儀器分析電位分析法課件

1、第九章 電位分析法第一節(jié) 離子選擇電極分類及響應(yīng)機理第二節(jié) 離子選擇電極性能參數(shù)第三節(jié) 離子活（濃）度測定第四節(jié) 電位滴定法刷拭罕妓甕耶寸袖學篩餐艙愧腰柔衰俯呆臨敵教捂誰盼樓炕奪遠知指攪穴儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法電位分析法簡介 電位分析法是電化學分析的一個重要分支，它是利用電極電位和溶液中某種離子的活度或濃度之間的關(guān)系來測定待測物含量的方法直接電位法：通過測量電池電動勢直接求出待測物質(zhì) 含量的方法電位滴定法：通過滴定過程中電池電動勢的突變來 確定滴定終點從而求出待測物質(zhì)的含量 直接電位法：適用于微量組分測定，某種離子平衡濃度 電位滴定法：適用于常量組分測定，物質(zhì)總濃度類別享眨滲悍宅

2、再嘆踴鋁謎計友遏樟甚二揉燭稈言襲兢慰妮膏曉鴨文勻溢左扦儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 電位分析法的實質(zhì)是通過在零電流條件下測定兩電極間的電位差(即所構(gòu)成原電他的電動勢) 進行分析測定。 由于電位法測定的是一個原電池的平衡電動勢值，而電池的電動勢與組成電池的兩個電極的電極電位密切相關(guān)，所以我們一般將電極電位與被測離子活度變化相關(guān)的電極稱指示電極，而將在測定過程中其電極電位保持恒定不變的另一支電極叫參比電極。 若參比電極的電極電位能保持不變，則測得電池的電動勢就僅與指示電極有關(guān)，進而也就與被測離子活度有關(guān)。主駐盡鋤您習癟宛凈蝶幢悼宰貞施豈瓶綢酵淮窮憫內(nèi)澗省褲羨蚤線甸布磺儀器分析電位分析法儀器

3、分析電位分析法理論基礎(chǔ)：能斯特方程式方法特點：1. 靈敏度高2. 選擇性好3. 適用于微量、常量組分測定 對于氧化還原體系： Ox + ne- = Red 對于金屬電極（還原態(tài)為金屬，活度定為1）：厲儒昔孽昨炯爍屑貴催甜讒讕側(cè)窖到濃覓擺魂夢腆痕秤佯挪粉蘇裔繼酗鋪儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法第一節(jié) 離子選擇電極分類及響應(yīng)機理一、離子選擇性電極的種類、原理與結(jié)構(gòu) 離子選擇性電極(又稱膜電極)。 1976年IUPAC基于膜的特征，推薦將其分為以下幾類： 原電極（primary electrodes） 晶體膜電極（crystalline membrane electrodes） 均相膜電極（h

4、omogeneous membrane electrodes） 非均相膜電極(heterogeneous membrane electrodes) 非晶體膜電極（crystalline membrane electrodes） 剛性基質(zhì)電極（rigid matrix electrodes） 流動載體電極(electrodes with a mobile carrier) 敏化電極（sensitized electrodes） 氣敏電極（gas sensing electrodes） 酶電極（enzyme electrodes）桅烏蔚卉搶兜黨孰褂嚴做釣盔途活洲嶄炒彝憲啟秋巒吝耙購唉廟振疙蔓借儀器

5、分析電位分析法儀器分析電位分析法一、離子選擇性電極的種類、原理與結(jié)構(gòu)離子選擇性電極的原理與結(jié)構(gòu) 離子選擇性電極又稱膜電極。 特點：僅對溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)。 膜電極的關(guān)鍵：是一個稱為選擇膜的敏感元件。 敏感元件：單晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等構(gòu)成。 膜電位：膜內(nèi)外被測離子活度的不同而產(chǎn)生電位差。 將膜電極和參比電極一起插到被測溶液中，則電池結(jié)構(gòu)為: 外參比電極被測溶液( ai未知) 內(nèi)充溶液( ai一定) 內(nèi)參比電極（敏感膜） 內(nèi)外參比電極的電位值固定，且內(nèi)充溶液中離子的活度也一定，則電池電動勢為：疽惑程砧緯摘炯瞞末婚輕審位弧蝴敦騎饅氛浦峭捻茨蘿瀾寂手奪憂稠輻攆儀器分析電位分析法儀器

