中藥化學(xué)復(fù)習(xí)題集含答案版_第1頁
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文檔簡(jiǎn)介

1、中藥化學(xué)復(fù)習(xí)題一、名詞解釋:1.強(qiáng)心苷;2.萜類及揮發(fā)油;3.苯丙素類化合物;中性皂苷和酸性皂苷;5.PH梯度萃?。?.生物堿二、根據(jù)下列化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),結(jié)合天然藥物化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),說明每類成分的名稱(可多選)A.生物堿、B.黃酮、C.香豆素、D.木脂素、E.苷類、F.強(qiáng)心苷、G.二萜、H.三萜、I.甾體皂苷、J.蔥醌、K.糖、L:倍半萜。()()()()三、填空:(每空分,共20分)苷類根據(jù)苷鍵原子的不同可分為:氧苷、氮苷TOC o 1-5 h z硫苷、碳苷。苷鍵水解的常用方法有:酸水解、酶水解、堿水解、氧化開環(huán)。3確定糖與糖之間連接順序的常用方法有:緩和水解、酶水解、MS法、NMR法

2、。4確定苷鍵構(gòu)型的常用方法有:酶水解、klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算、和NMR法。香豆素類是一類具有苯駢a-吡喃酮結(jié)構(gòu)類型的化合物,萜類是一類具有結(jié)構(gòu)通式化合物的統(tǒng)稱。蔥醌類的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)楹籆OOH.含兩個(gè)或兩個(gè)以上B-OH含一個(gè)B-OH含2或2以上的a-OH含一個(gè)a-OH能溶解于5%NaCO的有含一個(gè)B-OH。23羥基蔥醌的紅外光譜中羰基應(yīng)該有2個(gè)峰;1,4二羥基的紅外光譜中羰基應(yīng)該有1個(gè)峰。甾體皂苷按照25位結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)可以分為:螺甾烷醇、異螺甾烷醇、咲甾烷醇、變形螺甾烷醇四種結(jié)構(gòu)類型。黃酮類化合物是一類具有結(jié)構(gòu)的化合物,根據(jù)其C環(huán)氧化程度、B環(huán)取代位置和C環(huán)是否環(huán)合將黃酮類化合物分成十四類化合

3、物。其中C環(huán)打開的是,B環(huán)取代在3位的為異黃酮;3位為羥基的為黃酮醇;在水中溶解度最大的是花色素;具有手性的黃酮類為:二氫黃酮醇等。黃酮7,4上有羥基,因的影響下,其酸性最強(qiáng);而C5的羥基,因與C4羰基形成,故酸性最弱。二氫黃酮、二氫黃酮醇較黃酮、黃酮醇在水中溶解度大,是因?yàn)榍罢邽榉瞧矫嫘头肿佣笳邽槠矫嫘头肿??;ㄉ匾灶难螓}形式存在,所以易溶于水。羊毛脂甾烷型和達(dá)瑪烷型屬于,而齊墩果烷型和烏蘇烷型屬于五環(huán)三萜。目前已發(fā)現(xiàn)的三萜類化合物,多數(shù)為_四環(huán)和_五環(huán)環(huán);羊毛甾烷TOC o 1-5 h z型和達(dá)瑪烷型屬于,而齊墩果烷和烏蘇烷型屬于。揮發(fā)油經(jīng)常由于其組成特點(diǎn)知其為混合物,由于其自身特性保存

4、應(yīng)該為入棕色瓶密塞并低溫。梯度萃取法分離游離蔥醌類化合物時(shí),常采用的堿度順序依次為_5Z碳酸氫鈉、5%碳酸鈉、1%氫氧化鈉和5%氫氧化鈉。強(qiáng)心苷根據(jù)苷元母核上連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)的差異,可將其分為甲型和乙型兩大類。糖的化學(xué)檢識(shí)反應(yīng)有:Molish反應(yīng)、菲林反應(yīng)和多倫反應(yīng)等。凡是由甲戊二羥酸聚合衍生的化合物,其分子式符合(C5H8)n通式,統(tǒng)稱為萜類化合物。揮發(fā)油常用酸值、皂化值和酯值表達(dá)揮發(fā)油的質(zhì)量,三者關(guān)系為皂化值二酯值+酸值。醌類化合物主要包括苯醌、萘醌、菲醌和蔥醌四種類型。黃酮類化合物因多具酚羥基,可溶于稀堿水,加酸后又可沉淀析出。利用游離黃酮混合物的酸性強(qiáng)弱不同,可用PH梯度萃取法分離。

