天然藥物化學(xué)教學(xué)課件123教育-2

1、第十二章 萜類(lèi)和揮發(fā)油TerpenoidsVolatile Oils第十二章 萜類(lèi)和揮發(fā)油二、萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表性化合物2四、萜類(lèi)化合物的提取分離4一、概述31三、萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)33六、揮發(fā)油6五、萜類(lèi)化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定35概 述 揮發(fā)油（volatile oils）又稱(chēng)精油（essential oils）， 是一類(lèi)具有芳香氣味的油狀液體的總稱(chēng)。在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。 揮發(fā)油類(lèi)成分主要存在種子植物，尤其是芳香植物中。 揮發(fā)油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用。生活中的揮發(fā)油現(xiàn)象概 述來(lái)源作用與用途丁香羅勒油唇形科植物丁香羅勒鎮(zhèn)痛，防腐。用于

2、齲齒八角茴香油木蘭科植物八角茴香芳香調(diào)味，健胃藥薄荷油唇形科植物薄荷芳香調(diào)味，驅(qū)風(fēng)藥滿(mǎn)山紅油杜鵑花科興安杜鵑止咳，祛痰，用于氣管炎松節(jié)油松科松屬植物皮膚刺激藥，用于肌肉關(guān)節(jié)痛杜荊油馬鞭草科植物杜荊止咳，祛痰，用于氣管炎肉桂油樟科植物肉桂驅(qū)風(fēng)藥，健胃藥藥用揮發(fā)油揮發(fā)油萜類(lèi)化合物芳香族化合物脂肪族化合物 其它類(lèi)化合物 揮發(fā)油中的萜類(lèi)成分，主要是單萜、倍半萜和它們含氧衍生物，如薄荷油、樟腦等；如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；如正癸烷（存在于桂花的頭香成分中）和小分子醇、醛及酸類(lèi)化合物（如正壬醇，存在于陳皮揮發(fā)油中）；除上述三述化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)，如大蒜油（mustark oil）等，也能隨水

3、蒸餾，故也稱(chēng)之為“揮發(fā)油”。組成揮發(fā)油的組成萜類(lèi)化合物香葉醇橙花醇香茅醇薄荷醇新薄荷醇薄荷酮金合歡醇揮發(fā)油的組成芳香族化合物脂肪族化合物 揮發(fā)油的性質(zhì)色無(wú)色或微帶淡黃色，少數(shù)具有其它顏色常溫液態(tài)，有的在冷卻時(shí)可能結(jié)晶（腦）味大多具有香氣或特殊氣味，是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志揮發(fā)性在常溫下自行揮發(fā)而不留痕跡，與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別！形態(tài)性 狀食用油為脂肪油，由一系列脂肪酸及其衍生物構(gòu)成，非揮發(fā)油！揮發(fā)油的性質(zhì)溶解度難溶于水而易溶于親脂性有機(jī)溶劑，在高濃度乙醇中全溶，在低濃度乙醇中只能溶解部分。物理常數(shù)多數(shù)比重小于1，個(gè)別大于1。沸點(diǎn)在70300之間。均具有光學(xué)活性，且具有強(qiáng)烈的折光性。 穩(wěn)定性揮發(fā)油經(jīng)常

4、與空氣、光線(xiàn)接觸會(huì)逐漸氧化變質(zhì)（樹(shù)脂化），使揮發(fā)油比重增加，粘度增大，顏色變深，因此揮發(fā)油應(yīng)裝入棕色瓶?jī)?nèi)低溫保存。 揮發(fā)油的提取水蒸氣蒸餾法（藥典方法）油脂吸附法（貴重的揮發(fā)油）溶劑萃取法超臨界流體萃取法冷壓法（含揮發(fā)油含量較多時(shí)用）揮發(fā)油的提取揮發(fā)油的提取水蒸汽蒸餾法揮發(fā)油與水不混溶，受熱后，二者蒸汽壓的總和大于大氣壓時(shí)，揮發(fā)油可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)。此方法設(shè)備簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)單，成本低等優(yōu)點(diǎn)，實(shí)驗(yàn)室常采用該方法。但是由于高溫，原料易受強(qiáng)熱而焦化變質(zhì)，影響品質(zhì)，所以高級(jí)香料以及藥用中一般不用該方法。揮發(fā)油的提取超臨界流體：處于臨界溫度、臨界壓力以上，介于氣體與液體之間；具有液體和氣體的雙重特性;對(duì)很

