超低溫液氮冷凍技術(shù)在各行業(yè)中的應(yīng)用

1、超低溫液氮冷凍技術(shù)在各行業(yè)中的應(yīng)用液氮液氮即液態(tài)氮?dú)猓肿恿?8.013，相對密度0.8081（-195.8 ），密度1.2507kg m3（在 0， l 大氣壓時），熔點(diǎn)-209.86，沸點(diǎn)-195.8，臨界溫度-147.05，臨界壓力3.39Mpa （33.5 大氣壓），臨界密度0.31 公斤公斤，液態(tài)密度0.8l 公斤公斤（沸點(diǎn)），蒸發(fā)潛熱161.19 千焦耳公斤，定壓比熱1.034 千焦耳公斤；熱傳導(dǎo)率2.28 10-4 焦耳厘米秒。 為無色透明、無味、無毒之低粘度的透明液體，不導(dǎo)熱導(dǎo)電，不自燃助燃，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不與任何物質(zhì)起化合作用。1 單位體積的液氮可產(chǎn)生約650 倍體積的氮?dú)猓?/p>

2、氮?dú)馐强諝獾闹饕M成部分，在空氣中的含量高達(dá)78 （體積）， 液氮作為空氣液化分離的最大宗產(chǎn)品、工業(yè)制氧的副產(chǎn)品，一般純度達(dá)99 99。液氮在常溫下很容易氣化，保存困難，運(yùn)輸攜帶也較麻煩，在無液氮生產(chǎn)的地區(qū)，應(yīng)用受到限制。液氮是一個較為方便的冷源，因液氮特有的性質(zhì)，已逐步受到人們的重視和認(rèn)可，在畜牧業(yè)、醫(yī)療事業(yè)、食品工業(yè)、以及低溫研究領(lǐng)域等方面得到越來越普遍的應(yīng)用。在電子、冶金、航天、機(jī)械制造等方面應(yīng)用不斷拓寬和發(fā)展。一、在畜牧業(yè)方面的應(yīng)用1、廣泛用于家畜凍配改良技術(shù)在多種家畜中，牛的精液冷凍制備、保存技術(shù)最為成功，自上個世紀(jì)五十年代已形成一套完整定型的工藝流程。牛精液冷凍的冷源普遍應(yīng)用液氮。

3、顆粒精液在經(jīng)液氮冷卻的氟板（聚四氟乙烯）、銅紗網(wǎng)、鋁板上滴凍。要使承接精液的表面與液氮面保持定的距離 （1 2 厘米）。 在滴凍的過程中，要維持在-80 -120 的溫度。滴凍前將經(jīng)過平衡的精液充分混勻，并檢查精子的活率。滴要 TOC o 1-5 h z 迅速，顆粒要均勻，每毫升經(jīng)過稀釋的精液滴10 粒左右為宜。滴凍結(jié)束后，要停留2 3分鐘，待所有顆粒已凍結(jié)立即投入液氮。經(jīng)抽樣檢查（一般隨機(jī)抽取2 粒 ） ，解凍活率在0.3以上者，即可裝于紗布袋中，經(jīng)標(biāo)記后在液氮中保存。每滴凍完一頭公牛的精液后，必須更換氟板等用具。目前，細(xì)管的容量分0.25 毫升和 0.5 毫升兩種，由無毒塑料（聚氯乙烯）制

4、成。 管的一端填有棉塞和聚乙烯粉末，粉末遇水即固化自動封口，輸精時又成為推送精液的活塞；另一端在注入精液后，可以聚乙烯粉或鋼珠（或塑料珠）封口，要注意在封口處與精液間留有10 13 毫米的空間，防止冷凍過程中因膨脹引起細(xì)管爆裂。超低溫液氮冷凍技術(shù)在各行業(yè)中的應(yīng)用精液的貯存牛的冷凍精液是以液氮做冷源進(jìn)行貯存的，需要時可隨時取出。為防止溫度變化對精液品質(zhì)的影響，取放動作要迅速，盡量減少在空氣中停留的時間。從貯存容器中提取冷凍精液時，精液不應(yīng)超過液氮容器的頸基部，避免因溫度的回升造成精液解凍活率的下降。牛的冷凍精液已有40 多年的歷史。試驗(yàn)證明，保存至今的冷凍精液仍具有授精能力。但一般認(rèn)為牛的冷凍精

