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文檔簡介

1、只需答出特征或現(xiàn)象 即可I。有下劃線的部分,表示該概念的核心,有助于快速記憶。第一個(gè)句號以后的為 拓展知識,可不作答。第一部分科大歷年考研名詞解釋2011活性中心等活性:鏈終止反應(yīng):聚合度:2010界面縮聚:兩單體分別溶解于兩不互溶的溶劑中,反應(yīng)在兩相界面上進(jìn)行的縮聚, 具有明顯的表面反應(yīng)的特性。最高聚合溫度:聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時(shí)的溫度膠束成核:乳液聚合中,對于水溶性小的單體,通過自由基擴(kuò)散進(jìn)入膠束內(nèi)引發(fā) 單體聚合,使膠束變成膠粒的過程均相成核:水溶性較大的單體,除了膠束成核外,自由基會引發(fā)水相中的單體聚 合,聚合物發(fā)生沉淀并吸附乳化劑于表面,形成乳膠粒子的過程。定向聚合:能夠生成立構(gòu)規(guī)整

2、聚合物的聚合。理想共聚合:競聚率r1大r2=1的共聚反應(yīng)。2007遙爪聚合物:分子鏈兩端帶有特殊官能團(tuán)的聚合物。懸浮聚合:單體以液滴狀懸浮在水中的聚合,體系主要由單體、水、油溶性引發(fā) 劑、分散劑四部分組成。聚合物的立構(gòu)規(guī)整度:立構(gòu)規(guī)整聚合物的質(zhì)量占總聚合物質(zhì)量的分率?;钚跃酆希簾o終止的聚合反應(yīng)。單體消耗完后,活性中心仍然存在,再加入單 體可繼續(xù)聚合(如活性陰離子聚合制備SBS)無鏈轉(zhuǎn)移,產(chǎn)物單分 散接枝反應(yīng)效率:2006開環(huán)聚合:狀單體在引發(fā)劑作用下開環(huán),形成線形聚合物的聚合反應(yīng)交聯(lián)聚合物:分子鏈間通過化學(xué)鍵結(jié)合在一起的聚合物官能團(tuán)等活性:在縮聚反應(yīng)中假定兩官能團(tuán)或多官能團(tuán)單體的官能團(tuán)反應(yīng)活性

3、是 相等的,與分子量的大小無關(guān)動(dòng)力學(xué)鏈長:引發(fā)聚合反應(yīng)的自由基所消耗的單體分子平均數(shù)凝膠效應(yīng):在自由基鏈?zhǔn)骄酆现校磻?yīng)速率隨轉(zhuǎn)化率的提高自動(dòng)增加的現(xiàn)象接枝共聚物:聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu)單元組成,而支鏈則由其它單元組成 聚合物老化:聚合物及其制品在加工、貯存及使用過程中,物理化學(xué)性質(zhì)及力學(xué) 性能逐步變壞,這種現(xiàn)象稱老化競聚率:均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比。用于表征兩單體的相對活性幾率效應(yīng):高分子鏈上官能團(tuán)相互反應(yīng),或與小分子反應(yīng)時(shí),由于反應(yīng)了的官能 團(tuán)之間殘留有未反應(yīng)的單個(gè)官能團(tuán),因這些官能團(tuán)難于繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng), 存在著最大轉(zhuǎn)換率2005聚合物:有許多結(jié)構(gòu)和組成相同的單元相互鍵接而成的大分子本體