5、多物質(zhì)有很強(qiáng)的溶解能力.常用的是二氧化碳CO2。 優(yōu)點(diǎn):(1)溫度接近室溫,熱敏成分穩(wěn)定。 (2)臨界壓力不高, 易操作。 (3)本身呈惰性，與化合物不反應(yīng)。 (4)成本低。 超臨界流體萃取技術(shù)（SCF）復(fù)方丹參滴丸；康萊特注射液；速效救心丸實(shí)驗(yàn)室工廠揮發(fā)油的提取CO2超臨界流體 設(shè)備揮發(fā)油的分離色譜分離法分餾法冷凍處理化學(xué)方法分餾法：利用沸點(diǎn)高低的不同而得以分離沸點(diǎn)：1、含氧萜不含氧萜 2、雙鍵多，沸點(diǎn)高 3、極性增加，沸點(diǎn)升高 羧酸醇醛、酮酯醚低沸程 3570 單萜中沸程 70100 含氧單萜高沸程 100140 倍半萜 薁揮發(fā)油的分離化學(xué)方法10%鹽酸或硫酸萃取碳酸氫鈉、氫氧化鈉溶液依次

6、萃取鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐處理吉拉德試劑或亞硫酸氫鈉法堿性成分酚、酸性成分醇化合物醛酮化合物p444 圖12-11揮發(fā)油的分離色譜分離法硝酸銀層析 利用成分中雙鍵的多少和位置不同，與AgNO3形成絡(luò)合物難易和穩(wěn)定性的差異，來(lái)分離化合物。揮發(fā)油的分離 揮發(fā)油成分的極性一般很小，硅膠和氧化鋁吸附柱色譜運(yùn)用最廣泛。多采用分餾法和吸附色譜法相結(jié)合。 普通吸附色譜法很難有效分離小極性的萜類(lèi)揮發(fā)油成分，但是大多數(shù)的該類(lèi)成分都具有雙鍵。方法：通過(guò)2%AgNO3處理的硅膠柱，用苯-乙醚（5：1）洗脫，這三個(gè)化合物得到分離。-細(xì)心醚：最先被洗脫，雙鍵反式-細(xì)心醚：第2個(gè)被洗脫，雙鍵順式歐細(xì)心醚：最后被洗脫，末端

7、雙鍵硝酸銀層析的吸附規(guī)律：1雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)，Rf 值越小。2、雙鍵個(gè)數(shù)相同，按照極性大小。3 、雙鍵三鍵。4、末端雙鍵順式反式。-細(xì)心醚-細(xì)心醚歐細(xì)心醚揮發(fā)油成分的分離揮發(fā)油成分的鑒定物理常數(shù)測(cè)定化學(xué)常數(shù)測(cè)定功能團(tuán)鑒定色譜應(yīng)用 相對(duì)密度、比旋度、折光率、凝固點(diǎn)揮發(fā)油和精品品質(zhì)控制酸值、酯值、皂化值酚類(lèi)、羰基化合物、內(nèi)酯類(lèi)、醇類(lèi)化合物和不飽和化合物及類(lèi)化合物等。香草醛濃硫酸、高錳酸鉀、異羥戊酸鐵、硝酸鈰銨、溴酚藍(lán)等試劑TLC, GC, GC-MS-DS揮發(fā)油研究實(shí)例（GC-MS分析）水澤蘭：揮發(fā)油對(duì)流感病毒有抑制作用，有淡雅的香氣，在民間用作中藥和香料。提?。阂掖冀幔瑴p壓精溜，沸程122

8、-192，得有清香氣息的黃色透明液體。鑒定：用氣相色譜質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)（GC-MS-DS）鑒定，得到61個(gè)峰的總離子流圖。結(jié)果：根據(jù)質(zhì)譜裂解規(guī)律解析圖譜，與標(biāo)準(zhǔn)譜對(duì)照，結(jié)合TLC與光譜分析結(jié)果，確定了42個(gè)化學(xué)成分（表12-4）水澤蘭凈油的主要成分：1：萜類(lèi)成分2：芳香族化合物3：脂肪族化合物 一系列脂肪族烷烴及醛酮衍生物揮發(fā)油研究實(shí)例（GC-MS分析）小 結(jié)了解萜類(lèi)的含義、分類(lèi)方法和生源學(xué)說(shuō)。掌握各種萜類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途掌握萜類(lèi)化合物的重要理化性質(zhì)了解萜類(lèi)化合物的提取分離方法了解萜類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定方法掌握揮發(fā)油的組成、性質(zhì)、提取分離和鑒定方法思 考 題1、何謂萜類(lèi)化合物？其分類(lèi)依據(jù)是什么？2、卓酚酮類(lèi)、環(huán)