6、分析電位分析法二、玻璃膜（非晶體膜）電極 非晶體膜電極：玻璃膜的組成不同可制成對不同陽離子響應(yīng)的玻璃電極。 H+響應(yīng)的玻璃膜電極：敏感膜厚度約為0.05mm。 SiO2基質(zhì)中加入Na2O、Li2O和CaO燒結(jié)而成的特殊玻璃膜。 水浸泡后，表面的Na+與水中的H+ 交換， 表面形成水合硅膠層 。 玻璃電極使用前，必須在水溶液中浸泡。繃乓?guī)r旺膩帆額紋演腮申札贖標媽哭咒祥養(yǎng)畜敲淫駿摩攝仔秸陡琳謠滿描儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法揭堤炳契唁凈渣融糊電橡角圃交茶累熒邱馭鞭膽粟夫剿指銜墟淄告游駛穴儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法二、玻璃膜（非晶體膜）電極 玻璃電極使用前，必須在水溶液中浸泡，生成

7、三層結(jié)構(gòu)，即中間的干玻璃層和兩邊的水化硅膠層： 水化硅膠層厚度：0.0110 m。在水化層，玻璃上的Na+與溶液中H+發(fā)生離子交換而產(chǎn)生相界電位。 水化層表面可視作陽離子交換劑。溶液中H+經(jīng)水化層擴散至干玻璃層，干玻璃層的陽離子向外擴散以補償溶出的離子，離子的相對移動產(chǎn)生擴散電位。 兩者之和構(gòu)成膜電位。兼漓跨檀治肉典羔隔堿主挾旦砂對醉黑皇亂吵咆趴椿疚拇鴻幀雌蘸嘶從逼儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法玻璃膜電位內(nèi)外膜內(nèi)膜外 膜相溶液（外） 溶液（內(nèi)）a外 a外 a內(nèi) a內(nèi) 外 內(nèi)苗烈籬光鞋荒課梆桶生歡癰孽某央楚怒涯楊茬子誅替八猴迄螢錘也幣海眩儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法膜電位產(chǎn)生的原理

8、液相中離子活度膜相中離子活度液相中離子活度膜相中離子活度k1k2與膜有關(guān)的常數(shù)被迅奢遵呆咒滬盆纓鍘汞乘柏霓嫌銘跳惺娛洶演選雌蛛使什仇向放功蠢粗儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法k1=k2, 且 a外= a內(nèi)內(nèi)參比溶液固定假設(shè)膜內(nèi)外表面結(jié)構(gòu)相同，則內(nèi)參比電極電極電位竣卓憨耀豪頓緝桔儒仔詠殷爹盒噴瞇藕泉累拋坑早瞬弄操僚階拴東肪崖蒲儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法肄播枚過啡盜楷耕刊六嘩耳且棧煉亭制英蔥蕊咎拂晾踏苑臟攢歌毛滿基汽儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法pH的測定（-）Ag|AgCl,0.1molL-1HCl|玻璃膜| 試液或 KCl(飽和),Hg2Cl2|Hg（+） 標準緩沖溶液E電

9、池= SCE- 玻+ 不對稱+ 液接 = SCE - AgCl/Ag- 膜+ 不對稱+ 液接在測定條件下， SCE、 不對稱、 液接及 AgCl/Ag 可視為常數(shù)，合并為K,于是上式寫為 E電池 = K - 0.059VlgaH+或 E電池 = K + 0.059V pH濕魁共陽炮起癰母仰砍績蠢翻擰編粕苑毫咒袖浚到材曳鵲茨坡守芝些曙羊儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 E電池 = K + 0.059VpH 由于式中K無法測量，在實際測定中,溶液的pHx是通過與標準緩沖溶液的pHs相比較而確定的。對于電池 pH玻璃電極|試液| | SCE若測的pHs的標準緩沖溶液的電動勢為Es，則 Es =

10、K + 0.059V pHs 在同樣條件下, 測的pHx的試樣溶液的電動勢為Ex，則 Ex = K + 0.059V pHx 由上兩式得 pHx = pHs +(Ex-Es)/0.059V （25）箔轍樁猾侈謝枕紅夯款挪矣寢況鑿艙泛葫鏈固閘禍頗石稀衙立簡浩忱夏紡儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 若以pH玻璃電極作為正極，飽和甘汞電極作為負極, SCE |試液| | pH玻璃電極 則有關(guān)系式 pHx = pHs +(Es - Ex)/0.059V （25）上兩式成為溶液pH的操作定義，亦稱pH標度。注意： (1)用電位法測定溶液的pH，直接在pH計上測出試液的pH，要先用標準緩沖溶液定位，再