5、液隨保存時間的延長，精子的活力和授精能力逐漸降低。牛冷凍精液長期保存的確切時限，尚需繼續(xù)研究和觀察。2、家畜及多種動物的胚胎移植中，制備保存胚胎目前多采用胚胎冷凍儀，屬智能型冷凍儀。該儀器采用微機(jī)控制技術(shù)，專用軟件，能較準(zhǔn)確地控制液氮的施放量，從而保證被凍存的生物制品以適宜的冷凍速率降溫冷凍。3、液氮超低溫保藏微生物技術(shù)將菌種保藏在-196 的液氮長期保藏方法，它的原理是利用微生物在-130 以下新陳代謝趨于停止而有效地保藏微生物。大型真菌是菌物中的一個重要類群（菌物中形成大型子實(shí)體的一類真菌，泛指廣義上的蘑菇或蕈菌），很多種類具有較高的營養(yǎng)價值和藥用價值，是目前菌物中最有開發(fā)應(yīng)用前景的一類；

6、此外， 一些大型真菌能夠分解枯死植物，對維持自然界物質(zhì)循環(huán)、生態(tài)平衡有重要的作用，可開發(fā)應(yīng)用于造紙業(yè)和環(huán)境凈化；一些大型真菌能引起樹木病害或損害多種木質(zhì)產(chǎn)品，對此類病原真菌的認(rèn)識的加強(qiáng)，有利于預(yù)防和減少危害的發(fā)生。大型真菌的規(guī)范性保藏對于微生物菌種資源的安全、高效保藏及、對長期有效保藏遺傳資源、異地保藏生物多樣性共享具有重意義4、農(nóng)業(yè)生物基因保存上海投資4100 多萬元開始建設(shè)中國國內(nèi)首家農(nóng)業(yè)生物基因綜合庫。農(nóng)業(yè)界人士說，最具全國市場開發(fā)潛力的種子產(chǎn)業(yè)，將以這個基因庫作為育種材料的來源?？偨ㄖ娣e超過3300平方米的上海農(nóng)業(yè)生物基因庫，設(shè)于上海農(nóng)業(yè)科學(xué)院內(nèi)，將保藏植物種子、植物離體材料、動物生

7、殖細(xì)胞、微生物菌種和植物基因工程材料五大類農(nóng)業(yè)生物遺傳資源。5、保存液氮疫苗液氮苗是80 年代中期逐漸推廣應(yīng)用的，先是使用型-FCl26炎雞皰疹病毒液氮苗，后來國內(nèi)外又研制出SBl， 301 B、 Z4， 814 等型液氮疫苗，并組合成II+III 型二價苗及I+II+III 三價苗， 應(yīng)用后都曾一度有效的控制了一些地區(qū)的雞馬立克氏病，II+III 型二價苗好景不長，1993年馬立克氏病又在北美和嚴(yán)態(tài)地區(qū)出現(xiàn)了較大規(guī)模的流行，為有效控制馬立克氏病，一些國家開始學(xué)習(xí)荷蘭自1927 年使用 I 型 CVl988 Rispens液氮苗后，有效控制馬立克氏病的經(jīng)驗(yàn)，美國、加拿大、巴西、日本、歐洲都先后

8、從荷蘭農(nóng)業(yè)漁業(yè)部引進(jìn)了CVl988 Rispens制苗種毒，在各自國家使用不同的工藝技術(shù)生產(chǎn)，保存于液氮罐中。6、用液氮治療奶牛乳頭乳孔外口閉合、家畜皮膚瘤子等也較為普通。二、 在醫(yī)療事業(yè)應(yīng)用1、低溫醫(yī)學(xué)我國臨床低溫醫(yī)學(xué)工作發(fā)展迅速，促進(jìn)了移植醫(yī)學(xué)的發(fā)展，特別是在骨髓、造血干細(xì)胞、皮膚、 角膜、內(nèi)分泌腺體、以及血管和瓣膜等的冷凍保存和移植應(yīng)用取得了顯著成績。成功的造血干細(xì)胞移植依賴于造血干細(xì)胞活力的保存。生物樣品在降溫冷凍過程中，當(dāng)由液態(tài)向固態(tài)變化的相變期內(nèi)會釋放一定熱量，使其溫度回升，不控制降溫速率的冷凍過程將會導(dǎo)致組織細(xì)胞死亡。準(zhǔn)確地測定生物樣品的相變點(diǎn)，用微機(jī)編制降溫程序，以便在樣品相變

