光電探測技術(shù)

1、塑料激光介質(zhì)摘要:塑料激光介質(zhì)因具有塑料的價格低廉，容易加工等特性而受到很大的關(guān)注。 稀土配合物已作為熒光材料使用，將其摻雜到高分子材料中仍可保持其優(yōu)異的光 學(xué)性能，從理論上講，稀土高分子材料完全能夠作為激光介質(zhì)。關(guān)鍵詞:稀土配合物摻雜高分子Plastic lasing materialAbstract: Plastic lasing material has been Paying attention to because of its cheapness and facility to process. Rare earth complexes have been used as fluo

2、res- cence material. The Polymer doped with rare earth complexes still keeps excellent optics properties. In theory， the polymer doped with rare earth complexes can be used as lasing materials.Keyword： rare earth complex doped polymer引言隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，激光的應(yīng)用范圍不斷拓寬，作為激光器核心部分的激 光介質(zhì)也有所發(fā)展。但目前所使用的激光介質(zhì)，特別是固體激光介質(zhì)

3、很難完全滿 足人們的要求。無機(jī)晶體或玻璃激光介質(zhì)不論是在價格上還是在制造工藝上都難 以滿足要求，為此需要開發(fā)價格低廉、制造簡單的新型激光介質(zhì)，以滿足其在成 本及制造上的要求。塑料激光介質(zhì)是用高分子材料作為基質(zhì)，以激光染料或稀土 離子作為激活離子的固體激光介質(zhì)或者以高分子材料本身作為激光介質(zhì)。它具有 高分子材料的價格低廉，易于加工成型的優(yōu)點。同時可以使激光器的結(jié)構(gòu)緊湊， 實現(xiàn)器件的小型化。一激光的發(fā)展和應(yīng)用1960年七月，梅曼演示了世界上第一臺紅寶石固態(tài)激光器。此后，人們先 后開發(fā)了各種不同類型的激光器，如:半導(dǎo)體（GaAs，InP等）激光器、固體（Nd:YAG 等）激光器、氣體原子（He-Ne

4、）激光器、氣體離子（Ar+）激光器、氣體分子（CO2）激 光器、氣體準(zhǔn)分子（XeCI、KrF）激光器、金屬蒸汽（Cu）激光器、可調(diào)諧染料激光 器、激光二極管泵浦（全固化）激光器、光纖放大器和激光器、自由電子激光器、 極紫外及X射線激光器等。激光的特性概括為方向性、單色性、高亮度和相干性。激光的這些特性，使 它在許多方面得到了廣泛的應(yīng)用1。1、激光加工激光加工是將激光作為熱源，對材料進(jìn)行熱加工。其加工過程 大體是激光束照射材料，材料吸收光能，光能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮軓亩鴮Σ牧霞庸?。工?上不同的加工工藝要求采用不同的激光裝置，使材料獲得不同的溫度，分別進(jìn)行 焊接、打孔、切割、表面熱處理等加工。2、激光通訊

5、 激光具有極好的方向性和單色陜，光波又是頻率極高的電磁波， 它為通訊提供了有利條件。激光通訊具有（1）、信息容量大，傳送路數(shù)多；（2）、 方向性好、發(fā)射較小、光能量集中，可以傳送較遠(yuǎn)的距離；（3）、設(shè)備輕便、費 用經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點。正是由于激光通訊具有這些優(yōu)點，使激光通訊獲得了巨大發(fā)展和 廣泛的使用。3、激光信息處理激光具有空間相十性好、時間相十性好、能量密度高、可 實現(xiàn)超短脈沖等普通光所沒有的各種特性，使激光信息處理的應(yīng)用研究獲得了飛 速發(fā)展。激光信息處理主要應(yīng)用于激光印刷、全息照相、光學(xué)存儲和光計算等領(lǐng) 域。4、激光醫(yī)學(xué)激光在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用發(fā)展非常迅速，已經(jīng)形成了激光醫(yī)學(xué)這門邊 緣學(xué)科。激光診療具

