亞甲藍(lán)法測硫化氫含量

1、亞甲藍(lán)法測硫化氫含量天然氣中硫化氫含量測定亞甲藍(lán)法一、原理用乙酸鋅吸收液吸收氣樣中的硫化氫，生成硫化氫。在酸性介質(zhì)中和三價(jià)鐵離子存在 下，硫化鋅同N, N-二甲基對苯二胺反應(yīng)，生成亞甲藍(lán)。通過分光光度計(jì)測量測定溶液吸 光度的方法測定生成的亞甲藍(lán)。二、試劑2.1 N，N-二甲基對苯二胺鹽酸鹽2.2三氯化鐵2.3乙酸鋅2.4沖鉻酸鉀：基準(zhǔn)試劑。2.5硫代硫酸鈉。2.6碘。2.7碘化鉀。2.8無水碳酸鈉。2.9可溶性淀粉。2.11鹽酸。2.12硫酸。2.13冰乙酸。2.14硫化氫：瓶裝氣（純度不低于99.5%）在沒有瓶裝氣的時(shí)候，可用含有硫化氫成分的天然氣或沒有干擾成分的硫化氫。2.15比色管架三、

2、儀器3.1吸收管：由比色管、膠塞和鼓泡管組成，如圖一。沿鼓泡管球部的一周均勻分布 有4個(gè)直徑不大于0.5mm的小孔。3.2分光光度計(jì)：可測定670nm處吸光度的任意型號的吸光光度計(jì)。3.3比色管： 容量25mL3.4濕式氣體流量計(jì)：分度值為0.01L，示值誤差?1%。3.5恒溫水槽：控溫精 度?0.1C 3.6 停表。3.7溫度計(jì)：測量范圍050C，分度值為0.5C。3.8大氣壓力計(jì)：測量范圍80106kPa，分度值0.01kPa。四、溶液配制4.1乙酸鋅溶液（20g/L）稱取23.9g乙酸鋅，溶于500ml水中滴加1 2滴冰乙酸并攪動(dòng)使溶液變清亮，稀釋至 1L4.1n，n-二甲基對苯二胺鹽酸

3、鹽溶液稱取0.1g n，n-二甲基對苯二胺鹽酸鹽，用鹽酸溶液溶解并稀釋至100mL。用棕色試 劑瓶儲(chǔ)存，常溫下有效期14d 4.2三氯化鐵溶液（27g/L）稱取三氯化鈦溶液2.7g，用鹽酸溶液溶解并稀釋至100mL。4.3碘儲(chǔ)備液（50g/ L）稱取50g碘和150g碘化鉀，溶于200ml水中加入1mL鹽酸，加水稀釋至1 L，儲(chǔ)存于 棕色試劑瓶中。4.4碘溶液（2.5g/ L）取碘儲(chǔ)備液稀釋配制4.5淀粉指示劑稱取1克可溶性淀粉加入100mg沸水中4.6硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（0.1mol/ L） 4.7硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/ L）取硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用煮沸后冷卻的蒸餾水稀釋配制

4、。五、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制5.1硫化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備5.1.1甲液：含硫化氫2030mg/ L5.1.1.1配制：選下列兩種溶液之一配制。硫化氫懸濁液：在一個(gè)500ml的錐形瓶在加入400mL水，塞上膠塞，用注射器 取10ml硫化氫氣體，經(jīng)膠塞注入瓶內(nèi)，強(qiáng)烈搖動(dòng)后加入100mg乙酸鋅溶液，混勻。當(dāng)無 硫化氫氣體時(shí)，可將含硫化氫氣體較低的天然氣通入用100mL乙酸鋅溶液加入400mL水配 制成的吸收液中，知道溶液明顯變渾濁為止。硫化鈉溶液：去一?；驍?shù)粒硫化鈉品體，用少量水洗去表面的變質(zhì)產(chǎn)物，用濾 紙吸干后稱取0.5g無色透明的晶體，加入1g氫氧化鈉，于棕色試劑瓶中用煮沸并冷卻的 蒸餾水溶解后稀釋至50

5、0mL，硫化鈉溶液不穩(wěn)定，因此需立即標(biāo)定并使用。5.1.1.2標(biāo)定：在一個(gè)2500mL的碘量瓶中，用移液管加入10mL碘溶液，加入10ml 鹽酸溶液，再用移液管加入50.00mL剛配制好的甲液，放置23min用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴定，近終點(diǎn)是加入23滴淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失，另取50mL水同樣 方法做空白實(shí)驗(yàn)。甲液中的硫化氫濃度P 1 （mg/L）按式（1）計(jì)算：v4式中：V2甲液滴定時(shí)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量，mL；V3-一空白滴定時(shí)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量，mL； V4甲液體積，mL；C硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L； 17.04m（1/h2s）, g/mol 5.1.