4、聚合:在引發(fā)劑、熱、光或高能射線照射的作用下只有單體存在的聚合反應(yīng) 誘導(dǎo)期:聚合體系中存在雜質(zhì)、阻聚劑等時(shí),聚合反應(yīng)完全停止,只有當(dāng)阻聚劑 耗盡時(shí),聚合才開始進(jìn)行,聚合反應(yīng)停止的的這一階段叫做誘導(dǎo)期 自動(dòng)加速效應(yīng):在自由基鏈?zhǔn)骄酆现?反應(yīng)速率隨轉(zhuǎn)化率的提高自動(dòng)增加的現(xiàn)象。主要是體系粘度增加引起的官能團(tuán)等活性:在縮聚反應(yīng)中假定兩官能團(tuán)或多官能團(tuán)單體的官能團(tuán)反應(yīng)活性是 相等的,與分子量的大小無關(guān)2004動(dòng)力學(xué)鏈長:引發(fā)聚合反應(yīng)的自由基所消耗的單體分子平均數(shù)逐步縮聚反應(yīng):聚合是通過官能團(tuán)之間的縮合反應(yīng)進(jìn)行的,有小分子副產(chǎn)物生成 孤立效應(yīng):高分子鏈上官能團(tuán)相互反應(yīng),或與小分子反應(yīng)時(shí),由于反應(yīng)了的官能

5、團(tuán)之間殘留有未反應(yīng)的單個(gè)官能團(tuán),因這些官能團(tuán)難于繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng),存在著最大轉(zhuǎn)換率阻聚和緩聚:有些物質(zhì)能與初級自由基級增長自由基反應(yīng),生成非自由基或活性 過低而不能增長的自由基,使聚合反應(yīng)受到抑制根據(jù)抑制的程度分成 阻聚和緩聚。理想共聚:聚合競聚率r1大r2=1的共聚反應(yīng)2003功能團(tuán)等活性:在縮聚反應(yīng)中假定兩官能團(tuán)或多官能團(tuán)單體的官能團(tuán)反應(yīng)活性 是相等的,與分子量的大小無關(guān)動(dòng)力學(xué)鏈長:發(fā)聚合反應(yīng)的自由基所消耗的單體分子平均數(shù)競聚率:均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比。用于表征兩單體的相對活性乳液聚合:是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合,體系由單體、水、水溶性 弓I發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。聚合物老化:

6、聚合物及其制品在加工、貯存及使用過程中,物理化學(xué)性質(zhì)及力學(xué) 性能逐步變壞,這種現(xiàn)象稱老化2002膠束成核:乳液聚合中,對于水溶性小的單體,通過自由基擴(kuò)散進(jìn)入膠束內(nèi)引發(fā) 單體聚合,使膠束變成膠粒的過程均相成核:水溶性較大的單體,除了膠束成核外,自由基會引發(fā)水相中的單體聚 合,聚合物發(fā)生沉淀并吸附乳化劑于表面,形成乳膠粒子的過程。調(diào)聚反應(yīng):在聚合反應(yīng)中,如ktr(鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù))kp(再引發(fā)速率常數(shù)),則形成聚合 度很小的低聚物,這類反應(yīng)稱做調(diào)聚反應(yīng)Ziegler-Natta引發(fā)劑與聚合反應(yīng)2001自動(dòng)加速效應(yīng):哎-咋又出現(xiàn)這個(gè)詞了,參見2005名詞解釋活性聚合:見2007年名詞解釋界面縮聚:兩單

7、體分別溶解于兩不互溶的溶劑中,反應(yīng)在兩相界面上進(jìn)行的縮聚,具有明顯的表面反應(yīng)的特性。2010年名詞解釋立構(gòu)有規(guī)聚丙烯:聚合物分子中手性碳原子以某種構(gòu)型有規(guī)律排列的PP膠束:乳化劑在介質(zhì)中達(dá)到飽和溶解度后,產(chǎn)生數(shù)十或數(shù)百個(gè)乳化劑分子的聚集 體這種聚集體稱作膠束。臨界膠束濃度:出現(xiàn)膠束時(shí)的乳化劑濃度。2000三相平衡點(diǎn):乳化劑處于分子溶解、膠束、凝膠三相平衡時(shí)的溫度。最高聚合溫度:聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時(shí)的溫度,超過此溫度聚合無法進(jìn)行凝膠化:多官能團(tuán)單聚合到一定程度,聚合物分子鏈發(fā)生交聯(lián),體系粘度突然增 大,氣泡難以上的現(xiàn)象凝膠點(diǎn):發(fā)生凝膠化時(shí)的反應(yīng)程度。S-順式和S-反式構(gòu)象:共軸二烯烴以雙鍵間