6、有精細(xì)、安全可靠、療效好、痛苦少等優(yōu)點，依其診療特點 可分為手術(shù)性治療、內(nèi)腔治療、理療性照射治療、?？浦委?、以及結(jié)合專用藥物、 器械的特殊診療等。5、激光的軍事應(yīng)用激光具有高亮度和較好的方向性，因此，在第一臺激光器 出現(xiàn)以后，人們就想到用激光作武器和其它軍事應(yīng)用。隨著激光技術(shù)的迅速發(fā)展， 激光已經(jīng)廣泛用于軍事上，從戰(zhàn)術(shù)武器、常規(guī)武器到戰(zhàn)略武器，陸海空各軍兵種 都裝備了與激光有關(guān)的武器。6、激光在科學(xué)技術(shù)研究中的應(yīng)用激光器與普通光源相比，光束具有高亮度、 高單色性和高方向性的獨特優(yōu)點，并且可以形成超高電場強(qiáng)度、光壓和溫度，因 此，激光技術(shù)日益成為整個科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域強(qiáng)有力的研究工具，許多新的領(lǐng)域，如

7、 非線性光學(xué)、激光化學(xué)、激光生物學(xué)、激光光譜學(xué)正在迅速地發(fā)展，顯示了強(qiáng)大 的生命力。二固體激光器的基本結(jié)構(gòu)固體激光器主要采用光泵浦，固體工作物質(zhì)中的激活粒子吸收某些波段的光能， 在工作物質(zhì)中造成粒子數(shù)反轉(zhuǎn)，形成激光。固體激光器由工作物質(zhì)、泵浦源、聚光鏡、光學(xué)諧振腔、冷卻濾光及激光電源 等主要部分組成。（1）工作物質(zhì)是激光器的核心，它由摻雜離子型電介質(zhì)品體或玻璃材料加工 而成。工作物質(zhì)按激活粒子能級形式可分為三能級和四能級系統(tǒng)。三能級系統(tǒng)主 要是紅寶石品體；四能級系統(tǒng)有欽玻璃和幾種摻有三價或二價離子的某些品體材 料。最有代表的是摻雜Nd+離子的釔鋁石榴石晶體（Y3Al5O12），簡稱Nd+： Y

8、AG 及Nd+： YAP品體（YAlO3）。工作物質(zhì)的形狀有圓柱體（棒狀）、平板形（板條型）、 圓盤形與管狀。其中棒狀使用最多。為改善熱效應(yīng)和提高輸出功率，出現(xiàn)了板條 型、圓盤型與管狀激光器工作物質(zhì)。（2）泵浦源為工作物質(zhì)中離子數(shù)反轉(zhuǎn)提供光能。常用的泵浦源有惰性氣體放 電燈、金屬蒸氣燈、鎢絲燈、太陽能及發(fā)光二極管。其中惰性氣體放電燈最常用， 太陽能泵浦在小功率器件中常采用。二極管泵浦是目前固體激光器發(fā)展方向之一， 它的轉(zhuǎn)換效率高、結(jié)構(gòu)緊湊。（3）聚光腔的作用是將泵浦源輻射的光能有效均勻地聚全工作物質(zhì)上，以獲 得高的泵浦效率。（4）諧振腔是激光器的重要部分，由全反射鏡和部分反射鏡組成。受激輻射

9、光通過反饋在其中形成放大與振蕩。并由部分反射鏡輸出。它可以分為穩(wěn)腔、介 穩(wěn)腔和非穩(wěn)腔等基本型式。（5）冷卻與濾光系統(tǒng)是固體激光其中必不可少的輔助裝置，其作用是防止聚 光腔及內(nèi)部元件溫升過高，同時還減小泵浦燈中紫外輻射對工作物質(zhì)的有害影響。 固體激光器無論連續(xù)或脈沖工作方式，其輸入泵浦燈的能量只有很小部分作為激 光輸出，其余的能量都轉(zhuǎn)化為熱及輻射損耗等，總體效率較低。三常用的固體激光介質(zhì)激光器的工作物質(zhì)必須具有尖銳的熒光線、強(qiáng)吸收帶和針對所需熒光躍遷的 相當(dāng)高的量子效率。一般說來、摻雜少量元素的固體（品體或玻璃）通常具有這些 特性，躍遷就發(fā)生在這些少量元素內(nèi)部未填滿的殼層之間。在此意義上，過渡金

