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文檔簡(jiǎn)介
1、定量分析化學(xué)授課教案主講教師:使用教材:定量分析化學(xué)江西農(nóng)業(yè)大學(xué)理學(xué)院課程名稱定量分析化講課專業(yè)公共年級(jí)一學(xué)校級(jí)公共課();基礎(chǔ)或?qū)I(yè)基礎(chǔ)課();必修課課程種類專業(yè)課()選修課限選課();任選課()講課方式講堂解說(shuō)();實(shí)踐課()核查方式考試();觀察()課程教課27學(xué)分?jǐn)?shù)1.5總學(xué)時(shí)數(shù)學(xué)時(shí)分派講堂解說(shuō)27學(xué)時(shí)白玲第一版社教材名稱定量分析化學(xué)作者及第一版天津科技第一版社主編時(shí)間分析化學(xué)武漢大學(xué)高等教育第一版社(第4版)第一版社指定參照書作者及第一版時(shí)間分析化學(xué)康麗娟中國(guó)農(nóng)業(yè)第一版社講課教師職稱單位理學(xué)院講課時(shí)間章節(jié)名稱第一章緒論(1學(xué)時(shí))講課理論課();實(shí)驗(yàn)課();實(shí)習(xí)()教學(xué)1方式時(shí)數(shù)教課目
2、的認(rèn)識(shí)分析化學(xué)的主要任務(wù)和作用、分類方法和發(fā)展。及要求教課要點(diǎn)要點(diǎn):認(rèn)識(shí)分析化學(xué)的分類與難點(diǎn)教課內(nèi)容概要時(shí)間分派一、分析化學(xué)的任務(wù)和作用1基本看法:分析化學(xué):研究物質(zhì)化學(xué)構(gòu)成的分析方法及相關(guān)理論的一門科學(xué),是化學(xué)的一個(gè)重要分支。2分析化學(xué)的任務(wù)可概括為三大方面的主要任務(wù):判斷物質(zhì)的化學(xué)構(gòu)成(或成分)定性分析(qualitativeanalysis)測(cè)定各組分的相對(duì)含量定量分析(quantitativeanalysis)1確立物質(zhì)的化學(xué)構(gòu)造構(gòu)造分析(structuralanalysis)3分析化學(xué)的作用不僅對(duì)化學(xué)學(xué)科的自己的發(fā)展起側(cè)重要的作用,并且在各個(gè)領(lǐng)域都起著很重要的作用。二、分析方法的分類
3、三、分析化學(xué)的發(fā)展與趨向分析化學(xué)的發(fā)展經(jīng)歷了三次巨大改革,成為化學(xué)的一個(gè)重要分支。作業(yè)賜教材章節(jié)第二章偏差和分析數(shù)據(jù)辦理(3學(xué)時(shí))名稱講課理論課();實(shí)驗(yàn)課();實(shí)習(xí)()教學(xué)3方式時(shí)數(shù)教課掌握偏差產(chǎn)生的原由及減免方法,正確度和精良度的表示方法;丈量偏差對(duì)計(jì)算結(jié)目的及果的影響;熟習(xí)逸出值發(fā)舍棄原則,認(rèn)識(shí)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的方法。要求教課1掌握基本看法:偏差、絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差、正確度和精良度、要點(diǎn)系統(tǒng)偏差和有時(shí)偏差、偏差和偏差。與2掌握正確度和精良度的表示方法和相關(guān)計(jì)算基本公式。難點(diǎn)3掌握有效數(shù)字的修約規(guī)則及運(yùn)算法例。教課內(nèi)容概要時(shí)間分派一、丈量偏差及其表示方法1基本看法和公式正確度:表示分析結(jié)果與真值的
4、湊近程度。偏差:丈量值與真值之差稱為絕對(duì)偏差(E)。系統(tǒng)偏差:由某種確立的原由造成的,一般有固定的方向和大小,重復(fù)測(cè)準(zhǔn)時(shí)重復(fù)出現(xiàn),也稱為可定偏差。有時(shí)偏差:由一些有時(shí)的、不行防范的原由造成的,也稱隨機(jī)偏差。精良度:平行丈量的各丈量值(實(shí)驗(yàn)值)之間互相湊近的程度。偏差:丈量值與均勻值之差稱為偏差。32正確度和精良度的關(guān)系3提升分析正確度的方法(如何減免分析過(guò)程中的偏差)4可疑數(shù)據(jù)的棄取二、有效數(shù)字及運(yùn)算法例1基本看法有效數(shù)字:實(shí)質(zhì)上能丈量到的數(shù)字。反應(yīng)測(cè)定的正確程度。2有效數(shù)字的修約規(guī)則3有效數(shù)字的運(yùn)算法例作業(yè)3;10:(2),(3),(6)。章節(jié)名稱第三章滴定分析概論(3學(xué)時(shí))講課);實(shí)習(xí)()
