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1、Word文檔 氯丁二烯生產(chǎn)安全 氯丁二烯是生產(chǎn)氯丁橡膠的專用單體。 生產(chǎn)氯丁二烯的原料主要是乙炔、混合碳四以及丁二烯,其生產(chǎn)工藝各不相同,我國(guó)目前都是由電石制取乙炔來(lái)生產(chǎn)的。 由乙炔作原料生產(chǎn)氯丁二烯,可分為乙烯基乙炔生產(chǎn)和氯丁二烯生產(chǎn)兩個(gè)工藝步驟。 其中乙烯基乙炔是用電石法制得的乙炔,經(jīng)次氯酸鈉清凈和氫氧化鈉中和后成精乙炔,再經(jīng)乙炔二聚反應(yīng)、分別、精制等工序而獲得的。 反應(yīng)的乙炔用蒸汽直接預(yù)熱增濕,催化劑為氯化亞銅酸性溶液。反應(yīng)后除生成乙烯基乙炔外還有二乙烯基乙炔、乙醛等副產(chǎn)品生成。經(jīng)催化劑分別、冷凝,用二甲苯(或氯化苯)汲取、脫氣分出未反應(yīng)的乙炔后,再經(jīng)解析精餾和水洗分出二乙基乙炔和乙醛獲
2、得精乙烯基乙炔。 氯丁二烯是由乙烯基乙炔和氯化氫(HCl)反應(yīng)后經(jīng)精制分別而制取的。 催化劑為氯化亞銅的酸溶液。反應(yīng)后除生成氯丁二烯外,還有副產(chǎn)品二氯丁烯高聚物生成。經(jīng)水洗分別高聚物后,再經(jīng)提濃分別和二次真空精餾,分出未反應(yīng)的乙烯基乙炔和二氯丁烯,經(jīng)用碳酸鈉、氯化鈣中和,干燥后得精氯丁二烯。 生產(chǎn)氯丁二烯同生產(chǎn)丁二烯一樣有很大的火災(zāi)危急性。氯丁二烯的中間產(chǎn)物乙烯基乙炔(MVA)、二乙烯基乙炔(DVA)除了易與空氣形成爆炸性混合氣體外,還易和氧發(fā)生作用,生成具有劇烈爆炸危急性的過(guò)氧化物。在震驚、摩擦、受熱、干燥的狀況下便會(huì)發(fā)生燃燒或爆炸。成品氯丁二烯的化學(xué)性質(zhì)特別活潑,在室溫下能自聚。它的主要火
3、災(zāi)危急性是在自聚或進(jìn)行聚合反應(yīng)過(guò)程中,于不同條件下會(huì)形成性質(zhì)不同的聚合體,主要有a、u、e、w 4種。其中w聚合體在許多狀況下,特殊是在光線和空氣的作用下形成w聚合體的“種子”,一經(jīng)形成,就會(huì)很快發(fā)生連鎖反應(yīng),使聚合體快速增大,有脹裂設(shè)備和管線的危急,與空氣接觸能形成具有爆炸危急的過(guò)氧化物,還能自燃。 在開(kāi)車前必需對(duì)生產(chǎn)系統(tǒng)設(shè)備、管線進(jìn)行試壓及氣密性試驗(yàn)。必要時(shí)對(duì)整個(gè)系統(tǒng)進(jìn)行投料試車。并應(yīng)用精氮置換系統(tǒng)內(nèi)的空氣,使系統(tǒng)設(shè)備、管線內(nèi)含氧量掌握在04以下才能運(yùn)轉(zhuǎn)生產(chǎn)。在生產(chǎn)中必需定期分析系統(tǒng)內(nèi)的含氧量,肯定保證低于06。如高于06時(shí)應(yīng)準(zhǔn)時(shí)排氣至合格。 生產(chǎn)中須加入抗氧阻聚劑,常用的阻聚劑有木焦油、