10、 屬、稀土鑭系都是人們所感興趣的。光學(xué)區(qū)域中的躍遷電子受到周圍晶體品格外 層電子的屏蔽，使得摻有上述元素的晶體，它的光譜出現(xiàn)尖銳的熒光譜線。相應(yīng) 的躍遷與自由離子相似。激光物質(zhì)除了發(fā)射尖銳的熒光譜線之外，還應(yīng)在弧光燈 和激光二極管陣列等現(xiàn)有泵浦源的發(fā)射光譜內(nèi)擁有吸收帶3。固體激光物質(zhì)根據(jù)其組分和激發(fā)過程中所起的作用，可分為基質(zhì)材料和少量 摻雜離子（激活離子）兩部分。工作物質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)取決于基質(zhì)材料，而它的 光譜特性則主要由激活離子內(nèi)部能級結(jié)構(gòu)決定。激光工作物質(zhì)的發(fā)光中心是激活離子，這些離子的電子組態(tài)中，未滿殼層的 電子可以處于不同軌道運動和自旋運動狀態(tài)，結(jié)果形成一系列的能級。激活離子 的光

11、譜特性，包括它的吸收光譜、熒光光譜和熒光特性等實質(zhì)上就是未滿殼層的 電子發(fā)生能級躍遷的反應(yīng)。用作固體激光工作物質(zhì)的基質(zhì)材料應(yīng)能為激活離子提供合適的配位場，并應(yīng) 具有一系列優(yōu)良的機(jī)械性能、熱性能和光學(xué)質(zhì)量等?；|(zhì)與添加離子之間的相互 作用，限制了能夠利用的材料組合的數(shù)量。這些限制因素包括尺寸差異、化合價、 光譜特性等。在理想條件下，添加離子的尺寸和化合價應(yīng)與它們所取代的基質(zhì)離 子的尺寸和化合價匹配。固體基質(zhì)材料主要有玻璃和晶體兩大類。晶體工作物質(zhì)和玻璃工作物質(zhì)的主要區(qū)別在于：第一、品體的硬度和機(jī)械強(qiáng) 度一般比玻璃高，不易被損傷。第二、品體的熱物理性能比玻璃好，能適應(yīng)平均 功率較高的工作方式。第三

12、、激光晶體中的離子躍遷譜線主要是均勻加寬，熒光 譜線較窄，增益較高;激光玻璃中的離子躍遷譜線主要是非均勻加寬，譜線很寬， 摻雜濃度一般比晶體高，有利于激活吸收。第四、玻璃的且易制成大塊光學(xué)質(zhì)量 好的材料，適用于大功率、大能量的激光器件。除激光玻璃和激光晶體之外，摻釹的光學(xué)陶瓷也能產(chǎn)生激光作用。這類基質(zhì) 材料相對于玻璃或晶體的優(yōu)點是成本低、熱導(dǎo)率高，其抗熱沖擊性能優(yōu)于玻璃， 但玻璃陶瓷的散射損耗較高。四塑料激光介質(zhì)的發(fā)展和現(xiàn)狀隨著激光技術(shù)的發(fā)展，激光應(yīng)用范圍的擴(kuò)大，無機(jī)晶體或玻璃激光介質(zhì)存在 著價格昂貴，制造加工困難，抗沖擊性能差等缺點。為克服這些缺點，人們一直 在努力尋找新型激光介質(zhì)。塑料激光

13、介質(zhì)是用高分子材料作為基質(zhì)，以激光染料 或稀土離子作為激活離子的固體激光介質(zhì)或者以高分子材料本身作為激光介質(zhì)。 激光染料或稀土離子或者發(fā)光高分子起激活離子的作用，是工作介質(zhì)的核心，高 分子材料為激活離子提供環(huán)境。塑料激光介質(zhì)具有高分子材料的價格低廉，易于 加工成型的優(yōu)點。同時可以使激光器的結(jié)構(gòu)緊湊，實現(xiàn)器件的小型化。便于激光 器在軍事及通訊等方面的應(yīng)用。國內(nèi)外塑料激光介質(zhì)的研究主要集中于以下三個方向：（1）、激光染料摻雜的 高分子材料；（2）、稀土高分子材料；（3）、具有共軛結(jié)構(gòu)的發(fā)光聚合物材料。（1）激光染料摻雜的高分子材料染料激光器是以某種有機(jī)染料溶解于一定溶劑（甲醇、乙醇或水等）中作為激