8、的單鍵為基準(zhǔn),雙鍵在同側(cè)時(shí)為順 式,反之為反式。競聚率:均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比,表示兩單體的相對活性大小。1998分子量穩(wěn)定劑:(即分子量調(diào)節(jié)劑)某些鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)大的鏈轉(zhuǎn)移劑。均相成核:水溶性較大的單體,除了膠束成核外,自由基會引發(fā)水相中的單體聚 合,聚合物發(fā)生沉淀并吸附乳化劑于表面,形成乳膠粒子的過程?;钚愿叻肿樱嚎梢暂^長時(shí)間保持聚合活性的高分子無規(guī)熱降解:指聚合物受熱后分子鏈被斷裂成大小不等的較小部分的過程第二部分高化名詞總結(jié)第一章 易考概念+緒論逐步聚合:無活性中心,單體官能團(tuán)之間相互反應(yīng)而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反 應(yīng)都屬于逐步聚合。加聚反應(yīng):即加成聚合反應(yīng),烯類單體經(jīng)加成而聚合起來

9、的反應(yīng)。加聚反應(yīng)無副 產(chǎn)物??s聚反應(yīng):聚合是通過官能團(tuán)之間的縮合反應(yīng)進(jìn)行的,有小分子副產(chǎn)物生成線形縮聚:在縮聚反應(yīng)過程中,如用2-2或2官能度體系的單體作原料,隨著 聚合度逐步增加,最后形成線性高分子的聚合反應(yīng)。體形縮聚:參加縮聚反應(yīng)的單體,至少有一種單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán),反應(yīng) 中形成的大分子向三個(gè)方向增長,得到體型結(jié)構(gòu)聚合物的反應(yīng)。熔融縮聚:指反應(yīng)溫度高于單體和縮聚物的熔點(diǎn),反應(yīng)體系處于熔融狀態(tài)下進(jìn)行 的反應(yīng)。溶液縮聚:單體加適當(dāng)催化劑在溶劑(包括水)中呈溶液狀態(tài)下進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。界面縮聚:兩單體分別溶解于兩不互溶的溶劑中,反應(yīng)在兩相界面上進(jìn)行的縮聚, 具有明顯的表面反應(yīng)的特性。自由基聚

10、合:以自由基作為活性中心的連鎖聚合。離子聚合:活性中心為陰、陽離子的連鎖聚合。本體聚合:在引發(fā)劑、光、熱或高能輻射下,只有單體存在的聚合反應(yīng)。懸浮聚合:單體以液滴狀懸浮在水中的聚合,體系主要由單體、水、油溶性引發(fā) 劑、分散劑四部分組成。溶液聚合:是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。乳液聚合:是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合,體系由單體、水、水溶性 引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。開環(huán)聚合:環(huán)狀單體在引發(fā)劑作用下開環(huán),形成線形聚合物的聚合反應(yīng)。配位聚合:單體與引發(fā)劑經(jīng)過配位方式進(jìn)行的聚合反應(yīng)。定向聚合:能形成有規(guī)立構(gòu)聚合物的聚合反應(yīng),都是定向聚合。等同于立構(gòu)規(guī)整 聚合,(包括自由基、陽離子、陰離子