5、20、中藥虎杖中的醌屬于蔥醌類,紫草素屬于萘醌類,丹參醌類屬于菲醌類。21、按照固定相與流動(dòng)相的極性差別,分配色譜法有正相與反相色譜法之分,正相色譜法主要用于分離極性及中等極性化合物。22、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu),將皂苷分為_甾體皂苷_和三萜皂苷-兩大類。23、香豆素類化合物在紫外光下多顯示_藍(lán)色或紫色_熒光,7-羥基熒光最強(qiáng)。24、在生物堿的氮原子附近引入供電子基,則生物堿堿性增強(qiáng);若引入吸電子基,則生物堿堿性減弱。25、游離香豆素及其苷分子中具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿水中可水解開環(huán),形成易溶于水的物質(zhì),加又環(huán)合難溶于水而沉淀析出。此反應(yīng)可用于香豆素類化合物的鑒別和提取分離。26、強(qiáng)心

6、苷甾體母核C位取代基為不飽和內(nèi)酯環(huán),甾體皂苷的甾體母核C位取1717代基為。四、選擇題:?jiǎn)芜x題,每題一分。此化合物是屬于哪一類(C)A.黃酮類B.二氫黃酮醇類C.黃酮醇類D異黃酮類E.黃烷醇類某天然藥物水提液在試管中強(qiáng)烈的振搖后,產(chǎn)生大量持久的泡沫,且加熱也不消失,該中藥提取液可能含有:(D)A.黃酮B.萜類C.揮發(fā)油D.皂苷E.蔥醌黃酮類化合物在甲醇中的UV光譜,帶I和帶II出現(xiàn)的位置是:(C)A.200-240nm和300-340nmB.200-300nm和300-340nm300-400nm和240-280nmD.320-400nm和200-280nmE.均不是下列哪個(gè)反應(yīng)不是用于甲型強(qiáng)

7、心苷不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng):(B)A.亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)B.三氯化鐵一冰醋酸反應(yīng)C.堿性苦味酸試劑間二硝基苯試劑E.3、5二硝基苯甲酸反應(yīng)5.下列那個(gè)反應(yīng)不是用于強(qiáng)心苷a去氧糖的反應(yīng):(B)A.K、K反應(yīng)B.醋酐濃硫酸反應(yīng)C.對(duì)硝基苯肼反應(yīng)D.呫噸氫醇反應(yīng)E.對(duì)一二甲氨基苯甲醛反應(yīng)有以下幾個(gè)黃酮類化合物,用聚酰胺柱色譜分離,洗脫劑用含水甲醇,三者流出的先后排列順序如何?(應(yīng)用氫鍵吸附原理)(C)A12321C.213D132E.231以下哪個(gè)是四環(huán)三萜皂苷的類型:(A)A.達(dá)瑪烷型B.齊墩果烷型C.變形螺甾烷醇型D.羽扇豆烷型E.烏蘇烷型從天然藥物中依次提取不同級(jí)型成分應(yīng)采用的溶劑極性順序:(B)

8、A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚B石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水石油醚、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚D.水、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、乙醇石油醚、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、水區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷的化學(xué)方法有:(A)A.三氯乙酸反應(yīng)B.過碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng)碘化泌鉀反應(yīng)鑒定揮發(fā)油的試劑有:A.臭氧氯仿?lián)]發(fā)油具有漂亮藍(lán)色,A.環(huán)烯醚萜類反應(yīng)反應(yīng)(E?)B.三氯化鐵C.丙酮E.香蘭醛、濃硫酸溶液是由于含有:(B)B.薁類C.七元大環(huán)化合物D.裂環(huán)環(huán)烯醚萜類E.胡蘿卜烴類12.全部為親脂性溶劑的是:(E)A.甲醇、乙醇、丙酮B.正丁醇、乙醚、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醇乙酸乙酯、乙醇、乙醚E.氯仿、乙酸乙

9、酯、乙醚化合物進(jìn)行硅膠柱色譜分離時(shí):(B)A.極性大的先流出來B.極性小的先流出來C.熔點(diǎn)低的先流出來D.熔點(diǎn)高的先流來E.沒有順序茜素型的蒽醌類化合物,多呈深色,其羥基分布情況為:(A)A.分布在一側(cè)苯環(huán)B.分布在兩側(cè)苯環(huán)C.分布在1,4位上D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上根據(jù)苷原子分類,屬于氰苷的是:(A)A.苦杏仁昔B.紅景天昔C.巴豆昔D.天麻昔E.蘆薈昔16有效成分是指(E)A.需要提純的成分B.含量高的成分C.一種單體化合物D.具有生物活性的成分E.具有生物活性的提取物常見的苷是(B)A.碳昔B.氧昔C.酯昔D.硫昔E.氮昔全部為親水性溶劑的是(A)A.甲醇、丙酮、乙醇B.