14、 活介質(zhì)的激光器。1967年制成了第一臺染料激光器，此后，染料激光器得到了 迅速的發(fā)展。染料激光器的主要優(yōu)點是:輸出的激光波長可以很寬的范圍內(nèi)可以 連續(xù)調(diào)諧，其調(diào)諧范圍從紫外的0.3pm至近紅外的1.3pm。其缺點主要是附件多， 裝置復(fù)雜，穩(wěn)定性差，因而限制了在一些技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用。激光染料是一種染料激光器專用的高量子產(chǎn)率的熒光染料，它在激光光源的 作用下可產(chǎn)生一定范圍內(nèi)可調(diào)波長的激光。這類染料一般具有光穩(wěn)定性，高的熒 光量子產(chǎn)率，在染料熒光光譜區(qū)有低的三重態(tài)吸收等特點。常用的激光染料有囹：1吐噸類激光染料大多數(shù)染料激光器采用吐噸類染料，其中最為重要的是若丹明6G(Rh 一 6G)， 若丹明B(

15、Rh-B)和熒光素的衍生物，它們的激光波長覆蓋范圍是500-700nm。 2香豆素激光染料香豆素激光染料的激光輻射波長為390mn到540mn的藍(lán)綠波段，其中應(yīng)用最 廣的幾種及其激光中心波長是:香豆素120(440mn)、香豆素2(450nm)、香豆素 1(480nm)、香豆素102(500nm)、香豆素30(540nm)、香豆素6(51nom )等，它們是 通過香豆素的一個氨基或羚基在位置7上取代衍生而形成的 3嗯嗪激光染料嗯嗪激光染料的激光波長在600-690pm波段，其中較重要的幾種和激光中心 波長為：嗯嗪 118(630nm)、嗯嗪 4(680nm)、嗯嗪 1(715nm)、嗯嗪 9(

16、645nm)。 4花青類染料花青類染料的激光輻射波長覆蓋范圍是:600mn-1300mn，其中較重要的染料 及其激光波長:亮綠(749nm)、葉綠素(759nm)、隱花青(745nm)等。除上述幾類激光染料外，上個世紀(jì)90年代以來，毗咯甲川-BF2化合物因具有 激光效率高，光穩(wěn)定性好，易于溶解，熒光量子產(chǎn)率高和T-T三重態(tài)吸收少等優(yōu) 點，逐漸成為一種新型的激光染料。通常染料激光器的工作介質(zhì)是染料溶液，屬于液體激光器。由于其附件多， 裝置復(fù)雜，穩(wěn)定性差，因而限制了在一些技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用。激光染料的固體基質(zhì) 相對于其溶液存在著顯著的優(yōu)勢，如:緊密性，可加工性，無毒，不易燃等。為 了克服這些缺點，人們

17、將激光染料引入到固體基質(zhì)，聚合物或硅膠均可以作為激 光染料的固體基質(zhì)。與硅膠相比，聚合物基質(zhì)材料具有以下優(yōu)點:與有機(jī)染料具 有很好的兼容性，具有極好的光均性，價格低廉，易于加工成型，易于實現(xiàn)小型 化和便于設(shè)計光學(xué)系統(tǒng)。以高分子材料為基質(zhì)的固態(tài)染料激光介質(zhì)的研究主要有：(1)、研究性能優(yōu) 異的新型激光染料，一方面是設(shè)法提高熒光產(chǎn)率;另一方面提高染料的穩(wěn)定性;第 三是改善染料分子的聚合性能。(2)、尋找與激光染料匹配的塑料基質(zhì)，目前研 究較多的是PMMA，此外還有MPMMA，APA，MPA-APN等。除使用單一聚合 物基質(zhì)外，還有使用聚合物-硅膠作為基質(zhì)材料的報道。(3)、如何提高激光染 料的濃度