6、2乙液含硫化氫34mg/L選下列兩種溶液之一制備硫化氫懸濁液；將甲液（硫化鋅懸濁液）強(qiáng)烈搖動(dòng)后，用吸量管吸取適當(dāng)?shù)囊后w， 于500mL棕色容量瓶中用乙酸鋅溶液精確稀釋而成。硫化鈉溶液：在一個(gè)500mL的容量瓶中加入適量的甲液，加入1g氫氧化鈉，搖 動(dòng)使之溶解，加入新煮沸并冷卻后的蒸餾水稀釋至刻度。硫化鈉溶液的有效時(shí)間為2h 5.2標(biāo)準(zhǔn)色階的配置去六只比色管，用移液管向1 6號管各加入0、1、2、3、4、6ml乙液，再想各管中 加入乙酸鋅溶液至總體積40mL，塞上管塞。按以下步驟顯色：將比色管放入20C的恒溫水域（或零度的并水域）中，10min后用移液管移取5ml二胺溶液，立即蓋上瓶塞，并輕輕地

7、來回倒置兩次，加入 1mL三氯化鐵溶液，塞上管塞來回倒置兩次后放回水域中20min后（若在0顯色應(yīng)放 置30min）后，將其從水域中取出，用自來水沖淋比色管，23分鐘， 用乙酸鋅溶 液稀釋至50mL并搖勻。5.3吸光度的測定用20mm比色皿，以一號管溶液做參比，用分光光度計(jì)在波長670nm測定吸光度。5.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制在直角坐標(biāo)紙上，以硫化氫含量（?）為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。當(dāng)分光光度計(jì)或N，N-二甲基對苯二胺鹽酸鹽試劑有變化的時(shí)，應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。六、取樣6.1硫化氫的吸收應(yīng)在取樣現(xiàn)場完成，不允許任何類型的容器將樣品帶回實(shí)驗(yàn)室，每次式樣的用量選擇見表一。6.2取樣

8、步驟見7.1七、操作步驟按圖二安裝儀器，于吸收器5中加入35mL乙酸鋅溶液，用短節(jié)膠管將儀器的各部分 緊密對接，全開螺旋夾3緩慢打開閥2用待分析氣經(jīng)排氣管4充分置換取樣管線內(nèi)的死氣。 記錄流量計(jì)讀數(shù)，作為去央視的初始讀數(shù)，調(diào)節(jié)螺旋夾3是氣體以0.51L/min的流量通 過吸收器。吸收過程中分幾次記錄氣體的溫度。待通過表一中規(guī)定量的氣樣后。關(guān)閉閥2, 記錄取樣體積、氣體平均溫度和大氣壓力。在吸收過程中應(yīng)避免日光直射。7.2顯色取下吸收器，將其置入與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同溫度的水域中，10min后用移液管經(jīng)鼓泡 管入口加入5mL二胺溶液，輕輕搖動(dòng)使混合后，再加1mL三氯化鐵溶液，取下膠管用水輕 輕淋洗鼓

9、泡管。淋洗液并入顯色液中，塞上膠塞，將比色管來回倒置兩次后放回原水域中。 以下步驟同7.2 7.3參比溶液的制備取一支比色管，加入40mL乙酸鋅溶液，塞上管塞，按7.2的步驟顯色。參比溶液的 顯色應(yīng)與實(shí)驗(yàn)溶液同步進(jìn)行。7.4吸光度的測定將實(shí)驗(yàn)溶液和參比溶液分別注入20mm的比色皿中，用分光光度計(jì)在波長670nm處， 測定吸光度。測定時(shí)應(yīng)同學(xué)比色皿的厚度的選擇將吸光度調(diào)到0.20.7之間。八、分析結(jié)果的計(jì)算8.1氣樣的校正體積按式（2）計(jì)算 Vn=v?p?pv101.3?293.2273.2?t（2）式中：Vn氣樣校正體積，L；V取樣體積，L；P取樣時(shí)的大氣壓力，kPa；Pv溫度為t時(shí)飽和蒸汽壓，kPa； T-一氣樣平均溫度，C； 8.2氣樣中 硫化氫含量的計(jì)算用測得的實(shí)驗(yàn)溶液的吸光度值，從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出吸收液中硫化氫的含量。如果氣樣實(shí)驗(yàn)時(shí)和標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制時(shí)所用的比