11、、配位聚合)或聚合方法(如 本體、懸浮、乳液和溶液等),活性聚合:無終止的聚合反應(yīng)。單體消耗完后,活性中心仍然存在,再加入單 體可繼續(xù)聚合(如活性陰離子聚合制備SBS)無鏈轉(zhuǎn)移,產(chǎn)物單分 散異構(gòu)化聚合:指在鏈增長反應(yīng)過程中常常發(fā)生原子或原子團(tuán)的重排過程的反應(yīng)。(來自網(wǎng)上)調(diào)聚反應(yīng):在聚合反應(yīng)中,如ktr(鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù))kp(再引發(fā)速率常數(shù)),則 形成聚合度很小的低聚物,這類反應(yīng)稱做調(diào)聚反應(yīng)官能團(tuán)等活性:在縮聚反應(yīng)中假定兩官能團(tuán)或多官能團(tuán)單體的官能團(tuán)反應(yīng)活性是 相等的,與分子量的大小無關(guān)。動(dòng)力學(xué)鏈長:引發(fā)聚合反應(yīng)的自由基所消耗的單體分子平均數(shù)。孤立效應(yīng):高分子鏈上官能團(tuán)相互反應(yīng),或與小分子反應(yīng)

12、時(shí),由于反應(yīng)了的官能 團(tuán)之間殘留有未反應(yīng)的單個(gè)官能團(tuán),因這些官能團(tuán)難于繼續(xù)進(jìn)行反 應(yīng),存在著最大轉(zhuǎn)換率。(也稱幾率效應(yīng))立體異構(gòu):分子中的原子的不同空間排布而產(chǎn)生不同的構(gòu)型??煞譃楣鈱W(xué)異構(gòu)體 和幾何異構(gòu)體無機(jī)高分子:主鏈與側(cè)鏈均無碳原子的高分子。熱塑性聚合物:聚合物大分子之間以物理力聚而成,加熱時(shí)可熔融,并能溶于適 當(dāng)溶劑中.熱固性聚合物:許多線性或支鏈形大分子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物, 許多大分子鍵合在一起,這類聚合物受熱不軟化,也不易被溶劑所溶 脹。多分散性:聚合物通常由一系列相對分子量不同的大分子同系物組成的混合物, 用以表達(dá)聚合物的相對分子量大小分布指數(shù):重均分子量與數(shù)均分子量

13、的比值。Mw/Mn,用來表征分子量分布的寬度 或多分散性。單體單元:結(jié)構(gòu)單元與原料相比,除了電子結(jié)構(gòu)變化外,其原子種類和各種原子 的個(gè)數(shù)完全相同,這種結(jié)構(gòu)單元又稱為單體單元重復(fù)單元:在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、組成相同的最小基本單元第二章逐步聚合(Stepwise Polymerization)逐步聚合:無活性中心,單體官能團(tuán)之間相互反應(yīng)而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反 應(yīng)都屬于逐步聚合。線形縮聚:在縮聚反應(yīng)過程中,如用2-2或2官能度體系的單體作原料,聚合 度逐步增加,最后形成線性高分子的聚合反應(yīng)體形縮聚:參加縮聚反應(yīng)的單體,至少有一種單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán),反應(yīng) 中形成的大分子向三個(gè)方向增

14、長,得到體型結(jié)構(gòu)聚合物的反應(yīng)。官能度:一分子聚合反應(yīng)原料中能參與反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)稱為官能度。平均官能度:單體混合物中每一個(gè)分子平均帶有的官能團(tuán)數(shù)。官能團(tuán)等活性:在縮聚反應(yīng)中假定兩官能團(tuán)或多官能團(tuán)單體的官能團(tuán)反應(yīng)適性是 相等的,與分子量的大小無關(guān)。過量分率:線形縮聚中某一單體過量的摩爾分率。反應(yīng)程度:參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率。轉(zhuǎn)化率:參加反應(yīng)的反應(yīng)物(單體)與起始反應(yīng)物(單體)的物質(zhì)的量的比值即 為轉(zhuǎn)化率。凝膠化現(xiàn)象:多官能團(tuán)單聚合到一定程度,聚合物分子鏈發(fā)生交聯(lián),體系粘度突 然增大,氣泡難以上的現(xiàn)象。凝膠(凍膠):分子鏈間以化學(xué)鍵相連,不溶于任何溶劑中。溶膠:凝膠點(diǎn):凝膠化現(xiàn)象出現(xiàn)