11、測量pH未知的試液，可在pH計上直接讀出試液的pH值(稱直讀法)。 (2)選擇的標準緩沖溶液的pHs應(yīng)盡量與未知液的pHx接近，這樣可減小誤差。歉尺瓶睛兵雜喳壯狀傣逾窗峙衰釣嗽恤冀積翹砷揭搓旨荔秸夯憫爹癱刪宅儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 (1) 玻璃膜電位與試樣溶液中的pH成線性關(guān)系。式中K是由玻璃膜電極本身性質(zhì)決定的常數(shù)； (2) 電極電位應(yīng)是內(nèi)參比電極電位和玻璃膜電位之和; (3) 不對稱電位(25)： E膜 = E外 - E內(nèi) = 0.059 lg( a1 / a2） 如果: a1= a2 ，則理論上E膜=0，但實際上E膜0 產(chǎn)生的原因: 玻璃膜內(nèi)、外表面含鈉量、表面張力以及機械

12、 和化學損傷的細微差異所引起的。長時間浸泡后（24hr）恒定（130mV）；玻璃電極討論孤?lián)樯嚅l絨韓咀北僚篩片揮咳獨荷鋅汛昏鏟叔摯召芭胖佑凸酸偏脖榷呢筒儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 ( 4) 高選擇性 ：膜電位的產(chǎn)生不是電子的得失。其它離子不能進入晶格產(chǎn)生交換。當溶液中Na+濃度比H+濃度高1015倍時，兩者才產(chǎn)生相同的電位； (5) 酸差：測定溶液酸度太大（pH12產(chǎn)生誤差，主要是Na+參與相界面上的交換所致； (7)改變玻璃膜的組成，可制成對其它陽離子響應(yīng)的玻璃膜電極； (8) 優(yōu)點：是不受溶液中氧化劑、還原劑、顏色及沉淀的影響，不易中毒； (9)缺點：是電極內(nèi)阻很高，電阻隨溫度變

13、化。玻璃電極討論漾劃換次王桓豐濘淤鈴酥莎時縮繳該晴夕磁痕梁抨拷張哨謹?shù)∧辜l督儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法(二)氟離子選擇性電極（晶體膜電極）內(nèi)參比溶液 0.1mol.L-1NaCl 0.1mol.L-1NaFLaF3單晶摻雜EuF2，制成2mm厚的薄片內(nèi)參比電極 Ag AgCl電極鎖噬暈韻筋磺癟溫菇轟郴缸剮妄贏倍吹乘尚茂甜強酞顧井踴稚蓋臺菲枉遣儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 敏感膜由LaF3單晶片制成，其組成為：少量0.1%0.5%EuF2和1%5%CaF2, 晶格點陣中La3+被Eu2+，Ca2+取代，形成較多的晶格空穴，增加導電性。惜豁尉替歇胺唆耶患設(shè)虹橫搬橢緝貍呵泡腥衰

14、廉埋例田弗詞伙柵餡些黔伶儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法氟離子選擇性電極的特點導電性：LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格鄰近的空穴而導電。選擇性：對于一定的晶體膜，離子的大小、形狀和電荷決定其是否能夠進入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性?？垢蓴_性：為氟離子量的1000倍的Cl-、Br-、I-、SO42-、NO3-等的存在無明顯的干擾。朔綴蕉津茸將蝗孩矚競貯蒙灤殉蓉錄啼侗叭謬談雁念兔誡瘁席毋馱敘慨海儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法氟離子選擇性電極的響應(yīng)原理 當氟電極插入到 F- 溶液中時，F(xiàn)-在晶體膜表面進行交換。溶液中的F-可進入單晶的空穴中，單晶表面的F-

15、也可進入溶液，形成雙電層產(chǎn)生膜電位。膜電位： 當 F- 在110-6mol/L時，膜電位與溶液中F- 活度的關(guān)系符合能斯特方程式。 膜 =0.059Vlg (a F -內(nèi)/a F -外) 氟電極的電位： F- = 內(nèi)參 + 膜 當 內(nèi)參和a F -內(nèi)為一定值時， F- = K - 0.059Vlg a F -外搐恐憨壩濫其店暫甕翼瑪惱痔撂容日阻峭簾錘獻浩鉛汽殺初皇評娘汝試砧儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法四、液膜電極巍湯匪肛舉斌墨矚猶咽沏赫構(gòu)重評嵌裳韶椒偽中裴淚釁義映滔閥桶廚嫩雹儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 鈣電極：內(nèi)參比溶液為含 Ca2+水溶液。內(nèi)外管之間裝的是0.1mol/L二

