，再旋開。