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文檔簡介
1、Word文檔 氯丁二烯生產安全 氯丁二烯是生產氯丁橡膠的專用單體。 生產氯丁二烯的原料主要是乙炔、混合碳四以及丁二烯,其生產工藝各不相同,我國目前都是由電石制取乙炔來生產的。 由乙炔作原料生產氯丁二烯,可分為乙烯基乙炔生產和氯丁二烯生產兩個工藝步驟。 其中乙烯基乙炔是用電石法制得的乙炔,經次氯酸鈉清凈和氫氧化鈉中和后成精乙炔,再經乙炔二聚反應、分別、精制等工序而獲得的。 反應的乙炔用蒸汽直接預熱增濕,催化劑為氯化亞銅酸性溶液。反應后除生成乙烯基乙炔外還有二乙烯基乙炔、乙醛等副產品生成。經催化劑分別、冷凝,用二甲苯(或氯化苯)汲取、脫氣分出未反應的乙炔后,再經解析精餾和水洗分出二乙基乙炔和乙醛獲
2、得精乙烯基乙炔。 氯丁二烯是由乙烯基乙炔和氯化氫(HCl)反應后經精制分別而制取的。 催化劑為氯化亞銅的酸溶液。反應后除生成氯丁二烯外,還有副產品二氯丁烯高聚物生成。經水洗分別高聚物后,再經提濃分別和二次真空精餾,分出未反應的乙烯基乙炔和二氯丁烯,經用碳酸鈉、氯化鈣中和,干燥后得精氯丁二烯。 生產氯丁二烯同生產丁二烯一樣有很大的火災危急性。氯丁二烯的中間產物乙烯基乙炔(MVA)、二乙烯基乙炔(DVA)除了易與空氣形成爆炸性混合氣體外,還易和氧發(fā)生作用,生成具有劇烈爆炸危急性的過氧化物。在震驚、摩擦、受熱、干燥的狀況下便會發(fā)生燃燒或爆炸。成品氯丁二烯的化學性質特別活潑,在室溫下能自聚。它的主要火
3、災危急性是在自聚或進行聚合反應過程中,于不同條件下會形成性質不同的聚合體,主要有a、u、e、w 4種。其中w聚合體在許多狀況下,特殊是在光線和空氣的作用下形成w聚合體的“種子”,一經形成,就會很快發(fā)生連鎖反應,使聚合體快速增大,有脹裂設備和管線的危急,與空氣接觸能形成具有爆炸危急的過氧化物,還能自燃。 在開車前必需對生產系統(tǒng)設備、管線進行試壓及氣密性試驗。必要時對整個系統(tǒng)進行投料試車。并應用精氮置換系統(tǒng)內的空氣,使系統(tǒng)設備、管線內含氧量掌握在04以下才能運轉生產。在生產中必需定期分析系統(tǒng)內的含氧量,肯定保證低于06。如高于06時應準時排氣至合格。 生產中須加入抗氧阻聚劑,常用的阻聚劑有木焦油、
4、對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚等。其加入量一般為單體量的0103。因氯丁二烯的精制采納真空精餾,為此,真空泵應裝有止回閥,防止在突然停車時,由于空氣流入設備內,使物料形成過氧化物而導致燃燒的危急。 乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔和氯丁二烯的貯槽,應備有冷卻設施,并需常常檢查,確保能夠隨時向貯槽通入冷凍鹽水降溫(一般采納30的鹽水)。物料并應用氮愛護。物料貯存量不能過多,時間不得過長。貯槽必需定期進行清理,避開形成自聚物及氧化物,產生燃燒爆炸。 在生產中排出或漏出的自聚物應馬上用木焦油堿液進行破壞處理;如漏出催化劑等危急品時,應馬上用酸液進行破壞處理。處理后再在用水潮濕的狀況下準時運至指定地點倒掉,禁止在
5、生產裝置內存放。在乙烯基乙炔精制工序中經過解析精餾后,設備內留下的二乙烯基乙炔殘液應準時處理,避開形成過氧化物,產生燃燒爆炸。 在設備檢修清理時,應將物料排盡(要留意死角),按規(guī)定用氮氣、水蒸氣置換吹掃,并在有效蒸煮時間使用有效濃度的酸液、堿液進行蒸煮。清理設備管線時肯定要在浸泡后水潮濕的狀況下進行,避開過氧化物及其炔酮引起燃燒爆炸。如發(fā)覺設備、管線內有過氧化物生成,必需在蒸煮后達到完全冷卻時才能開啟。 陰溝亦須常常檢查,定期清洗,保持暢通無阻,以防乙炔、乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔、氯丁二烯自聚物在陰溝中積聚,生成低溫下能自燃的過氧化物,引起燃燒爆炸。當需要使用明火焊接檢修或在設備大檢修時,應用
6、蒸汽通入陰溝蒸煮揮發(fā)積聚在陰溝中的可燃物,避開因采納明火作業(yè)而引起燃燒爆炸。陰溝內最好能設排氣裝置,以保持通風良好。 由于乙炔、乙烯基乙炔等物料在受熱或高速流淌時易分解爆炸,故物料的流速應適當掌握,保證乙炔等在臨界值以下(乙炔臨界值為壓力61MPa,溫度361,密度0231gcm2)。并嚴格掌握乙炔二聚反應及乙烯基乙炔和氯化氫合成反應的溫度,勿使過高。預 熱器宜配專用管線,與其他系統(tǒng)分開,避開蒸汽波動,確保乙炔的預熱溫度和濕度。而且宜采納罐式預熱器,不采納文氏預熱器,由于乙炔在文氏預熱器的喉管處流速過快,與器壁摩擦易發(fā)生爆炸。 生產氯丁二烯的催化劑氯化亞銅里的銅在酸過低時易游離析出;在鋼鐵系統(tǒng)中也易被鐵置換出來,附著,在設備表面,當與乙炔、乙烯基乙炔長期接觸后便會形成乙炔銅或乙烯基乙炔銅,它們在受熱、受震或干燥的條件下有引起燃燒爆炸的危急,必需引起留意。 在生產系統(tǒng)中,凡運轉含有乙炔、乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔等炔烴類物料的設備管道及儀表,都不應用含銅或銀的材料制成,避開炔烴與銅、銀接觸形成炔銅、炔銀而發(fā)生燃燒爆炸。 催化劑酸度不能過低,必需用酸飽和至規(guī)定濃度(一般掌握
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