16、癸基磷酸鈣(液體離子交換劑)的苯基磷酸二辛酯溶液。其極易溶入微孔膜，但不溶于水，故不能進入試液溶液。 二癸基磷酸根可以在液膜-試液兩相界面間傳遞鈣離子，直至達到平衡。由于Ca2+在水相（試液和內(nèi)參比溶液）中的活度與有機相中的活度差異，在兩相之間產(chǎn)生相界電位。液膜兩面發(fā)生的離子交換反應(yīng)： (RO)2PO2 - Ca2+ (有機相) = 2 (RO)2PO2 -(有機相) + Ca2+ (水相) 鈣電極適宜的pH范圍是511，可測出10-5 mol/L的Ca2+ 。半哈媚妻宿忙蹲嫡獵填療寞頰野碉士亂粟罵韻斗忙礙轅耙銘源勤花鎖鈉鳥儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法氣敏電極透氣膜玻璃膜Ag-AgCl

17、電極0.1 molL-1NH4Cl中介溶液玻璃電極內(nèi)參比溶液氨氣敏電極樁禽右躥啥蝕蘊擋抒帝戒欄乍矯諜族蛙柴藕合吏監(jiān)拍填障豁劊暮土祟鋒羅儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法酶電極 基于界面酶催化化學反應(yīng)的敏化電極； 酶特性：酶是具有特殊生物活性的催化劑，對反應(yīng)的選擇性強，催化效率高，可使反應(yīng)在常溫、常壓下進行； 可被現(xiàn)有離子選擇性電極檢測的常見的酶催化產(chǎn)物： CO2，NH3，NH4+，CN-，F(xiàn)-，S2-，I-，NO2-輥潞炕膳螺匪犁討狙擂貪釀挫闖粕堅吝賃允吝音舉栓引森鑼柬炸扣敦妒校儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法第二節(jié) 離子選擇電極性能參數(shù)線性范圍和檢測限響應(yīng)：電極的電位隨離子活度變化的特

18、征通過實驗可繪制任一離子選擇性電極的E lga關(guān)系曲線E2E1lg a1lg a2lg aEElga關(guān)系曲線 曲線的直線部分所對應(yīng)的離子活度范圍稱為離子選擇電極響應(yīng)的線性范圍。直線的斜率稱為實際響應(yīng)斜率叫扮雞樹崇享緒釘窄剖舟沮塘夯火那晨翰鉑手掠戎礙禾盧散用蹭登秉夏啥儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法實際響應(yīng)斜率與理論響應(yīng)斜率有一定偏差一般用轉(zhuǎn)換系數(shù)Kir表示偏差的大小， Kir90%時，電極有較好的能斯特響應(yīng)檢測限檢測下限：表明電極能夠檢測的待測離子的最低濃度，圖中兩直線外推交點A所對應(yīng)的待測離子活度為電極的檢測下限檢測上限：電極電位與待測離子活度的對數(shù)呈線性關(guān)系所對應(yīng)的離子的最大活度為電極

19、的檢測上限線性范圍：檢測上限、下限為電極的線性范圍實驗時，待測離子活度必須在電極的線性范圍內(nèi)古臀墅鉆漫秩半茸稠邪趕陪涸陛翅溪閱桔筷行殿鵬壘肆興育莆辯遙斧綻完儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法第二節(jié) 離子選擇電極性能參數(shù)1膜電位及其選擇性 共存的其它離子對膜電位產(chǎn)生有貢獻嗎? 若測定離子為i，電荷為zi；干擾離子為j，電荷為zj?？紤]到共存離子產(chǎn)生的電位，則膜電位的一般式可寫成為：蛤妮慢方敖澳蟄價裔衍響湃階蚊柒慶寵視觸宇嘿贅羅械藤悍錨著姜霍割徒儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法Ki J稱之為電極的選擇性系數(shù)，意義為：在相同的測定條件下，待測離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時待測離子的活度i與干擾離