10、正丁醇、乙醚、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醚D.乙酸乙酯、乙醇、甲醇E.氯仿、乙醚、乙酸乙酯19與水分層的溶劑是(B)A.乙醇B.乙醚C.丙酮D.丙酮/甲醇(1:1)E.甲醇反應(yīng)的陽性結(jié)果是(E)A.溶液紅色B.溶液紫色C.上層紫紅色D.下層紫紅色E.兩界面有紫色環(huán)21天然藥物提取、分離中經(jīng)常采用溶劑分配法,其原理是(B)A.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同B.根據(jù)物質(zhì)的熔點(diǎn)不同根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)不同D.根據(jù)物質(zhì)的類型不同E.根據(jù)物質(zhì)的顏色不同22化合物分離純化常采用結(jié)晶法,其原理是(B)A.相似相溶B.溶解度差異C.分配系數(shù)差異溫度差異E.極性差異23大黃素型的蒽醌類化合物,多呈黃色,其羥基分布情

11、況為:(B)A.分布在一側(cè)苯環(huán)B.分布在兩側(cè)苯環(huán)C.分布在1,4位上分布在1,2位上E.分布在5,8位上24下列化合物瀉下作用最強(qiáng)的是:(C)A.大黃素B.大黃素葡萄昔C.番瀉昔AD.大黃素龍膽雙糖昔大黃酸葡萄糖苷25在水和其他溶劑中溶解度都很小的苷是(A)A.碳昔B.氧昔C.酚昔D.硫昔E.氮昔26下列物質(zhì)哪一個(gè)是單萜:(A)A.環(huán)烯醚萜B.青蒿素C.靛青苷D.紫杉醇E.強(qiáng)心苷下列化合物哪個(gè)是二萜:(A)A.甜菊苷B.苦艾內(nèi)酯C.棉酚D.薄荷酮E.樟腦28香豆素在Gibbs反應(yīng)中主要判斷(A)A.6位有無羥基取代B.7位有無羥基取代C.8位有無羥基取代D.是否開環(huán)E.是否氧化29黃酮類化合物

12、的基本骨架是(A)A.C6-C3-C6B.C3-C6-C3C.C6-C3D.C6-C6-C6E.C6-C6-C3(吉拉德)試劑主要用于揮發(fā)油中含有哪類官能團(tuán)成分的分離:(C)A.堿性成分B.酸性成分C.醛酮類成分D.醇類成分E.不飽和萜類的含義是:(E)A.生物堿的溶解度B.生物堿的解離度C.生物堿共軛酸的溶解度D.生物堿共軛酸的解離度E.生物堿共軛酸解離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù),表示生物堿的堿性強(qiáng)弱32下個(gè)生物堿中N的堿性大小順序:(B)NNB.NNNC.NNND.NNNE.NNN2321332123113233提取三萜或皂體皂昔時(shí)Salkowski反應(yīng)呈現(xiàn)陽性結(jié)果是:(E)A.硫酸層出現(xiàn)綠色熒光B.氯

13、仿層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色C.硫酸層呈現(xiàn)紅或藍(lán)色D.氯仿層呈現(xiàn)綠色熒光+B香豆素在異羥肟酸鐵反應(yīng)中應(yīng)是:(D)A.藍(lán)色B.黃色C.綠色D.紅色E.褐色不屬于親脂性有機(jī)溶劑的是CA.氯仿B.苯C.正丁醇D.丙酮E.乙醚從中藥水煎液中萃取有效成分時(shí)不能使用的溶劑是EDA.EtOB.MeCOC.EtOAcD.n-BuOHE.CHCl22337提取含淀粉較多的中藥宜用BA.回流法B.浸漬法C.煎煮法D.蒸餾法E.連續(xù)回流法38原理為氫鍵吸附的色譜是DA.凝膠過濾色譜B.離子交換色譜C.硅膠色譜D.聚酰胺色譜E.氧化鋁色譜39凝膠過濾色譜適于分離CA、極性大的成分B、極性小的成分C、分子量不同的成分D、親脂性成