15、時(shí)的反應(yīng)程度叫凝膠點(diǎn)。預(yù)聚物:體形縮聚過程一般分為兩個(gè)階段,第一階段原料單體先部分縮聚成低分 子量線形或支鏈形預(yù)聚物,預(yù)聚物中含有尚可反應(yīng)的基團(tuán),可溶可熔 可塑化。該過程中形成的低分子量的聚合物即是預(yù)聚物。無規(guī)預(yù)聚物:預(yù)聚物中未反應(yīng)的官能團(tuán)呈無規(guī)排列,經(jīng)加熱可進(jìn)一步交聯(lián)的聚合 物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物:具有特定的活性端基或側(cè)基的預(yù)聚物稱為結(jié)構(gòu)預(yù)聚物。通常為線型 低聚物。熱塑性塑料:是線型可支鏈型聚合物,受熱即軟化或熔融,冷卻即固化定型,這 一過程可反復(fù)進(jìn)行。熱固性塑料:在加工過程中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),再加熱也不軟化和熔融。酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、脲醛樹脂等均屬于此類。1融熔縮聚:熔融縮聚是指反應(yīng)溫度高于單體和縮聚

16、物的熔點(diǎn),反應(yīng)體系處于熔融狀態(tài)下進(jìn)行的反應(yīng)。熔融縮聚的關(guān)鍵是小分子的排除及分子量的提高。溶液縮聚:單體加適當(dāng)催化劑在溶劑(包括水)中呈溶液狀態(tài)下進(jìn)行的縮聚叫溶液縮聚。界面縮聚:兩單體分別溶解于兩不互溶的溶劑中,反應(yīng)在兩相界面上進(jìn)行的縮聚,具有明顯的表面反應(yīng)的特性。環(huán)氧值:100g環(huán)氧樹脂中含環(huán)氧基團(tuán)的摩爾數(shù)。第三章自由基聚合自由基聚合:以自由基作為活性中心的連鎖聚合。誘導(dǎo)效應(yīng):單體的取代基的供電子、吸電子性。誘導(dǎo)分解:自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。共軸效應(yīng):由于軌道相互交蓋而引起共扼體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生平均化的一種電子效應(yīng)。可分為。-n共軸、p-n共軸、n-n共軸、。-p共軸??臻g位阻效應(yīng)

17、:由取代基的體積、數(shù)量、位置所引起的效應(yīng),它對單體聚合能力有顯著的影響,但它不涉及對活性種的選擇。只含一個(gè) 單基終止:鏈自由基從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取一個(gè)原子而,L_終止。這些失去原子的分子可能形成新的自由基繼續(xù)反應(yīng),也可能形成穩(wěn)定的自由基而停止聚合。雙基終止:鏈自由基的獨(dú)電子與其它鏈自由基中的獨(dú)電子或原子作用形成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)。偶合終止:兩鏈自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)。偶合終止的結(jié)果I 含有兩個(gè)是大分子的聚合度為鏈自由基重復(fù)單元數(shù)的兩倍。JI歧化終止:某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子終止反應(yīng)。歧化終止的結(jié)果是聚合度與鏈自由基的單元數(shù)相同。鏈轉(zhuǎn)移:在

