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1、能量均分定理 理想氣體的內(nèi)能一. 氣體分子自由度(degree of freedom)分子熱運動平動轉(zhuǎn)動分子內(nèi)原子間振動自由度 決定分子在空間的位置所需的獨立坐標系,用i 表示分子能量中獨立的速度平方項和坐標平方項數(shù)目(二次項數(shù))作直線運動的質(zhì)點:一個自由度作平面運動的質(zhì)點:二個自由度作空間運動的質(zhì)點:三個自由度能量均分定理 理想氣體的內(nèi)能(2)氧氣分子的質(zhì)量:(3)分子平均平動動能:(1)單位體積內(nèi)的分子數(shù):例 一容器內(nèi)貯有氧氣,其壓強 ,溫度 t=27 ,求:(1)單位體積內(nèi)的分子數(shù); (2)氧分子的質(zhì)量;(3)分子的平均平動動能。 壓強不太大,溫度不太低,可視為理想氣體。解: 如:He,

2、Ne可看作質(zhì)點,只有平動。 t 平動自由度i = t =3單原子分子(monatomic molecule)質(zhì)心C平動:(x,y,z) 雙原子分子 (biatomic molecule)如:O2 , H2 , CO r = 2v = 1 總自由度: i = t + r + v = 6C (x, y, z)0zx yl軸軸取向:r 轉(zhuǎn)動(rotation)自由度,距離 l 變化:v 振動(vibration)自由度,(,)t =3 平動自由度,多原子分子 (multi-atomic molecule) 如:H2O,NH3 ,N:分子中的原子數(shù)i = t + r + v = 3Nr = 3 ( ,

3、 ,)t =3 (質(zhì)心坐標 x,y,z)0zx y軸C (x, y, z)v = 3N - 6 一個平動自由度對應(yīng)的平均動能為即: 能量均分定理由于分子碰撞頻繁,平均地說,能量分配沒有任何自由度占優(yōu)勢。即:在溫度為T 的平衡態(tài)下,分子熱運動的每一個自由度所對應(yīng)的平均動能都等于由及有:能量均分定理( equipartition theorem)能量均分定理的更普遍的說法是:的平均能量。能量中每具有一個平方項,就對應(yīng)一個 能量均分定理不僅適用于氣體,也適用于液體和固體,甚至適用于任何具有統(tǒng)計規(guī)律的系統(tǒng)。對有振動(非剛性)的分子:i = t + r + v 振動勢能也是平方項,根據(jù)量子理論,能量是分立的,的能級間距不同。振動能級間隔大轉(zhuǎn)動能級間隔小平動能級連續(xù)一般情況下(T j )由 T 決定由 V 決定對理想氣體:(不包括系統(tǒng)整體質(zhì)心運動的能量

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