三萜類化合物

1、關于三萜類化合物第一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月第七章 三萜類化合物一、概述三、理化性質四、提取分離二、結構與分類 五、鑒別第二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月一、 概述 一、概述 多數(shù)三萜（triterpenoids）是由30個碳原子組成的萜類化合物，根據(jù)“異戊二烯法則”，多數(shù)三萜被認為是由6個異戊二烯（三十個碳）縮合而成的，該類化合物在自然界廣泛存在.有的以游離形式存在有的則與糖結合成苷的形式存在，該苷類化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫，故被稱為三萜皂苷（triterpenoid saponins），該類皂苷有的具有羧基，所以有時又稱之為酸性皂

2、苷。第三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月一、 概述三萜及其皂苷廣泛存在于自然界、菌類、蕨類、單子葉、雙子葉植物、動物及海洋生物中均有分布，尤以雙子葉植物中分布最多。游離三萜主要來源于菊科、豆科、大戟科、楝科、衛(wèi)茅科、茜草科、橄欖科、唇形科等植物，三萜皂苷在豆科、五加科、葫蘆科、毛莨科、石竹科、傘形科、鼠李科、報春花科等植物分布較多。第四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 三萜皂苷三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖組成的，常見的苷元為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜。常見的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸

3、，另外還有D-夫糖、D-雞納糖、D-芹糖、乙?；鸵阴０被堑龋鄶?shù)苷為吡喃型糖，但也有呋喃型糖。有些苷元或糖上還有?；取＿@些糖多以低聚糖形式與苷元成苷，成苷位置多為3位或與28位羧基成酯皂苷（ester saponins），另外也有與16、21、23、29位等羥基成苷的。根據(jù)糖鏈的多少，可分單糖鏈苷（monodemosides）雙糖鏈苷（bisdemosides）、三糖鏈皂苷（tridesmosidic saponins）。當原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解時，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。一、 概述第五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 一、 概述三萜類化合

4、物的生理活性：溶血抗腫瘤抗炎抗菌抗病毒降低膽固醇殺軟體動物抗生育第六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月三萜類化合物的生合成路線： 一、 概述OPPOPP焦磷酸金合歡酯焦磷酸金合歡酯+鯊烯尾尾不同的環(huán)化方式不同的三萜類化合物第七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月一、概述三、理化性質四、提取分離二、結構與分類 第七章 三萜類化合物五、鑒別第八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月一）鏈狀三萜 鯊烯（角鯊烯），存在于鯊魚肝油及其它魚肝油中。鯊烯二、結構與分類 第九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月二）單環(huán)三萜 菊科蓍屬植物-蓍醇A二、結構與分類 第十張，PPT共五十六頁，

5、創(chuàng)作于2022年6月三）雙環(huán)三萜 從海洋生物Asteropus sp. 中分離得到pouoside A-E是一類具有雙環(huán)骨架的三萜乳糖苷類。二、結構與分類 第十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月四）三環(huán)三萜 蕨類植物、楝科植物等。二、結構與分類 第十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月五）四環(huán)三萜（中藥中分布很廣）1、大多具環(huán)戊烷駢多氫菲基本母核。2、母核C17位上有一個由8個碳原子組成的側鏈（R）。3、母核上一般有5個甲基，C4位上有偕二甲基、C10位、C14位各有一甲基、另一甲基在C13位或C8位上。結構特點：二、結構與分類 第十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6

6、月1、羊毛脂烷型( Lanostanes )2、大戟烷型( Euphane )3、達瑪烷型( Dammaranes )4、環(huán)菠蘿蜜烷型( Cycloartanes )環(huán)阿屯烷型5、葫蘆素烷型 （Cucurbitanes）6、楝烷型（Meliacanes）四環(huán)三萜二、結構與分類 第十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 1、羊毛脂烷型 A/B, B/C, C/D 均為反式R構型構型構型二、結構與分類 第十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從中藥靈芝中分離得到的四環(huán)三萜化合物二、結構與分類 第十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月2、大戟烷型（羊毛脂甾烷異構體）：C13