9、時加大液氮輸入量，克服相變樣品溫度的回升，使細(xì)胞安全而迅速地度過相變期，這是提高被凍樣品成活率的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。2、臨床醫(yī)學(xué)液氮是目前冷凍外科中應(yīng)用最廣泛的冷凍劑。是目前為止發(fā)現(xiàn)的一種最好的制冷劑，把它注入低溫醫(yī)療器內(nèi)，就像手術(shù)刀一樣，可以做任何手術(shù)。冷凍是用低溫來破壞病灶組織的一種治療方法。細(xì)胞由于溫度的急劇變化，組織內(nèi)外水晶形成，使細(xì)胞脫水、皺縮，以致電解質(zhì)等發(fā)生變化，冷凍還可使局部血流速度變慢，微血管血液瘀滯或栓塞造成細(xì)胞缺氧死亡。據(jù)報(bào)導(dǎo)液氮冷凍治療面部增生性及色素性疾病2138 例，其中痊愈1 445 例，治愈率67.59；顯效329 例，有效207例總有效率為82.97。雀斑及脂溢性角化病

10、的治愈率分別為 79.23和84.69；色痣（包括黑子）52.25及瞼黃瘤41.67。扁平疣患者冷凍后有新皮疹在皮損處發(fā)出，故對于進(jìn)行期扁平疣不宜采用冷凍治療，靜止期冷凍效果好。2 例有黃褐斑的患者色痣治療后有色素沉著，該 2 例經(jīng)有效的治療后色素恢復(fù)正常，提示對有黃褐斑者亦不宜采用冷凍治療。對色痣的治療，要根據(jù)部位及患者的要求采取相應(yīng)的治療方法，黑子及較小的色痣（直徑 3mm ） 可采取液氮冷凍的方法治療，較大的色痣應(yīng)以手術(shù)切除并行病理檢查為佳。采用液氮冰凍配合中藥治療尖銳濕疣，無毒副作用，痛苦小，治愈率高，復(fù)發(fā)率低，術(shù)后不留疤痕，并發(fā)癥少，治療時間短，經(jīng)濟(jì)，是治療尖銳濕疣的理想方法之一液氮

11、冷凍療法治療結(jié)節(jié)性癢診、粘液囊腫、多發(fā)性尋常疣及神經(jīng)性皮炎采用的液氮直接噴射法治療慢性咽炎，將液氮直接噴射在病變表面，降溫快、 深、 面廣， 并能消滅中間地帶，收到滿意的近期效果。每個凍融周期掌握在1min 左右，連續(xù)4 5 個凍融周期。每周僅1次。三、在食品工業(yè)應(yīng)用1、液氮在食品速凍中的應(yīng)用在眾多的保藏法中，冷凍保藏法應(yīng)用最為廣泛，效果也非常顯著。而作為冷凍保藏方法之一的液氮速凍早已被食品加工企業(yè)所采用，由于它能實(shí)現(xiàn)低溫深冷的超速凍，也有利于實(shí)現(xiàn)凍結(jié)食品的部分玻璃化，使食品解凍后能最大限度地恢復(fù)到原來的新鮮狀態(tài)和原有的營養(yǎng)成分， 極大提高了冷凍食品的品質(zhì)，因此在速凍工業(yè)中顯示出特有的生命力。

12、與其它冷凍方法相比，廣州極速液氮速凍機(jī)具有以下明顯的優(yōu)點(diǎn)：冷凍速度快（凍結(jié)速度比一般凍結(jié)方法約快30-40 倍 ）：采用液氮速凍，可使食品迅速通過0 5 最大冰晶生長帶，廣州液氮速凍專家已在這方面做了有益的嘗試。了解更多食品液氮速凍技術(shù)-劉生139*2619*7572*保持食品品質(zhì)：由于液氮速凍時間短，經(jīng)液氮速凍的食品可以最大限度地保持加工前的色、香、味及營養(yǎng)價值。段振華等人用液氮對檳榔進(jìn)行速凍處理，結(jié)果表明經(jīng)液氮處理后的檳榔保持有較高葉綠素含量，風(fēng)味好。物料干耗小：一般凍結(jié)的干耗損失率為3 6，而液氮速凍可減少到0.25 0.5。設(shè)備與動力費(fèi)用低，易于實(shí)現(xiàn)機(jī)械化和自動化流水線，提高生產(chǎn)率。目