14、分E、親水性成分檢識(shí)生物堿可選用:EA、三氯醋酸反應(yīng)B、a萘酚一濃硫酸試劑C、對(duì)亞硝基二甲苯胺D、鹽酸一鎂粉試劑E、碘化鉍鉀試劑檢識(shí)黃酮類化合物可選用DA、三氯醋酸反應(yīng)B、a萘酚一濃硫酸試劑C、對(duì)亞硝基二甲苯胺D、鹽酸一鎂粉試劑E、碘化鉍鉀試劑42提取原生苷應(yīng)特別注意的問題是DA.粉碎藥材B.增大濃度差C.選適宜的溶劑D.防止水解E.選適宜的方法43醋酐濃硫酸反應(yīng)用于鑒別強(qiáng)心苷的(陽性:a-去氧糖)A.甾體母核B.內(nèi)酯環(huán)C.去氧糖D.去氧糖E.六碳醛糖44中藥苦杏仁引起中毒的成分是DA.揮發(fā)油B.蛋白質(zhì)C.苦杏仁酶D.苦杏仁昔E.脂肪油45可用于區(qū)別蒽醌和蒽酮的反應(yīng)是DEA菲格爾反應(yīng)B無色亞甲

15、藍(lán)試驗(yàn)C活性次甲基反應(yīng)D.醋酸鎂反應(yīng)E.對(duì)亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)46蒽酚、蒽酮一般只存在于新鮮藥材中,貯存一段時(shí)間后不再存在,原因是:CA.自然揮發(fā)散去B.結(jié)合成昔C.被氧化成蔥醌D.聚合成二蔥酚E.轉(zhuǎn)化為蔥酮47中藥補(bǔ)骨脂中的補(bǔ)骨脂內(nèi)酯具有BA抗菌作用B光敏作用C.解痙利膽作用D.抗維生素樣作用E.鎮(zhèn)咳作用鑒別黃酮類化合物最常用的顯色反應(yīng)是DA.四氫硼鈉反應(yīng)B.三氯化鋁反應(yīng)C.三氯化鐵反應(yīng)D.鹽酸一鎂粉反應(yīng)E.二氯氧鋯反應(yīng)組成揮發(fā)油的主要成分是AA.單萜、倍半萜及其含氧化合物B.二萜C.三萜及其昔類D.四萜E.多萜及其含氧化合物50以浸取法提取揮發(fā)油時(shí),首選的溶劑是:D?A.95%乙醇B.氯仿

16、C.石油醚(3060C)D.石油醚(6090C)E.四氯化碳51只存在于強(qiáng)心苷中的糖是:D?葡萄糖鼠李糖C.6去氧糖,6二去氧糖果糖52.甲型強(qiáng)心苷元與乙型強(qiáng)心苷元主要區(qū)別是DA.甾體母核稠合方式B.C位取代基不同C.C位取代基不同1013D.C位取代基不同E.C一H的構(gòu)型17553臨床上應(yīng)用的黃連素主要含有EA.阿托品B.黃連堿C.藥根堿D.小檗胺E.小檗堿54下列生物堿堿性最強(qiáng)的是BA、咖啡因pKa=B、小檗堿pKa=C、罌粟堿pKa=D、L麻黃堿pKa=E、胡椒堿pKa=檢識(shí)香豆素類化合物可選用EA、三氯醋酸反應(yīng)B、a萘酚一濃硫酸試劑C、對(duì)亞硝基二甲苯胺D、鹽酸一鎂粉試劑E、異羥肟酸鐵反