7、、C14、C17取代基構型與羊毛脂甾烷相反二、結構與分類 Euphane構型構型第十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從藤桔屬植物Paramignya monophylla的果實分離得到： 二、結構與分類 第十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 3、達瑪烷型 構型R或S構型二、結構與分類 第十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 R1 = H 20(S)原人參二醇20(S)protopanaxadiol類R1 = OR3 20(S)原人參三醇 20(S)protopanaxatriol類二、結構與分類 第二十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 4、環(huán)菠蘿蜜

8、烷型 二、結構與分類 構型構型第二十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從中藥黃芪（Astragalus membranaceus中分離到的黃芪苷 I ：二、結構與分類 第二十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月5、葫蘆素烷型 二、結構與分類 構型構型第二十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從雪膽屬植物Hemsleya amabilis中分離得到的 雪膽甲素 二、結構與分類 第二十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月6、原萜烷型構型構型S構型二、結構與分類 第二十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 7、楝烷型 二、結構與分類 由26個C原子組成第

9、二十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從楝科植物Azadirachta indica中分離得到： 二、結構與分類 第二十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 六）五環(huán)三萜 （ Pentacyclic Triterpenoids )1、齊墩果烷型( Oleananes ）2、烏蘇烷型（Ursanes）3、羽扇豆烷型（Lupanes）4、木栓烷型（Friedelanes）二、結構與分類 第二十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 1、齊墩果烷型 二、結構與分類 A/B，B/C，C/D反式；D/E順式第二十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從油橄欖（Olea

10、europaea）中分到齊墩果酸： 二、結構與分類 第三十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從甘草（Glycyrrhiza uralensis）中分離得到的 甘草次酸 二、結構與分類 第三十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 2、烏蘇烷型 二、結構與分類 與齊墩果烷型的區(qū)別第三十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從女貞子葉中 分離得到的 熊果酸 ： 二、結構與分類 第三十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從積雪草（Centella asiatica）中分離到的 積雪草酸 二、結構與分類 第三十四張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 3、羽扇豆烷

11、型（Lupanes）二、結構與分類 E環(huán)為環(huán)戊環(huán)D/E為反式C19異丙基取代20(29)Lupanes3029282726252423222120191871HHHH第三十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從白頭翁（Pulsatilla chinensis）中分離得到的 23羥基白樺酸： 二、結構與分類 第三十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 4、木栓烷型二、結構與分類 C4、C5、C9、C14各有一個-CH3；C17多為CH3，也有-CHO、-COOH、-CH2OHC13-CH3為C2、C3常有羰基取代123456789101112131415161718192021

12、222930第三十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 從雷公藤（tripterygium wilfordii）中分離得到的 雷公藤酮： 二、結構與分類 第三十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月一、概述三、理化性質四、提取分離二、結構與分類 第七章 三萜類化合物五、鑒別第三十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月三、理化性質一）物理性質1、性狀： 苷元結晶： 苷為白色粉沫：吸濕性、味苦、辛辣，刺激皮膚粘膜2、熔點與旋光性： 有固定熔點，有-COOH者熔點升高； 三萜類化合物均有旋光性。3、溶解性： 苷元：極性?。ㄊ兔选⒁颐?、氯仿、乙醇） 苷類：極性增加（水、稀醇、熱甲

13、醇乙醇）4、發(fā)泡性： 具表面活性，產(chǎn)生泡沫。第四十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 1、顏色反應 三萜化合物（苷元和苷）在無水條件下，與強酸、三氯乙酸或Lewis酸（氯化鋅、三氯化鋁、三氯化銻）作用，會產(chǎn)生顏色變化或熒光。但全飽和、且3位又無羥基或羰基的化合物呈陰性反應：醋酐-濃硫酸反應（Liebermann-Burchard反應）將樣品溶于醋酐中，加硫酸-醋酐（1：20），可產(chǎn)生黃紅紫藍等顏色變化，最后褪色。氯化銻反應（Kahlenberg反應）將樣品氯仿或醇溶液點于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿溶液，干燥后6070加熱，顯藍色、灰藍色，灰紫色等多種顏色斑點。三、理化性質二）化學