4、對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基鄰苯二酚等。其加入量一般為單體量的0103。因氯丁二烯的精制采納真空精餾,為此,真空泵應(yīng)裝有止回閥,防止在突然停車時(shí),由于空氣流入設(shè)備內(nèi),使物料形成過(guò)氧化物而導(dǎo)致燃燒的危急。 乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔和氯丁二烯的貯槽,應(yīng)備有冷卻設(shè)施,并需常常檢查,確保能夠隨時(shí)向貯槽通入冷凍鹽水降溫(一般采納30的鹽水)。物料并應(yīng)用氮愛(ài)護(hù)。物料貯存量不能過(guò)多,時(shí)間不得過(guò)長(zhǎng)。貯槽必需定期進(jìn)行清理,避開(kāi)形成自聚物及氧化物,產(chǎn)生燃燒爆炸。 在生產(chǎn)中排出或漏出的自聚物應(yīng)馬上用木焦油堿液進(jìn)行破壞處理;如漏出催化劑等危急品時(shí),應(yīng)馬上用酸液進(jìn)行破壞處理。處理后再在用水潮濕的狀況下準(zhǔn)時(shí)運(yùn)至指定地點(diǎn)倒掉,禁止在
5、生產(chǎn)裝置內(nèi)存放。在乙烯基乙炔精制工序中經(jīng)過(guò)解析精餾后,設(shè)備內(nèi)留下的二乙烯基乙炔殘液應(yīng)準(zhǔn)時(shí)處理,避開(kāi)形成過(guò)氧化物,產(chǎn)生燃燒爆炸。 在設(shè)備檢修清理時(shí),應(yīng)將物料排盡(要留意死角),按規(guī)定用氮?dú)?、水蒸氣置換吹掃,并在有效蒸煮時(shí)間使用有效濃度的酸液、堿液進(jìn)行蒸煮。清理設(shè)備管線時(shí)肯定要在浸泡后水潮濕的狀況下進(jìn)行,避開(kāi)過(guò)氧化物及其炔酮引起燃燒爆炸。如發(fā)覺(jué)設(shè)備、管線內(nèi)有過(guò)氧化物生成,必需在蒸煮后達(dá)到完全冷卻時(shí)才能開(kāi)啟。 陰溝亦須常常檢查,定期清洗,保持暢通無(wú)阻,以防乙炔、乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔、氯丁二烯自聚物在陰溝中積聚,生成低溫下能自燃的過(guò)氧化物,引起燃燒爆炸。當(dāng)需要使用明火焊接檢修或在設(shè)備大檢修時(shí),應(yīng)用
6、蒸汽通入陰溝蒸煮揮發(fā)積聚在陰溝中的可燃物,避開(kāi)因采納明火作業(yè)而引起燃燒爆炸。陰溝內(nèi)最好能設(shè)排氣裝置,以保持通風(fēng)良好。 由于乙炔、乙烯基乙炔等物料在受熱或高速流淌時(shí)易分解爆炸,故物料的流速應(yīng)適當(dāng)掌握,保證乙炔等在臨界值以下(乙炔臨界值為壓力61MPa,溫度361,密度0231gcm2)。并嚴(yán)格掌握乙炔二聚反應(yīng)及乙烯基乙炔和氯化氫合成反應(yīng)的溫度,勿使過(guò)高。預(yù) 熱器宜配專用管線,與其他系統(tǒng)分開(kāi),避開(kāi)蒸汽波動(dòng),確保乙炔的預(yù)熱溫度和濕度。而且宜采納罐式預(yù)熱器,不采納文氏預(yù)熱器,由于乙炔在文氏預(yù)熱器的喉管處流速過(guò)快,與器壁摩擦易發(fā)生爆炸。 生產(chǎn)氯丁二烯的催化劑氯化亞銅里的銅在酸過(guò)低時(shí)易游離析出;在鋼鐵系統(tǒng)中也易被鐵置換出來(lái),附著,在設(shè)備表面,當(dāng)與乙炔、乙烯基乙炔長(zhǎng)期接觸后便會(huì)形成乙炔銅或乙烯基乙炔銅,它們?cè)谑軣?、受震或干燥的條件下有引起燃燒爆炸的危急,必需引起留意。 在生產(chǎn)系統(tǒng)中,凡運(yùn)轉(zhuǎn)含有乙炔、乙烯基乙炔、二乙烯基乙炔等炔烴類物料的設(shè)備管道及儀表,都不應(yīng)用含銅或銀的材料制成,避開(kāi)炔烴與銅、銀接觸形成炔銅、炔銀而發(fā)生燃燒爆炸。 催化劑酸度不能過(guò)低,必需用酸飽和至規(guī)定濃度(一般掌握
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