17、應(yīng)羥基香豆素的特殊提取方法為A.水蒸氣蒸餾B.堿水煎煮C.堿水提取酸水沉淀D.升華法E.乙醚提取57原理為分子篩的色譜是BA.離子交換色譜B.凝膠過濾色譜C.聚酰胺色譜D.硅膠色譜E.氧化鋁色譜58在濃縮的水提取液中,加入一定量乙醇,可以除去下述成分,除了AA.樹脂B.淀粉C.樹膠D.粘液質(zhì)E.蛋白質(zhì)29表示生物堿堿性的方法常用DA.pKB.KC.pHD.pKE.Kbbaa60分餾法適用于分離:BDA.極性大的成分氏沸點(diǎn)不同的化合物C.揮發(fā)性成分D.升華性成分E.內(nèi)酯類成分61下列游離蒽醌衍生物酸性最弱的是B62下列結(jié)構(gòu)式應(yīng)屬于:DA.雙環(huán)單菇B.單環(huán)單菇C.莫類D.環(huán)烯醸菇E.倍半菇內(nèi)酯63

18、下列化合物屬于N昔的是E四、簡(jiǎn)答題(共5題,每題4分,20分)在中藥的提取時(shí),常用抑制酶的活性的方法有那些?加溫、沸水煮(80C)加乙醇(60C)或加甲乙醇提取加碳酸鈣或硫酸鞍處理烘干藥材(V60C)簡(jiǎn)述單體化合物的結(jié)構(gòu)研究主要程序。(1)物理常數(shù)的測(cè)定:熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、比旋度、折光率、比重(2)分子式的確定(3)化合物的結(jié)構(gòu)骨架語官能團(tuán)的確定為什么小劑量苦杏仁昔有鎮(zhèn)咳作用?而大劑量卻能引起毒性?P50為什么含有皂昔的中藥不能靜脈注射?而人參皂昔可以?P241如何判斷某化合物是單體?一般樣本用兩種以上的溶劑系統(tǒng)或色譜條件進(jìn)行檢測(cè)。均是示單一的斑點(diǎn)或譜峰,結(jié)晶樣品的熔距為,液體沸程在5C以內(nèi),即認(rèn)為

19、是較純的單體化學(xué)成分簡(jiǎn)述笛體皂昔的結(jié)構(gòu)特征及其分類。P290怎樣區(qū)分三萜皂苷及甾體皂苷?(1)Liebermann-Burchard;(醋酹,濃硫酸;留醇)現(xiàn)象:黃-紅-紫-藍(lán)(留醇一綠色;三菇皂昔一紅色)一一區(qū)別三菇皂昔和留體皂昔(2)Rosen-Heimer反應(yīng);(25%三氯乙酸乙醇)紙色譜-加熱(100C)-紅色一紫色(留醇-60C)區(qū)別三菇皂昔和留體皂昔8黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其分類,及相應(yīng)溶解度、顏色及手性特性。P135比較各化合物酸性大?。篈BCBAC10、比較下列三種化合物在聚酰胺TLC(條件60%甲醇一水展開)上的Rf值大小A:R=R=H12CABA12、比較3個(gè)氮原子的堿性

20、大小,并說明理由pKa值大小胍基季銨堿N-雜環(huán)脂肪胺宀N-芳雜環(huán)酰胺宀吡咯共軛效應(yīng)(共平面的p-n共軛使堿性減弱)因此123五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:(共9分)(1)ABEmerson反應(yīng)或gibbs反應(yīng),B陽性(2)四氫硼鈉反應(yīng):C紫紅鋯鹽-枸鹽酸反應(yīng):B黃色不退黃色褪色(3)ABLegal反應(yīng):A紅色褪去六、綜合題:10分。1.從三顆針中提取小檗堿的工藝流程如下,請(qǐng)說明主要?jiǎng)澗€步驟的原理及目的,并簡(jiǎn)述生物堿通用的三種顯色檢識(shí)方法。(5分)三顆針粗粉:(1)用HSO滲漉。2439cH3(2)滲漉液用石灰乳調(diào)pH1012,靜置,過濾。h3chM_c_o(3)濾液加濃HCl調(diào)pHl2。Ch3Ch3(4)加NaCl(s)使其含量達(dá)6%,靜置,沉淀,過濾。(5)得粗制鹽酸小檗堿。(6)鹽酸小檗堿重結(jié)晶后進(jìn)行氧化鋁柱層析(非硅膠柱層析)得鹽酸小檗堿精品。(7)鹽酸小檗堿進(jìn)行硅膠薄層層析,預(yù)先氨水飽和后進(jìn)行展開,計(jì)算R值。f1,形成鹽,溶解2,使生物堿析出3,鹽酸鹽在水中溶解度小,使之析出4,鹽析6,小檗堿堿性7,防拖尾2.大黃中蒽醌的結(jié)構(gòu)如下,試將各成分的代碼填

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