18、，為了提高染料的濃度，可以選用適當(dāng)?shù)脑鋈軇?4)、研究二元激光 染料的共摻雜的介質(zhì)，適當(dāng)利用混合染料系統(tǒng)內(nèi)部分子間的能量轉(zhuǎn)移作用，可以 大大改善某些染料的激光輸出性能。當(dāng)前，激光染料摻雜的高分子材料的應(yīng)用主要是作為光纖放大器和光纖激光 器。但在聚合物光纖這樣的固態(tài)裝置中，由于染料不能被循環(huán)，因此染料的光穩(wěn) 定性是一個嚴(yán)重的問題。所以激光染料摻雜的高分子材料作為光纖放大器和光纖 激光器仍然不能實用化5,6,7,8。稀土高分子材料早在上個世紀(jì)60年代，人們發(fā)現(xiàn)多種銪的。-二酮螯合物在有機(jī)溶液中具有激 光行為9,10。這些0-二酮配體主要有:二苯甲酰甲烷(HDBM)、a-噻吩甲酰三氟丙 酮(HTT

19、A)、苯甲酰三氟丙酮(BTF)。所用溶劑主要是乙腈等強(qiáng)極性有機(jī)溶劑。后 來，又制成了稀土。-二酮螯合物液體激光器。發(fā)現(xiàn)這種激光器具有了有機(jī)染料激 光器和稀土離子無機(jī)液體激光器的缺點，如溶劑毒性大;受鰲合物結(jié)構(gòu)的影響， 抽運效率低；穩(wěn)定性差等。因而，自上個世紀(jì)70年代后，主要作為熒光材料使 用，很少作為激光介質(zhì)使用。為了克服小分子稀土配合物的缺點，人們將其摻雜到聚合物中，制成含稀土 高分子材料。稀土配合物摻雜高分子發(fā)光材料的研究始于20世紀(jì)60年代初。發(fā) 現(xiàn)把有機(jī)小分子稀土配合物通過溶劑溶解或熔融共混的方式摻雜到高分了體系 中，一方面可以提高配合物穩(wěn)定性，另一方面可以改善稀土的熒光性能。這種方

20、法工藝簡單，得到的材料有良好的發(fā)光性能，因而得到了廣泛的利用。摻雜稀土 的聚合物光纖可用于制作特殊的光纖傳感器，甚至還可制作功率放大器。但由于 稀土小分子配合物很難溶解于聚合物，難以得到高稀土含量的高分子材料。稀土高分子材料可分為：1、摻雜型，通過機(jī)械共混，熔融共混，溶劑溶解 等方法將稀土化合物(如稀土配合物，稀土氧化物，稀土氮氧化物，稀土有機(jī)酸 鹽，稀土無機(jī)酸鹽等)均勻分散到高分子材料中。這種方法簡便，實用性強(qiáng);但因 稀土化合物與高分子材料的相容性差，難以得到稀土含量較高，透明性較好的高 分子材料。2、健合型，直接將稀土離子健合在高分子鏈上，實際上是合成稀土 高分子配合物的過程。健合型稀土高

21、分子材料在一定程度上能夠克服稀土離子與 高分子材料相容性差的缺點，能夠制備含量較高的稀土高分子材料。目前，對激光染料和稀土配合物摻雜的高分子作為激光介質(zhì)的研究主要集中 于其作為光纖放大器和光纖激光器方面，主要是朝增強(qiáng)光纖的熒光效應(yīng)方向努力。 為減小導(dǎo)致熒光淬滅的無輻射弛豫，采用了氟代和氛代的材料，并取得了明顯的 效果。盡管已有一些器件方面的報道，但因摻雜濃度低，以及聚合物本身的耐熱 性等方面的原因而尚未實用化【11,12,13。具有共軛結(jié)構(gòu)的發(fā)光聚合物材料近年來，發(fā)光高分于材料，特別是共軛型發(fā)光高分于材料，因其在低驅(qū)動電 壓下具有較高的發(fā)光效率、能夠全色發(fā)光、良好的成膜性，引起了人們極大的關(guān)

22、注.許多共軛高分子發(fā)光材料(半導(dǎo)體高分子發(fā)光材料)n-n*躍遷的相交密度較大， 吸收系數(shù)(a)也通常較大(a105 cm-1)，所以通過激發(fā)n-n*將很容易地得到粒子數(shù)反 轉(zhuǎn)，與此同時，它的受激發(fā)射具有和吸收一樣大的截面，這意味著與自發(fā)發(fā)射相 比，受激發(fā)射將占有優(yōu)勢。另外，它們的輻射區(qū)域與吸收區(qū)域相距較遠(yuǎn)，所以這 些材料對其輻射的自身吸收很小。由此可見，高分子發(fā)光材料具備了作為激光材 料的兩個基本要素:容易實現(xiàn)粒子數(shù)反轉(zhuǎn)和受激發(fā)射占優(yōu)勢。隨著發(fā)光高分子材 料研究的日益深入，一些科學(xué)家們開始研制高分子激光材料，試圖利用高分子材 料的優(yōu)異性能，發(fā)展一種康價的、具有更廣泛使用范圍的固體激光材料。經(jīng)過