18、自由基聚合過程中,鏈自由基可能從單體(M)、溶劑(S)、弓I發(fā)劑(I) 等低分子或大分子上奪取原子而終止,使失去原子的分子成為自由基, 繼續(xù)新鏈的增長,這一反應(yīng)叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。引發(fā)劑:在聚合體系中能夠形成活性中心的物質(zhì),使單體在其上連接分為自由基 引發(fā)劑,離子引發(fā)劑。半衰期:物質(zhì)分解至起始濃度一半時(shí)所需的時(shí)間。誘導(dǎo)期:聚合體系中存在雜質(zhì)、阻聚劑等時(shí),聚合反應(yīng)完全停止,只有當(dāng)阻聚 劑耗盡時(shí),聚合才開始進(jìn)行,聚合反應(yīng)停止的的這一階段叫做誘導(dǎo)期 誘導(dǎo)分解:自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。其結(jié)果使引發(fā)劑效率降低?;\蔽效應(yīng):在溶液聚合反應(yīng)中,濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級自由基 始終處于含大量溶劑分子的高

19、黏度聚合物溶液的包圍之中,一部分初 級自由基無法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移 反應(yīng),從而使引發(fā)劑效率降低。引發(fā)劑效率:引發(fā)聚合部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解消耗總量的分率稱為引發(fā)劑效 率?;瘜W(xué)轉(zhuǎn)化率:單體轉(zhuǎn)化為聚合物的分率,等于轉(zhuǎn)化為聚合物的單體量比去用去單體總 量。熱引發(fā)聚合:聚合單體中不加入引發(fā)劑,單體只在熱的作用下進(jìn)行的聚合。光引發(fā)聚合:單體在光的激發(fā)下(不加入引發(fā)劑),發(fā)生的聚合稱為光引發(fā)聚合。 自動(dòng)加速現(xiàn)象:在自由基鏈?zhǔn)骄酆现?,反?yīng)速率隨轉(zhuǎn)化率的提高自動(dòng)增加的現(xiàn)象。主要是體系粘度增加引起的,又稱凝膠效應(yīng)。動(dòng)力學(xué)鏈長:引發(fā)聚合反應(yīng)的自由基所消耗的單體分子平均數(shù)。即使有鏈轉(zhuǎn)移,

20、 動(dòng)力學(xué)鏈長也繼續(xù)增加。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù):是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長速率常數(shù)之比,代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈增長 反應(yīng)的競爭能力。分子量穩(wěn)定劑:(即分子量調(diào)節(jié)劑)某些鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)大的鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑:聚合物生產(chǎn)過程中人為地加入的一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑,用 于調(diào)節(jié)聚合物分子量。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有脂肪族硫醇等。阻聚劑:能夠使每一自由基都終止,形成非自由基物質(zhì),或形成活性低、不足以 再引發(fā)的自由基的試劑。如加成型阻聚劑(如苯醌等)、鏈轉(zhuǎn)移型阻 聚劑(如DPPH等)等。緩聚劑:能夠使一部分自由基終止,聚合減慢的試劑。通常不出現(xiàn)誘導(dǎo)期。阻聚常數(shù):阻聚反應(yīng)速率常數(shù)與增長速率常數(shù)的比值稱為阻聚常數(shù),可用來衡量 阻聚效率。

21、聚合上限溫度:聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時(shí)的溫度即為聚合上限溫度。在此溫度 以下進(jìn)行的聚合反應(yīng)無熱力學(xué)障礙;超過聚合上限溫度聚合就無法進(jìn) 彳亍。均聚合:由一種單體進(jìn)行的聚合反應(yīng)。共聚合:由兩種或兩種以上單體共同參加的連鎖聚合反應(yīng)。形成的聚合物中含有 兩種或多種單體單元。均聚物:由均聚合所形成的聚合物。共聚物:由共聚合形成的聚合物。無規(guī)共聚物:聚合物中組成聚合物的結(jié)構(gòu)單元呈無規(guī)排列。交替共聚物:聚合物中兩種或多種結(jié)構(gòu)單元嚴(yán)格相間。嵌段共聚物:聚合物鏈由較長的一種結(jié)構(gòu)單元鏈段和其它結(jié)構(gòu)單元鏈段構(gòu)成。 接枝共聚物:聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu)單元組成,而支鏈則由其它單元組成。 共聚合組成方程:共聚物組成與單