13、前液氮速凍主要有噴淋凍結(jié)、浸漬凍結(jié)和冷空氣凍結(jié)三種方式，其中又以噴淋凍結(jié)應(yīng)用最為廣泛。2、液氮在飲料加工中的應(yīng)用目前，已有不少飲料生產(chǎn)廠家采用氮或氮與C02 的混合物取代傳統(tǒng)的C02，對飲料進(jìn)行充氣包裝。充了氮的高碳酸型飲料，比僅充填二氧化碳的飲料引起的問題要少；氮對于灌裝無泡飲料，如酒和果汁也是很理想的。在非充氣飲料罐頭中加注液氮的好處是，所注入的少量液氮可排除每只罐頭頂部空間中的氧氣，使貯罐上部空間的氣體呈惰性，從而延長了易腐品的貯存期限。3、液氮在果蔬貯存保鮮中的應(yīng)用液氮用于果蔬的貯存保鮮具有氣調(diào)的優(yōu)點(diǎn)，可調(diào)節(jié)農(nóng)副產(chǎn)品旺季和淡季供需方面的矛盾，減少貯存上的損失。氣調(diào)的功能是提高氮?dú)獾臐舛?/p>

14、，同時控制氮、氧與C02的氣體比例，并使其保持在穩(wěn)定狀態(tài)，降低果蔬的呼吸強(qiáng)度，延緩后熟過程，從而使果品、蔬菜保持采摘時的新鮮狀態(tài)和原有營養(yǎng)價值，延長果蔬保鮮期。4、液氮在肉制品加工中的應(yīng)用液氮在對原料肉絞制、斬拌或混合等工序中加入，可有效提高產(chǎn)品質(zhì)量。如在沙拉米型香腸加工中，液氮的使用可提高肉保水性，阻止脂肪氧化，改善切片性和外觀質(zhì)量；用于肉制點(diǎn)心、肉脯等再制肉的加工，不僅可使肉糜混合時加速蛋白質(zhì)溶解和增強(qiáng)保水性，且對保持產(chǎn)品特有形狀尤為有效。另外原料肉經(jīng)液氮快速冷卻，既可在較長時間內(nèi)保持熱肉特性，氣又保證了肉品衛(wèi)生安全；在加工工藝上，無須再擔(dān)心溫度上升對肉質(zhì)的影響，且加工可不受原料溫度、加工

15、時間、季節(jié)因素的影響，同時還可使加工過程處于低氧分壓，在一定范圍延長了產(chǎn)品的貨架壽命。5、液氮在食品低溫粉碎中的應(yīng)用低溫粉碎，就是將冷卻到脆化點(diǎn)溫度的物質(zhì)，在外力作用下破碎成粉體的過程。食品的低溫粉碎是近幾年發(fā)展起來的一種食品加工新技術(shù)，該技術(shù)特別適宜于加工含芳香成分多、含脂量高、含糖量多和含膠狀物質(zhì)多的食品。用液氮進(jìn)行低溫粉碎處理，可連原料的骨、皮、肉、 殼等一次性全部粉碎，使成品顆料細(xì)小并保持其有效營養(yǎng)。如日本將經(jīng)液氮凍結(jié)后的海藻、甲殼素、蔬菜、調(diào)味品等，投入粉碎機(jī)粉碎，可使成品微細(xì)粒度高達(dá)100 m 以下，且基本保持原有營養(yǎng)價值。此外， 用液氮進(jìn)行低溫粉碎，還可粉碎常溫下難以粉碎的物料、

