(環(huán)境空氣)總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定 氣相色譜法5.7

1、方法驗(yàn)證報(bào)告方法名稱(chēng)HJ604-2017氣相色譜法環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定方法驗(yàn)證報(bào)告項(xiàng)目負(fù)責(zé)人審核批準(zhǔn)報(bào)告日期目錄序號(hào)文件名稱(chēng)1開(kāi)展新檢測(cè)項(xiàng)目申請(qǐng)表2方法驗(yàn)證報(bào)告3方法驗(yàn)證相關(guān)原始記錄4溶液配制記錄5新項(xiàng)目評(píng)審批準(zhǔn)記錄開(kāi)展新檢測(cè)項(xiàng)目申請(qǐng)表修改記錄：第0次新項(xiàng)目名稱(chēng)環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定檢測(cè)依據(jù)氣相色譜法HJ604-2017需投入的儀器設(shè)備氣相色譜儀(GC7900)設(shè)施與環(huán)境要求溫度(1030)C；濕度：S5%RH有滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)要求的環(huán)境條件項(xiàng)目負(fù)責(zé)人需投入技術(shù)人員2人主要技術(shù)要求1、了解相關(guān)技術(shù)背景及相關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)，掌握氣相色譜儀操作。2、掌握方法測(cè)定的原理以及儀器操作中

2、出現(xiàn)故障排除和解決辦法；3、檢出限、精密度、準(zhǔn)確度、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)、結(jié)果報(bào)告的表示。市場(chǎng)需求及效益分析環(huán)境監(jiān)測(cè)的市場(chǎng)需求。經(jīng)費(fèi)預(yù)算1000元。分析室意見(jiàn)：簽字：年月日辦公室意見(jiàn)：簽字：年月日技術(shù)負(fù)責(zé)人意見(jiàn)：簽字：年月日 HJ604-2017氣相色譜法環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定方法驗(yàn)證報(bào)告1.方法依據(jù)依據(jù)環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定氣相色譜法HJ604-2017。方法原理將氣體樣品直接注入具氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀，分別在總烴柱和甲烷柱上測(cè)定總烴和甲烷的含量，兩者之差即為非甲烷總烴的含量。同時(shí)以除烴空氣代替樣品，測(cè)定氧在總烴柱上的響應(yīng)值，以扣除樣品中的氧對(duì)總烴測(cè)定的干擾。適用范

3、圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定環(huán)境空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的直接進(jìn)樣-氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定，也適用于污染源無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定。當(dāng)進(jìn)樣體積為1.0mL時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定總烴、甲烷的檢出限均為0.06mg/m3（以甲烷計(jì)），測(cè)定下限均為0.24mg/m（3以甲烷計(jì)）；非甲烷總烴的檢出限為0.07mg/m（3以碳計(jì)），測(cè)定下限為0.28mg/m3（以碳計(jì)）。4.主要儀器4.1、氣相色譜儀。5.主要試劑5.1、除烴空氣：總烴含量（含氧峰）99.99%O5.5、空氣：用凈化管凈化。5.6、標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋氣：高純氮?dú)饣虺裏N氮?dú)?，純?9.999%

4、，按樣品測(cè)定步驟測(cè)試，總烴測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限。本方法樣品的采集、處置和保存6.1、樣品采集環(huán)境空氣按照HJ194和HJ664的相關(guān)規(guī)定布點(diǎn)和采樣；污染源無(wú)組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣按照HJ/T55或者其他相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)布點(diǎn)和采樣。采樣容器經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)空氣清洗至少3次后采樣。以玻璃注射器滿(mǎn)刻度采集空氣樣品，用惰性密封頭密封；以氣袋采集樣品的，用真空氣體采樣箱將空氣樣品引入氣袋，至最大體積的80%左右，立刻密封。6.2、樣品保存采集樣品的玻璃注射器應(yīng)小心輕放，防止破損，保持針頭端向下?tīng)顟B(tài)放入樣品箱內(nèi)保存和運(yùn)送。樣品常溫避光保存，采樣后盡快完成分析。玻璃注射器保存的樣品，放置時(shí)間不超過(guò)8h；氣袋保存的樣品，

5、放置時(shí)間不超過(guò)48h,如僅測(cè)定甲烷，應(yīng)在7d內(nèi)完成。校準(zhǔn)曲線(xiàn)制備：以100ml注射器（預(yù)先放入一片硬質(zhì)聚四氟乙烯小薄片）或1L氣袋為容器，按1:1的體積比，用標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋氣將甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣體逐級(jí)稀釋?zhuān)渲?個(gè)濃度梯度的校準(zhǔn)系列，該校準(zhǔn)系列的濃度分別是0.625、1.25、2.50、5.00、10.0ymol/mol分析步驟。繪制：由低濃度到高濃度依次抽取1.0ml校準(zhǔn)系列，注入氣相色譜儀，分別測(cè)定總烴、甲烷。以總烴和甲烷的濃度（pmol/mol）為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，分別繪制總烴、甲烷的校準(zhǔn)曲線(xiàn)。見(jiàn)圖一、圖二。詛井【甲烷h曲址方捏町=丁一925邂-0憂(yōu)+lEW：HO=7.fl=.S.