22、體混合物(原料)組成間的定量關(guān)系的方程。 竟聚率:是均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比,r1=k11/k12, r2=k22/k21,競聚率 用于表征兩單體的相對活性。|理想共聚:聚合競聚率r1大r2=1的共聚反應(yīng)。共聚物某瞬間加上的單體中1組分所占分率F1=r1f1/(r1f1+f2),并且其組成曲線關(guān)于另一對角線 成對稱(非恒比對角線)。理想恒比共聚:聚合的競聚率r1=r2=1,共聚物組成和單體組成完全相同的共聚。 F1=f1,并且隨著聚合的進(jìn)行,F(xiàn)1、f1,的值保持恒定不變。交替共聚:該聚合競聚率r1=r2=。或者r1T0, r2T0,這種聚合兩種自由基都 不能與同種單體加成,只能與異種單體共

23、聚,因此不論單體組成如何, 結(jié)果都是F1 = ,形成交替共聚物。非理想共聚:競聚率r1大r2手1的聚合都是非理想聚合。恒比點(diǎn)非理想共聚:競聚率r11且r21且r21,兩種自由基都有利于加上同種單體, 形成“嵌段共聚物”,但兩種單體的鏈段都不長,很難用這種方法制 得商品上的真正嵌段共聚物。前末端效應(yīng):前末端是指自由基活性端的倒數(shù)第二個(gè)結(jié)構(gòu)單元,帶有位阻或極性 較大的基團(tuán)的烯類單體,進(jìn)行自由基共聚時(shí),前末端單元對末端自由 基將產(chǎn)生一定的作用,這即前末端效應(yīng)。極性效應(yīng):極性相反的單體(帶負(fù)電性與帶正電性)之間易進(jìn)行共聚,并有交替 傾向,這個(gè)效應(yīng)稱為極性效應(yīng)。Q-e概念:Q-e式將自由基同單體的反應(yīng)速

24、率常數(shù)與共軸效應(yīng)、極性效應(yīng)相聯(lián)系 起來,可用于估算競聚率,其式中,P1、Q2表示從共軸效應(yīng)來衡量1 自由基和2單體的活性,而e1、e2分別有1自由基和2單體極性 的度量。第五章自由基聚合實(shí)施方法主要有本體聚合,溶液聚合,乳液聚合,懸浮聚合四種。離子聚合實(shí)施方法 (Process of lonicPolymerization):主要有溶液聚合,淤漿聚合。 逐步聚合實(shí)施方法(Process of Step-polymerization):主要有熔融 聚合,溶液聚合,界面聚合。本體聚合:在引發(fā)劑、熱、光或高能射線照射的作用下只有單體存在的聚合反應(yīng)。 懸浮聚合:懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚

25、合,體系主要由單體、 水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。溶液聚合:是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。乳液聚合:是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合,體系由單體、水、水溶性 引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。分散劑:分散劑大致可分為兩類,(1)水溶性有機(jī)高分子物,作用機(jī)理主要是吸 咐在液滴表面,形成一層保護(hù)膜,起著保護(hù)人用,同時(shí)還使界面張力 降低,有利于液滴分散。(2)不溶于水的無機(jī)粉末,作用機(jī)理是細(xì)粉 吸咐在液滴表面,起著機(jī)械隔離的作用。乳化劑:常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性劑,其作用有:分散單體液滴概念很像穩(wěn)定乳液增容單體乳化作用:將一種液體分散到第二種不相溶的液體中去的作用。(百度百科)增