16、熱敏性及受熱易變質(zhì)，易分解的物質(zhì)。另外，液氮可以粉碎如脂肪多的肉類、水分多的蔬菜等在常溫下難以粉碎的食品原料，并可以制造迄今未曾有過的新加工食品。6、液氮在食品包裝中的應(yīng)用英國倫敦一家公司開發(fā)出一種簡單實(shí)用的食品保鮮包裝方法，就是在給食品進(jìn)行包裝時，往包裝袋內(nèi)加入幾滴液氮。當(dāng)液氮蒸發(fā)轉(zhuǎn)化成氣體時它的體積迅速擴(kuò)大，在包裝袋內(nèi)快速取代原有的大部分氣體，減少食品因氧化而造成的變質(zhì)，從而大大延長食品的保鮮期。7、液氮在食品冷藏運(yùn)輸中的應(yīng)用冷藏運(yùn)輸是食品工業(yè)中很重要的一部分。開發(fā)液氮制冷技術(shù)，發(fā)展液氮冷藏火車、冷藏汽車及冷藏集裝箱是現(xiàn)今國際上的共同發(fā)展趨勢。經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國家多年的應(yīng)用實(shí)踐表明，液氮制冷系統(tǒng)是

17、唯一在商業(yè)上可與機(jī)械制冷系統(tǒng)相競爭的冷藏保鮮技術(shù)，也是食品冷藏運(yùn)輸?shù)陌l(fā)展方向。8、液氮在食品工業(yè)中的其它應(yīng)用由于液氮的制冷作用，蛋汁、液體調(diào)味品、醬油能夠加工成可自由流動并能倒出的顆粒狀冷凍食品，這些食品可隨時使用并且很容易配制。在研磨香料和吸水的食物添加劑，如糖的替代品和卵磷脂時，液氮被注入到研磨機(jī)中來保護(hù)有價值的成分，同時也增加了研磨產(chǎn)量。周順華等人研究證明，利用液氮淬冷協(xié)同高溫解凍進(jìn)行花粉破壁具有效果好、破壁率高、速度快及花粉生理活性保持穩(wěn)定、不受污染等特點(diǎn)。超低溫液氮冷凍技術(shù)在各行業(yè)中的應(yīng)用四、在電子工業(yè)中應(yīng)用1、超導(dǎo)技術(shù)超導(dǎo)體得天獨(dú)厚的特性，使它可能在各種領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。以液態(tài)氮

18、代替液態(tài)氦作超導(dǎo)制冷劑獲得超導(dǎo)體，使超導(dǎo)技術(shù)走向大規(guī)模開發(fā)應(yīng)用，認(rèn)為是2 0 世紀(jì)科學(xué)上最偉大的發(fā)現(xiàn)之一。超導(dǎo)磁懸浮技術(shù)的基礎(chǔ)是由釔鋇銅氧(YBCO)構(gòu)成的超導(dǎo)陶瓷，當(dāng)這種超導(dǎo)材料被冷卻到液氮溫度(78K， 相當(dāng)于-196C)時，就從正常態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槌瑢?dǎo)態(tài)。由屏蔽電流產(chǎn)生的磁場與軌道磁場相互排斥，如果排斥力大于列車的重量，車體就可以懸浮在空中。同時， 在冷卻過程中，由于超導(dǎo)體的磁通釘扎效應(yīng)，一部分磁場被俘獲在超導(dǎo)體內(nèi)。這一俘獲磁場與軌道磁場相互吸引， 由于斥力和吸引力的同時存在，車體得以穩(wěn)定地懸浮在軌道上方。與常規(guī)磁鐵之間同性相斥，異性相吸的作用不同，超導(dǎo)體和外磁場之間的這種既排斥又相吸的相互作用

19、，使超導(dǎo)體或永久磁鐵都可以克服自身重力，懸浮或倒掛在對方的下面。2、電子元件制造與檢測環(huán)境應(yīng)力篩選就是選擇若干典型環(huán)境因素，將適量的環(huán)境應(yīng)力作用于組件或整機(jī)，把元器件工藝缺陷，即生產(chǎn)和裝配過程中的缺陷激發(fā)出來，給予修正或更換。環(huán)境應(yīng)力篩選采用溫度循環(huán)和隨機(jī)振動較為有效。溫度循環(huán)試驗(yàn)是采用高的變溫率、大的熱應(yīng)力，使那些不同材料組成的元器件，因結(jié)合不良、材料本身的不均勻性、工藝中缺陷等所造成的隱患而迅速失效，采用變溫率為5分；極限溫度為-40， +60；循環(huán)次數(shù)為8 次。這樣的環(huán)境參數(shù)組合使得虛焊、夾傷部位、元器件本身缺陷的暴露較明顯。對于大批量的溫度循環(huán)試驗(yàn)，可以考慮采用二箱法。在這種情況下，應(yīng)