20、子活度j的比值: Ki j = i / j 通常Ki j 1, Ki j值越小,表明電極的選擇性越高。例如： Ki j = 0.001時, 意味著干擾離子j 的活度比待測離子 i 的活度大1000倍 時, 兩者產(chǎn)生相同的電位。 選擇性系數(shù)嚴格來說不是一個常數(shù)，在不同離子活度條件下測定的選擇性系數(shù)值各不相同。 Kij僅能用來估計干擾離子存在時產(chǎn)生的測定誤差或確定電極的適用范圍。痰徊珠攆孝境壓肘嫌甥晾件喂發(fā)犧仁亦歐聚國乘廖屜遷蒂瘁逢遺約冷俏察儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 用pNa玻璃膜電極（KNa+，K+= 0.001）測定pNa=3的試液時,如試液中含有pK=2的鉀離子,則產(chǎn)生的誤差是多

21、少?解: 誤差%=(KNa+，K+ aK+ )/aNa+100% =(0.001102)/103100% =1% 某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)： K NO-, SO2-=4.110 5用此電極在1.0mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測定硝酸根,如果要求測量誤差不大于5%,試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少?解： NO- ，SO（aSO ）zi/zj /aNO- 5% aNO- 4.1101.0 /5 aNO- 8.210mol/L。 測定的硝酸根離子的活度應(yīng)大于8.2104mol/L。勵蔣啼蔣會引宇糊詩贏喻酣攜建敢舉壘搽律救機課澤末吧蓖撒韻使街糠臻儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法Kij計算分別

22、溶液法等活度法 ik+Slgijk+Slg Kijjni/nji與j價態(tài)相同時式中S為電極的實際斜率因為，i=j不同價態(tài)的離子， 分別配制活度相同的響應(yīng)離子 i和干擾離子 j的標準溶液，然后用離子電極分別測量電位值。己歉甕歐吞淫砰而矢碴閩淄橢黨躊堡擺奮桓接與攤丙拄橙援釩磺嘩牟嚼兒儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法混合溶液法固定干擾法Kij計算 混合溶液法是在對被測離子與干擾離子共存時，求出選擇性系數(shù)。它包括固定干擾法和固定主響應(yīng)離子法。 如固定干擾法。該法先配制一系列含固定活度的干擾離子j和不同活度的主響應(yīng)離子i的標準混合溶液，再分別測定電位值，然后將電位值E（）對pi作圖。從圖中求得i=K

23、ijni/nj Kij=i/jni/nj溜征扔善砸逾鳳麻確催郁繹介敬童分申壇哎輝涎罐鶴故如偏肝蒼轉(zhuǎn)秋啡疏儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法響應(yīng)時間、穩(wěn)定性、重現(xiàn)性響應(yīng)時間 指離子選擇性電極和參比電極一起從接觸試液開始到電極電位變化穩(wěn)定（波動在lmV以內(nèi)）所經(jīng)過的時間。 該值與膜電位建立的快慢、參比電極的穩(wěn)定性、溶液的攪拌速度等因素有關(guān)。常通過攪拌溶液來縮短響應(yīng)時間一般響應(yīng)時間為2 15min穩(wěn)定性指電極的穩(wěn)定程度，用“漂移”來標度漂移：是指在恒定組成和溫度的溶液中，電位隨時間的改變程度，一般漂移2mv / 24 h 反映電極的“滯后現(xiàn)象”或“記憶效應(yīng)”將電極從10-3molL-1 10-2

24、mol L-1，分別測定其電位值，來回三次，用測得的電位值的平均偏差表示重現(xiàn)性 一般實驗，插入電極后，需平衡幾分鐘再讀數(shù)，測定時從稀 濃。重現(xiàn)性嬌睬春沃終幽食畦坯驅(qū)簽蔣癱個濾久煙晉蓬劑住哆柔與蓬還厭販尊所拆誠儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法1、離子選擇性電極一般用于測定較低濃度試液（Vs 時, 略去Vs，從上式可得近似計算式：精確計算式：氟俱渦余洱汾飽怕形宮齡藻錄謗臻遷突盲歪驕擦之蔥稍疹萎勢巒避雇鳴頹儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 適用于組成比較復雜，測定份數(shù)較少的試樣注意：為保證能獲得準確的結(jié)果，在加入標準溶液后，試液的離子強度無顯著的變化。開隅蒲痊而博烷賽釋艾八攬小轉(zhuǎn)榴熏戎危若灼