26、溶作用:溶解度很小的單體由于乳化劑的存在使其在水中的溶解度增加的現(xiàn)象。臨界膠束濃度:乳化劑開始形成膠束的濃度。膠束:當(dāng)乳化劑濃度超過臨界濃度(CMC)以后,一部分乳化劑分子聚集在一起, 乳化劑的疏水基團(tuán)伸身膠束回部,親水基伸向水層的一種狀態(tài)。三相平衡點(diǎn):乳化劑處于分子溶解、膠束、凝膠三相平衡時(shí)的溫度。(只有陰離子乳化劑才有此指標(biāo),非離子乳化劑無此指標(biāo),而用濁點(diǎn)的概念)親水親油平衡值(HLB):衡量表面活性劑中親水部分和親油部分對水溶性的貢獻(xiàn), 該值越大表示親水性越大。膠束成核:乳液聚合中,對于水溶性小的單體,通過自由基擴(kuò)散進(jìn)入膠束內(nèi)引發(fā) 單體聚合,使膠束變成膠粒的過程。均相成核:水溶性較大的單

27、體,除了膠束成核外,自由基會引發(fā)水相中的單體聚 合,聚合物發(fā)生沉淀并吸附乳化劑于表面,形成乳膠粒子的過程?;瘜W(xué)計(jì)量聚合:陰離子的活性聚合由于其聚合度可由單體和引發(fā)劑的濃度定量計(jì) 算確定,因此也稱為化學(xué)計(jì)量聚合。開環(huán)聚合:環(huán)狀單體在引發(fā)劑作用下開環(huán),形成線形聚合物的聚合反應(yīng)。第六章配位聚合配位聚合:單體與引發(fā)劑經(jīng)過配位方式進(jìn)行的聚合反應(yīng)。配位聚合又有絡(luò)合引發(fā) 聚合或插入聚合之稱。定向聚合:能形成有規(guī)立構(gòu)聚合物的聚合反應(yīng),都是定向聚合。等同于立構(gòu)規(guī)整 聚合,(包括自由基、陽離子、陰離子、配位聚合)或聚合方法(如 本體、懸浮、乳液和溶液等)。Ziegler-Natta聚合:采用Zigler-Natt

28、a引發(fā)劑的任何單體的聚合或共聚合。立體異構(gòu):分子中的原子的不同空間排布而產(chǎn)生不同的構(gòu)型??煞譃楣鈱W(xué)異構(gòu)體 和幾何異構(gòu)體。構(gòu)型:是由原子(或取代基)在手性中心或雙鍵上的空間排布順序不同而產(chǎn)物的 立體異構(gòu)。構(gòu)象:構(gòu)象則是對C-C單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體的一種描述,有伸展型、無規(guī)線團(tuán)、 螺旋型和折疊鏈等幾種構(gòu)象?;瘜W(xué)光學(xué)異構(gòu)體(又稱對映體異構(gòu)):由手性中心產(chǎn)生的異構(gòu)體,分R (右)型和S (左) 型。幾何異構(gòu)體:由雙鍵而產(chǎn)生的異構(gòu)體,即Z (順)式和E (反)式。手性中心:非對稱取代的烯類單體或a一烯烴聚合物分子鏈中的不對稱的碳原 子。全同立構(gòu)聚合物(等規(guī)立構(gòu)聚合物):各手性碳原子構(gòu)型相同,稱全同立構(gòu)聚合 物。以聚a-烯烴為例,聚er烯烴中含有多個(gè)手性中心C原子,若各個(gè)手性 中心。原子的構(gòu)型相同,如RRRR-或 SSSS,就成為全同立構(gòu)(等規(guī))聚合 物。間同立構(gòu)聚合物(間規(guī)立構(gòu)聚合物):若相鄰手性碳原子構(gòu)型相反,且交替排列, 則為間同立構(gòu)聚合物。以聚a-烯烴為例,若聚a烯烴中相鄰的手性中心 原子的構(gòu)型相反并且交替排列,如RSRSRS,則成為間同立構(gòu)聚合物。無規(guī)立構(gòu)聚合物:手性C構(gòu)型呈無規(guī)排列的聚合物。以聚a烯烴為例,若聚a烯 烴中的手性中心。原子的構(gòu)型呈無規(guī)則排列,如RRSRSSSRSSR;則為無規(guī)聚 合物。順

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