20、當(dāng)在級進(jìn)行篩選。超低溫液氮冷凍技術(shù)在各行業(yè)中的應(yīng)用液氮是一種更快和更有效的屏蔽和測試電子元器、電路板的方法。3、低溫球磨技術(shù)低溫行星式球磨機(jī)是將液氮?dú)怏w源源不斷地輸入裝有保溫罩的行星式球磨機(jī)中，這些冷氣將高速旋轉(zhuǎn)的球磨罐產(chǎn)生的熱量及時吸收，使裝有物料、磨球的球磨罐始終處于一定的低溫環(huán)境中在低溫環(huán)境中混合、細(xì)磨、新產(chǎn)品研制和小批量生產(chǎn)高新技術(shù)材料的必備裝置。該產(chǎn)品體積小、功能全、效率高、噪聲低，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、環(huán)保、輕工、建材、冶金、陶瓷、礦產(chǎn)等部門。4、綠色切削加工技術(shù)低溫切削是利用低溫流體如液態(tài)氮、液態(tài)二氧化碳和冷風(fēng)等噴向加工系統(tǒng)的切削區(qū)域，造成切削區(qū)的局部低溫或超低溫狀態(tài)，利用工件在

21、低溫條件下產(chǎn)生的低溫脆性，提高工件的切削加工性、刀具壽命和工件表面質(zhì)量。根據(jù)冷卻介質(zhì)的不同，低溫切削可分為冷風(fēng)切削和液氮冷卻切削。低溫冷風(fēng)切削法是通過向刀尖的加工部位噴-20 -30 (甚至更低)的低溫氣流， 并混入微量的植物性潤滑劑(每小時 1020m 1)， 從而起到降溫、排屑、 潤滑的作用。低溫冷風(fēng)切削與傳統(tǒng)切削相比，能夠提高加工效率，改善工件表面質(zhì)量，而且對環(huán)境幾乎無污染。 日本安田工業(yè)公司的加工中心采用在電機(jī)軸、刀桿軸的中心插入絕熱風(fēng)管的結(jié)構(gòu)，使用 -30 的低溫冷風(fēng)直接通向刀刃。該結(jié)構(gòu)大大改善了切削條件，有利于低溫冷風(fēng)切削加工工藝的實(shí)施。橫川和彥對車削和銑削中的冷風(fēng)冷卻進(jìn)行了研究。

22、在銑削試驗(yàn)中，分別采用水基切削液、常溫風(fēng)(+10)和冷風(fēng)(-30 )三種條件進(jìn)行比較，結(jié)果表明，采用冷風(fēng)切削時刀具耐用度顯著提高。在車削試驗(yàn)中，冷風(fēng)(-20 )切削時刀具磨損率比常溫風(fēng)(+20 )切削時顯著下降。液氮冷卻切削主要有兩種應(yīng)用形式，一種是利用瓶裝壓力將液氮像切削液一樣直接噴射到切削區(qū)；另一種是利用液氮受熱蒸發(fā)循環(huán)來間接冷卻刀具或工件。目前低溫切削加工主要應(yīng)用于鈦合金、高錳鋼、淬硬鋼等難加工材料的加工中。KPRaijurkar 采用 H13A 硬質(zhì)合金刀具、并用液氮循環(huán)冷卻刀具的方法對鈦合金進(jìn)行了低溫切削加工試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果表明，與傳統(tǒng)的切削方法相比，刀具磨損明顯減少，切削溫度降低30，工件表面加工質(zhì)量得到很大改善。萬光民采用間接冷卻方法對高錳鋼進(jìn)行了低溫切削加工試驗(yàn)，結(jié)果表明，采用間接冷卻方法低溫加工高錳鋼時，刀具所受沖擊力減少，刀具磨損減小，加工硬化現(xiàn)象得到改善， 工件表面質(zhì)量也有所提高。王連鵬等人采用液