6、tRE-D07栩売第垃：J2=0.舶T礙盂盂盂益探益誥益尤琵盟器娜益盂Z益oroMra也鎰Naa%図說(shuō)宜朝嶼444244幻翱股S幻制：SB.盤(pán)？3帕価145!100042_*?202O0J0E1-QjIC.000G0I.std6&991.00050i00100056&99.2a.ooiooos4.4520200106-052_OOOOOL.sTd129682.0010.W20G112967.80.002W10,7512tl2OUJO0-Oil3fJ0M001std242434.0020.UU4002242+J.1D.DD40025.9952020n-IOR-05(4rflQWQl.std404

7、)26.0030.0060034M1L80.0060031.379200-100-0516UdtldDl.std6-102314.0060.U1DD0561621.1o.Diaoas0.828圖一甲烷校準(zhǔn)曲線(xiàn)汕仃總呻：III注1F：晉i二T.0囂1闞用時(shí)；I.丁I豎ET芮材I栓正因子！fB-O.ODM&O旳T,f1=1.期22E-(X)T相關(guān)系數(shù)：rP=0.93887ra.uiM廚Dtilmxk02.001EdjMQra.傘阿S2/MUN.0H1羽仙HJMd煜加X(jué)Imjow38.001込阻縫他KJMI逋阿34JMX1ZZJHX13JJ0M19.CMM諂DCQ14/MQ12J0M訕昨總阿4om2

8、昨wwti(roWRli件而枳AifwV*s藏関:i純MiuLXi-Aii=Wi悄料2020倔E-05#_CiDMDl.ztd7463l.OOQi0.00100057462.74tt.0Gia)D52.11520t20(MCB-052S_0DMOl.scd13222.0010.002001L32L4.2D.0020013.40720200408-0&3#_0000DLstd淤El1.002a.doid225861O.OCUOft21.020300108-05(1=_0000D1.5cd1017960O30.OOtid03LO179.1D.0060033.S5920200ltifi-tl5fie

9、_0000U1.$比6360610.0&50.0100056360SD.010006D.S90圖二甲烷校準(zhǔn)曲線(xiàn)8.1、總烴和甲烷的測(cè)定按照與繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)相同的操作步驟和分析條件，測(cè)定樣品的總烴和甲烷峰面積，總烴峰面積應(yīng)扣除氧峰面積后參與計(jì)算。注：總烴色譜峰后出現(xiàn)的其他峰，應(yīng)一并計(jì)入總烴峰面積。8.2、氧峰面積的測(cè)定按照與繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)相同的操作步驟和分析條件，測(cè)定除烴空氣（5.在總烴柱上的氧峰面積結(jié)果計(jì)算樣品中總烴、甲烷的質(zhì)量濃度，按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。pyx4x口1】式中：p樣品屮總脛或甲烷的質(zhì)雖:濃度（以甲烷計(jì)mg/rn1：甲一從桂準(zhǔn)曲線(xiàn)獲得的樣晶中總燒或甲烷的詼度（總燒計(jì)算吋應(yīng)和除氧雌面

10、積huiuol/mol：1甲烷的摩爾質(zhì)雖，g/mol；22.4標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（Z73-I3K.H.325kPaJ下氣休的摩爾體積，L/mnhD樣鼎的稀釋倍數(shù)。樣品中非甲烷總烴質(zhì)量濃度，按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算。PhUtiW=PTfKPv式中：處麗乩拝品中非甲烷總繪的質(zhì)雖濃度（以碳訃hmg/rMEC樣品中總燒的質(zhì)臺(tái)濃度（臥甲烷計(jì)人卻樣品中甲烷的質(zhì)雖濃度【以甲烷計(jì)），冬12碳的摩爾質(zhì)量，g/IT1L11；16甲烷的摩爾質(zhì)呈*g/mok注仆非甲烷總疑貉采也可根硏需巫比甲烷汁.井注明連2：?jiǎn)为?dú)檢測(cè)甲烷吋，給呆可拱第為體積百分?jǐn)?shù)等農(nóng)達(dá)方當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1mg/m3時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位；當(dāng)結(jié)果大于等于1mg/m3