14、性質第四十一張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月三氯醋酸反應（Rosen-Heimer反應） 將樣品溶液滴在濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱至100，生成紅色漸變?yōu)樽仙?。氯?濃硫酸反應（Salkowski反應） 樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍色，氯仿層有綠色熒光出現(xiàn)。冰醋酸-乙酰氯反應（Tschugaeff反應） 樣品溶于冰醋酸中，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。 三、理化性質二）化學性質第四十二張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月 2、沉淀反應皂苷的水溶液可以和鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入

15、硫酸銨、醋酸鉛或其他中性鹽類即生成沉淀。Pb(Ac)2中性皂苷（通常指甾體皂苷）的水溶液則需加入堿式醋酸鉛或氧化鋇等堿性鹽類才能生成沉淀。利用這一性質進行皂苷的提取和初步分離。Pb(OH)Ac。三、理化性質二）化學性質第四十三張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月三、理化性質二）化學性質3、皂苷的水解 1）酸水解：酸性條件下糖苷鍵水解，條件劇烈，易脫水。 2）乙酰解：使糖和苷元上-OH乙?；Ｗo。 3）Smith降解：先用過碘酸氧化，再用四氫硼鈉還原，稀酸水解。 4）酶水解：酶水解具有很強的選擇性。 5）糖醛酸苷鍵裂解：需特殊方法（光分解、四乙酸鉛乙酸酐） 6）酯苷鍵水解：堿水解。第四十四

16、張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月三）溶血作用 大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂苷（如以人參萜二醇為母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用。原因是皂苷與紅細胞上膽甾醇形成不溶性分子復合物。溶血指數(shù)：在一定條件下（等滲、緩沖及恒溫）能使來自同一動物血液中紅細胞完全溶解的最低藥物濃度。三、理化性質第四十五張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月一、概述三、理化性質四、提取分離五、鑒別二、結構與分類 第七章 三萜類化合物第四十六張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月四、提取分離一）三萜類化合物的提取1、醇類溶劑提取法：皂苷類提取。2、酸水解有機溶劑萃取法：提取苷元。3、堿水提取法：提取

17、酸性成分。第四十七張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月四、提取分離二）三萜類化合物的分離1、分段沉淀法：易溶溶劑溶解，加入難溶溶劑。2、膽甾醇沉淀法：皂苷可與膽甾醇形成分子復合物。3、色譜分離法： 1）吸附色譜：正相吸附（硅效）、反相吸附（ODS）。 2）分配色譜：硅膠支持3%草酸水溶液。 3）高效液相色譜：制備HPLC色譜 4）大孔樹脂柱色譜：皂苷類成分分離。 5）凝膠色譜法：Sephadex LH-20第四十八張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月一、概述三、理化性質四、提取分離五、鑒別二、結構與分類 第七章 三萜類化合物第四十九張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月五、鑒別

18、一）理化鑒別1、泡沫試驗：表面活性2、顯色反應：Liebermann-Burchard反應3、溶血試驗：二）色譜鑒別1、TLC：硅膠（正相），Rp-18、Rp-8（反相）2、PC：親水性強的皂苷第五十張，PPT共五十六頁，創(chuàng)作于2022年6月五、鑒別三）結構鑒定1、UV：無雙鍵的紫外區(qū)無吸收，雙鍵、羰基、共軛雙鍵（205290nm）2、MS：皂苷難揮發(fā)，所以，EI-MS 和 CI-MS 技術在三萜皂苷的應用受以限制。但 FD-MS 、ESIMS和 FAB-MS 在皂苷的結構檢測中卻得到了廣泛應用，這些質譜的應用可以得到皂苷的準分子離子峰（quasi-molecular ion peaks）M+H+、M+Na+ 和M+K+等，或M-H-峰； 3、NMR：1H-NMR和13