有機化學(xué) 高鴻賓 第四版 13羧酸衍生物

1、有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13 羧酸衍生物酰鹵酸酐酯腈酰胺1有 機 化 學(xué)Organic Chemistry一酰氯和酰胺都是以它們所含的?；?3.1羧酸衍生物的命名2有 機 化 學(xué)Organic Chemistry二酸酐是根據(jù)其來源命名：三、酯的命名和酸酐相似，按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯： 3有 機 化 學(xué)Organic Chemistry四內(nèi)酰胺和內(nèi)酯-己內(nèi)酰胺-丁內(nèi)酯鄰苯二甲酰亞胺4有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13.3 羧酸衍生物的物理性質(zhì)1。低級酰氯和酸酐都對粘膜有刺激性，遇水分解；2。低級酯有香味；C14以下的羧酸甲酯、乙酯都是液體。

2、3。酰氯、酸酐和酯由于不能形成氫鍵，熔沸點與分子量相近的羧酸低很多。4。酰胺分子間可形成氫鍵，締合作用比羧酸還強，所以沸點比羧酸要高，一般為固體。酯難溶于水，酰胺易溶于水。5。酰胺上氮原子所連的氫原子越少，熔沸點越低。5有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13.3 羧酸衍生物的波譜性質(zhì)6有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13.4.1 ?；系挠H核取代反應(yīng)：親核取代反應(yīng)相對活性：酰氯 酸酐 酯 酰胺 13.4 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)7有 機 化 學(xué)Organic Chemistry一、水解8有 機 化 學(xué)Organic Chemistry9有 機 化 學(xué)Organic C

3、hemistry二醇解：酰氯、酸酐和酯能醇解，生成酯：10有 機 化 學(xué)Organic Chemistry酯的醇解也叫酯交換，即醇分子中烷氧基取代酯中的烷氧基，在生物體中：乙酰輔酶A與膽堿形成乙酰膽堿的反應(yīng)： 在合成上，甲酯經(jīng)?？杀黄渌拇冀粨Q，醇過量，蒸出甲醇：11有 機 化 學(xué)Organic Chemistry在合成上，酯化反應(yīng)中羧酸和醇體積位阻大時，經(jīng)常用酸酐、酰氯和醇發(fā)生醇解反應(yīng)來制備羧酸12有 機 化 學(xué)Organic Chemistry三氨解：酰氯、酸酐和酯能氨解，生成酰胺：13有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13.4.2 ?；嫌H核取代反應(yīng)機理：一、帶電的親核試劑

4、14有 機 化 學(xué)Organic Chemistry二、中性的親核試劑15有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13.4.3 羧酸衍生物的相對反應(yīng)活性：二、影響因素：親核取代反應(yīng)相對活性：酰氯 酸酐 酯 酰胺 一、活性次序1、共振效應(yīng)：2pC-3pCl; 2pC-2pO; 2pC-2pN;2、離去基團的堿性：Cl- RCOO- RO- NH2-16有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13.4.4 還原反應(yīng)：一、LiAlH4還原酰氯、酸酐和酯還原成伯醇，酰胺還原成胺17有 機 化 學(xué)Organic Chemistry二、Bouveault-Blanc還原：Na-醇還原三、R

5、osenmund還原：Pd-BaSO418有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13.4.5 與有機金屬試劑的反應(yīng)：一、酯與格氏試劑，可制備叔醇若空間位阻大，格氏試劑當(dāng)量少，溫度低，可停留在酮19有 機 化 學(xué)Organic Chemistry二、酰氯與鎘試劑、銅鋰試劑反應(yīng)成酮20有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13.4.6 酰胺氮原子上的反應(yīng)酰胺的個性：一、酰胺的酸堿性酰胺是中性化合物，但在一定條件下能表現(xiàn)出弱堿性和弱酸性。如：在乙酰胺的醚溶液中通入氯化氫可生成不穩(wěn)定的弱堿強酸鹽，遇水即分解，21有 機 化 學(xué)Organic Chemistry酰胺與金屬鈉在乙醚溶液

6、中可生成鈉鹽，遇水即分解。但酰亞胺氮原子上的氫原子顯示出明顯的酸性（pKa9-10）Gabriel伯胺合成法22有 機 化 學(xué)Organic Chemistry二、酰胺脫水23有 機 化 學(xué)Organic Chemistry三、Hofmann霍夫曼降解反應(yīng)酰胺與NaBrO或NaClO的堿溶液作用，脫去羰基，制備少一個碳原子的伯胺24有 機 化 學(xué)Organic Chemistry13.5 碳酸衍生物13.5.1 光氣13.5.2 尿素劇毒，可水解，醇解，氨解尿素可看作碳酸的衍生物，碳酸的二酰胺。白色晶體，易溶于水和乙醇。顯弱堿性，與硝酸、草酸生成生成不溶于水的鹽，常用此法分離尿素。加熱或酸堿作

7、用下分解為氨和CO2： 25有 機 化 學(xué)Organic Chemistry尿素與亞硝酸作用放出氮氣，用于定量測定尿素含量： 分子中含兩個酰胺鍵的化合物如尿素、多肽、蛋白質(zhì)，加熱縮合，脫去一分子水，產(chǎn)生紫色化合物，這叫顏色反應(yīng)： 26有 機 化 學(xué)Organic Chemistry重要的羧酸衍生物1 、N，N-二甲基甲酰胺優(yōu)良的非質(zhì)子極性溶劑，甲?；噭?。2 、鄰苯二甲酸酐主要用于制備鄰苯二甲酸二丁酯、二辛酯等增塑劑。3、 -己內(nèi)酰胺環(huán)己酮肟，在發(fā)煙硫酸作用下，進行貝克曼重排制得。聚合得聚己內(nèi)酰胺樹脂，是制尼龍-6（錦綸）的原料。27有 機 化 學(xué)Organic Chemistry4 、乙酸乙烯酯及其聚合物 可聚合生成聚乙酸乙烯酯；與甲醇進行酯交換生成聚乙烯醇。聚乙烯醇縮甲醛纖維：維綸5、甲基丙烯酸甲酯及其聚合物 甲基丙烯酸甲酯在引發(fā)劑