23、數(shù) 年的努力，這一方面的研究工作取得了一些關(guān)鍵性的突破。其中最重要的是美國 加州大學(xué)Santa Barbara分校的A.J. Heeger研究小組和英國劍橋大學(xué)的R.H.F. rined研究小組首次在國際上觀測到高分子激光現(xiàn)象(Polymer Lasing)(也稱塑料激 光象Plastic Lasing)14,15,16，一些聚對苯撐乙烯(ppV)類發(fā)光高分子材料充當(dāng)微腔 激光介質(zhì)時，出現(xiàn)通過受激發(fā)射實現(xiàn)的光放大現(xiàn)象。這一新發(fā)現(xiàn)的光學(xué)現(xiàn)象表明， 聚對苯撐乙烯類發(fā)光高分子材料完全有可能成為新一代激光材料。與傳統(tǒng)的激光器相比，聚合物激光器具有以下優(yōu)點:(1)聚合物激光器的發(fā)射波長可以通過分子設(shè)計進(jìn)

24、行調(diào)節(jié)，其調(diào)諧范圍覆蓋了紫外到紅外區(qū)；(2)受激發(fā)截 面大，激發(fā)閾值低；(3既可以制備在剛性襯底上，又可以制作在大面積的柔軟材 料上；(4)制造方便，設(shè)備簡單，成本低廉；(5)不但可以實現(xiàn)線光束激射，還可 以實現(xiàn)面光束激射。以聚合物為工作介質(zhì)的激光器的出現(xiàn)，不僅挑戰(zhàn)傳統(tǒng)的激光 理論，而且擁有許多潛在的應(yīng)用價值US總結(jié)高分子激光材料的研究目前仍處于啟始階段，一系列關(guān)鍵問題尚待解決:其光 放大效率還有待提高；如何實現(xiàn)電致激光現(xiàn)象還有待探討；激光器件的組裝工藝 仍待研究等。高分子激光材料所具有的覆蓋可見光區(qū)的多色性、低的激活閑值、 簡單靈活的制備工藝、較好的穩(wěn)定性已經(jīng)引起人們的廣泛關(guān)注。參考文獻(xiàn)邱元

25、武編激光技術(shù)和應(yīng)用同濟(jì)大學(xué)出版社1997年第1版169- 244.W克希耐爾著 孫文、江澤文、程國祥譯固體激光工程科學(xué)出版社2002年5 月第1版23-32.李適民等編著激光器件原理與設(shè)計國防工業(yè)出版社1998年7月第1版 148-149.馬養(yǎng)武、陳鈺清編激光器件浙江大學(xué)出版社253-279.梁浩，李增昌，張其娜聚合物光纖放大器，高分子通報2002, 59Tagaya,S. Teramoto E. Nihei et al High-Power and High-gain Organic Dye-doped Polymer Optical Fiber Amplifiers: Novel Tech

26、niques for PreParation and Spectral Investigation .APPlied optics Vol.36.No.1997:572 578.G.D.Peng，P.L. Chu， 乙Xiang et al。Broadband Tunable Optical Amplication in Rhodmaine B-doped SteP-index Polymer Optical Fiber. Optics Communications 129, 1996:353-357.Akihiro Tagya， Takeyuki Kobyashi. High Gain an

27、d High Power Organic Dye doped Polymer Optical Fiber Amplifiers: Absorption and Emission CrossSections and Characteristic. Jpn.JAPPI. Phys.Vol.36,1997:2705-2708.H. Samelson，A Lempicki et al Room-Temperature Operation of a Europium Chelate Liquid Laser J. APPI. Phys Lett 1964.WL 5 No.9:173-174.R.G. Charles,E.P.Riedel Properties of some Europium Laser Chelates Derived from Benzoylrtifluoroacetone J.Inogr. Nucl.Chem 1966， VoI.28:3005-3018