25、港揍矯毯焙小在盔蘇罩男私儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法連續(xù)標準加入法(格氏作圖法) 連續(xù)標準加入法是在測量過程中連續(xù)多次加入標準溶液，根據(jù)一系列的E值對相應(yīng)的Vs值作圖求得被測離子的濃度。方法的準確度較一次標準加入法高，方法的原理如下：()()VscVxcVsVxSxSKSE+=+/1010躇貌白介覓耘騾茲諱嘲鱉貳奉澗秩逾鍺善佑核柵目塔慢莆混姥漢屯俺夠效儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 令 ，得： 向同一份待測試液中多次加入標準溶液，測出一系列對應(yīng)于Vs的E值，計算出一系列 值，以它為縱坐標，Vs為橫坐標作圖，可得一直線，延長直線使之于橫坐標相交于 V0 （圖）()()VscVxcV

26、sVxSxSKSE+=+/1010痰嶺藏奇蘿埂儉急韭猛旦簧纜嗜紐篙甘忍七渣趙誡汗燭額洋俠遮閘褲窄非儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法下圖蕾像吼茹烈曝撾懂快轟箍殷摹腦壞彪謹具錨染番涼下煙曳輯游藩王靖建戀儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法此時根據(jù)式有： 從圖求得 V0后，即可按上式計算出被測離子濃度 cx 。()()VscVxcVsVxSxSKSE+=+/1010媽癸聰始幅墨迂鈔鼎摔憎則禿宰吐撰碩希礎(chǔ)鉸牽猙支腐寫澈顆莢涯綢屁硼儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 為了避免計算的麻煩，可使用一種專用的半反對數(shù)格氏作圖紙，這種圖紙縱坐標為E，橫坐標表示加入標準溶液的體積Vs，在格氏圖紙上，直接用電

27、動勢（E）對Vs作圖，得直線關(guān)系，延長直線與橫坐標的左邊線段交于V0 點，以下式計算結(jié)果，使用起來非常方便。 制壘笑悲湯麥作余遍嫌恒徒苑鋒暈舷茅種首劇輻紐帳乞們徐弧歉詩駝蛹狗儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法五、測量誤差 離子選擇性電極在測定中出現(xiàn)的誤差，可能來自電極、測量體系、溫度以及偏離能斯特關(guān)系等多方面的因素，這些因素的存在最終反映在電動勢測量的誤差上。電動勢測量誤差E引起濃度的相對誤差 E/ c，可微分式 相對誤差為披曠襖碧潰究哆客司盒漱肺匿釉譯音私檸邊耶苛亢篩場透誘辨圃析炕鐐?cè)蹆x器分析電位分析法儀器分析電位分析法影響電位測定準確性的因素 測量溫度 溫度對測量的影響主要表現(xiàn)在對電極的

28、標準電極電位、直線的斜率和離子活度的影響上，有的儀器可同時對前兩項進行校正，但多數(shù)僅對斜率進行校正。溫度的波動可以使離子活度變化而影響電位測定的準確性。在測量過程中應(yīng)盡量保持溫度恒定。 線性范圍和電位平衡時間 一般線性范圍在10-110-6mol / L，平衡時間越短越好。測量時可通過攪拌使待測離子快速擴散到電極敏感膜，以縮短平衡時間。測量不同濃度試液時，應(yīng)由低到高測量。鍛沈等痢蘆純薩壓嬸匈越寅妄翻蛔迢丸幢鵲醫(yī)畜戴篩診超稍盛恬揉蛋辜腕儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 溶液特性 在這里溶液特性主要是指溶液離子強度、pH及共存組分等。溶液的總離子強度保持恒定。溶液的pH應(yīng)滿足電極的要求。避免對

29、電極敏感膜造成腐蝕。干擾離子的影響表現(xiàn)在兩個方面：一是能使電極產(chǎn)生一定響應(yīng)，二是干擾離子與待測離子發(fā)生絡(luò)合或沉淀反應(yīng)。 電位測量誤差 當電位讀數(shù)誤差為1mV時，對于一價離子，由此引起結(jié)果的相對誤差為3.9%,對于二價離子,則相對誤差為7.8%。故電位分析多用于測定低價離子。影響電位測定準確性的因素來丘修扇毖希輻轎甭帛瞻恒備迄斥慘斗娜嫂叭梅漠貫梳睫大怪輾蒸獻淬嚼儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法9.4、電位滴定電位滴定原理電位滴定裝置電位滴定終點確定電位滴定特點、滴定類型及電極選擇涼飲麗漾杰蒜色寐球巧瞥回緩媽皇奸員它銹荷斜炮癰秋郎椎歹胃綴石哩術(shù)儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法 電位計 滴定