11、時(shí)，保留三位有效數(shù)字。8.方法檢出限按照樣品分析的全部步驟，對(duì)濃度或含量為估計(jì)方法檢出限25倍的樣品進(jìn)行n（n7）次平行測(cè)定。計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按下列公式計(jì)算方法檢出限。MDL=t（6，0.99）xS式中：MDL方法檢出限；t自由度為6，置信度為99%時(shí)的t分布（單側(cè)）；S7次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。表2平行測(cè)定結(jié)果平行樣品編號(hào)試樣甲烷總烴備注10.130.1520.110.14測(cè)定結(jié)果30.110.1440.120.13(mg/m3)50.120.1460.120.1270.120.13平均值（mg/m3）0.120.14標(biāo)準(zhǔn)偏差0.00690.0098t值3.1433.143檢出限（

12、mg/m3）0.020.03測(cè)定卜限（mg/m3）0.080.12實(shí)驗(yàn)室檢出限MDL（甲烷）=0.02mg/m3、MDL（總烴）=0.03mg/m3，均小于本方法的檢出限，符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求。9.方法精密度與準(zhǔn)確度分別對(duì)含總烴濃度（以甲烷計(jì)）為：1.428mg/m3、7.14mg/m3、28.6mg/m3的標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行了測(cè)定。 表3.方法精密度與準(zhǔn)確度測(cè)定數(shù)據(jù)結(jié)果平行號(hào)標(biāo)準(zhǔn)樣品1.428mg/m3標(biāo)準(zhǔn)樣品7.14mg/m3標(biāo)準(zhǔn)樣品28.6mg/m3備注甲烷總烴甲烷總烴甲烷總烴11.521.467.187.2028.428.221.531.497.097.1328.428.531.531.517.0

13、77.1528.228.341.531.467.117.1328.328.251.511.517.067.1128.328.461.501.447.067.2328.328.5平均值（mg/m3）1.521.487.107.162828.4相對(duì)誤差0.060.040.010.00-0.01-0.01標(biāo)準(zhǔn)偏差SD0.010.030.050.050.07530.1378相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（）0.8%2.0%0.6%0.7%0.3%0.5%10.實(shí)際樣品對(duì)實(shí)際樣品分析測(cè)定，測(cè)試結(jié)果如下。表4實(shí)際樣品環(huán)境空氣非甲烷總烴分析數(shù)據(jù)（以甲烷計(jì)）編號(hào)甲烷（mg/m3）總烴（mg/m3）非甲烷總烴（mg/m3）實(shí)際樣

14、品1.731.820.0911.結(jié)論通過(guò)HJ604-2017環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定氣相色譜法的測(cè)定方法確認(rèn)實(shí)驗(yàn)，得出：11.1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)：見(jiàn)附件。11.2方法檢出限：當(dāng)進(jìn)樣體積為1.0ml時(shí)，本方法測(cè)定總烴檢出限為0.02mg/m3（以甲烷計(jì)）、甲烷檢出限為0.03mg/m3（以甲烷計(jì)）。11.3方法精密度：標(biāo)準(zhǔn)樣品為1.428mg/m3:相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8%、2.0%。標(biāo)準(zhǔn)樣品為7.14mg/m3:相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.6%、0.7%。標(biāo)準(zhǔn)樣品為28.6mg/m3:相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3%、0.5%。11.4方法準(zhǔn)確度:標(biāo)準(zhǔn)樣品為1.428mg/m3:相對(duì)誤差為0.01%、0.03%。標(biāo)準(zhǔn)樣品為7.14mg/m3:相對(duì)誤差為0.05%、0.05%。標(biāo)準(zhǔn)樣品為28.6mg/m3:相對(duì)誤差為0.08%、0.14%。11.5實(shí)際樣品:編寫(xiě)：審核:批準(zhǔn)：實(shí)際樣品環(huán)境空氣非甲烷總烴分析數(shù)據(jù)（以甲烷計(jì)）編號(hào)甲烷（mg/m3）總烴（mg/m3）非甲烷總烴（mg/m3）實(shí)際樣品1.731.820.09修改記錄：第0次項(xiàng)目評(píng)審批準(zhǔn)記錄新項(xiàng)目名稱(chēng)環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定申請(qǐng)部門(mén)分析室申請(qǐng)人申請(qǐng)時(shí)間評(píng)審人評(píng)審時(shí)間評(píng)審內(nèi)容：客戶(hù)合同要求：按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)。人員要求技術(shù)人員要求：經(jīng)過(guò)相關(guān)培訓(xùn)并考核合格數(shù)量：2人回招聘儀器設(shè)備要求主要儀器