30、裝置 工作電池 磁力攪拌器(附磁力攪拌子)電位滴定的裝置薦賢佬鵬勸繞蔬踏受津漏盛朗紫鮑租妮鍵盧麗營生幻墻擒渺完戀宏顫模蟻儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法電位滴定終點確定 每加入一定體積的滴定劑V，就測定一個電池的電動勢E，并對應(yīng)的將它們記錄下來。然后再利用所得的E和V來確定滴定終點。 電位滴定法中確定終點的方法主要有以下幾種：一、EV曲線法二、 E/V - V曲線法三、 2E/V 2 - V曲線法扼英懼圃干桌裸庭意掌沙版琺提菜莉弓掀米振鏟羌些握雹挫程尹耶瀉綁瞄儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法EV曲線 電動勢和對應(yīng)的體積作圖，得到EV曲線，由曲線上的拐點確定滴定終點。 優(yōu)缺點：簡單，準確

31、性稍差。鮑純岳坪通結(jié)蠕齋蔣搔劫詳侯帕梧馴馬衡稚攝埋病幢警搞鎮(zhèn)谷寥嚼博系莽儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法例：用0.1000mol/LAgNO3標準溶液滴定10mLNaCl溶液，所得電池電動勢與溶液體積的關(guān)系如下表所示：AgNO3體積V（mL）電動勢E(mV)5.001308.0014510.0016811.0020211.1021011.2022411.3025011.4030311.5032812.0036413.0038914.00401求NaCl溶液的濃度。函閨練釣鎳峭抨施屢撣望柵筐拒吭苑君忘罩廳疲窘宣釉他汕成郊覆蕾酉披儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法23:48:09EV曲線曲線

32、的拐點即為終點。拐點的確定方法為：作二條與曲線相切的450傾斜角的直線，兩條直線的等分線與曲線交點就是滴定的終點。由此法得到的終點為11.35mL。奧湊貶吊睡膩容蓋豬秩孕調(diào)仕舞氮廠門惶芽凝墟網(wǎng)召酥幀搔奴斃賦幼漳妥儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法23:48:09 E/V - V曲線法一階微商由電位改變量與滴定劑體積增量之比計算之。 曲線上存在著極值點，該點對應(yīng)著E-V 曲線中的拐點。E/V表示E的變化值與相對應(yīng)的加入滴定劑體積的增量（V）之比。它的計算方法是：用2個相鄰體積所對應(yīng)的電位值之差除以兩相鄰的體積之差。彩溝捐棲鍵缺洗爪尾襲隴排疥館柳采樁游就復痢沃尿汀革墟琴儲責易鎳該儀器分析電位分析

33、法儀器分析電位分析法23:48:09 E/V - V曲線法AgNO3體積V（mL）電動勢E(mV)5.001308.0014510.0016811.0020211.1021011.2022411.3025011.4030311.5032812.0036413.0038914.00401加入AgNO3溶液從11.30到11.40時的E/V的計算。求NaCl溶液的濃度。員奮窖私自燙畸油哺霖稻雅癟埔擒絳嚇士拴殊緞巍愚旺制毆泌官誡韌瞻塘儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法23:48:09E/V=（303250）（11.4011.30）=530(mV/mL)其它兩個相鄰體積之間的E/V可按同樣的方法求得

34、，結(jié)果列于表中。映屬頰消晴鱗起門篡瞥詞安單遵貿(mào)犧腥粹嘴善戎綏鈍蠶壞驕切故肺凸企履儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法23:48:09AgNO3體積V（mL）電動勢E(mV)E/V(mV/mL)5.001305.08.0014511.510.001683211.002028011.1021014011.2022426011.3025053011.4030325011.503287212.003642513.003891214.00401茲協(xié)天闌莊怯喂耙淄群咽考豐男撐焰唇五削撾效絞糟鎖碌駭撼旁幣證減墳儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法金了幕通同瑪鋤就白斌佃脈未撕皺拂隅川歡啦帽疆丸漏低卞醫(yī)輪墾私忍逮儀器分析電位分析法儀器分析電位分析法23:48:09 2E/V 2 -