5、教學(xué)3理論課();實(shí)驗(yàn)課(時(shí)數(shù)方式教課掌握滴定分析的特色,滴定分析對(duì)反應(yīng)的要求,標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定,基準(zhǔn)物質(zhì)目的及的條件,標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法和相關(guān)計(jì)算。要求1在認(rèn)識(shí)滴定分析法的特色和分類方法的基礎(chǔ)上,明確作為滴定分析的化教課學(xué)反應(yīng)所一定具備的條件:要點(diǎn)與難點(diǎn)2掌握滴定分析中常用的滴定方式:3掌握標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)定及其濃度的表示方法。4掌握滴定分析法的相關(guān)基本看法。教課內(nèi)容概要時(shí)間分派一、基本看法1滴定(titration):把標(biāo)準(zhǔn)溶液從滴定管中定量滴加到待測(cè)溶液中的過(guò)程。一般把標(biāo)準(zhǔn)溶液稱為滴定劑。2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(stoichiometricpoint):當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分按化學(xué)反
6、應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系完整作用時(shí),稱反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn),或稱等當(dāng)點(diǎn)(equivalentpoint)。標(biāo)準(zhǔn)溶液:已知正確濃度的試劑溶液。4基準(zhǔn)物質(zhì):能夠用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。35標(biāo)定(Standardization):利用基準(zhǔn)物質(zhì)或已知正確濃度的溶液來(lái)確定標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作過(guò)程,稱為標(biāo)定。二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法1物質(zhì)的量濃度(摩爾濃度):?jiǎn)挝惑w積溶液中所含物質(zhì)的量(nB),稱為物質(zhì)的量濃度。用CB表示。2滴定度(T)三、主要計(jì)算公式作業(yè)2;5;6章節(jié)名稱第四章酸堿滴定法(4學(xué)時(shí))講課教學(xué)4方式理論課();實(shí)驗(yàn)課();實(shí)習(xí)()數(shù)時(shí)教課在理解酸堿質(zhì)子理論和各各樣類滴定曲
7、線的基礎(chǔ)上,掌握指示劑的選目的擇原則;會(huì)辦理簡(jiǎn)單酸堿均衡,各樣溶液滴定pH計(jì)算,酸堿滴定條件的判斷,及要求滴定偏差的計(jì)算;熟習(xí)各各樣類的酸堿滴定方法。1依據(jù)質(zhì)子理論,認(rèn)識(shí)酸堿的定義、共軛酸堿對(duì)、酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)及溶劑的教課質(zhì)子自遞反應(yīng)等基本看法。要點(diǎn)2掌握酸堿均衡系統(tǒng)中各型體的分布系數(shù)的計(jì)算溶液酸堿度的計(jì)算方法。與3認(rèn)識(shí)指示劑的變色原理,掌握選擇指示劑的原則。難點(diǎn)4認(rèn)識(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)、滴定突躍、滴定終點(diǎn)的含義:繪制滴定曲線,并選擇恰當(dāng)?shù)闹甘緞?。掌握酸堿可否被正確滴定、多元酸可否被分步滴定的判據(jù)。教課內(nèi)容概要時(shí)間分派一、水溶液中的酸堿均衡1酸堿的定義酸:凡是能給出質(zhì)子H+的物質(zhì)堿:凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)
8、;2酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿質(zhì)子理論以為,酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移。3劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)KW3+-=1.0-14(KW是溫度的函數(shù),)=HOOH10254酸堿的強(qiáng)度酸堿的強(qiáng)度:酸的電離常數(shù)越大,表示它的酸性越強(qiáng)。共軛酸堿對(duì)Ka和Kb的關(guān)系為:KaKb=Kw二、溶液中酸堿組分的分布1酸的濃度和酸度2酸堿的分布系數(shù)分布系數(shù)():一元弱酸(HA)溶液中各樣型體的分布3酸度對(duì)酸堿型體分布的影響三、酸堿溶液的pH計(jì)算2酸堿溶液的pH計(jì)算實(shí)質(zhì)上精準(zhǔn)式用的較少,而最簡(jiǎn)式用得最多。在解決實(shí)質(zhì)問(wèn)題時(shí),必定要抓住主要矛盾,詳細(xì)問(wèn)題詳細(xì)分析,做到靈巧運(yùn)用,而不是生搬硬套。四、酸堿指示劑1指示劑的變色原理2影響指示劑變色范圍
9、的要素:溫度;指示劑的用量;離子強(qiáng)度和溶劑等要素3指示劑的選擇原則:(1)指示劑的變色范圍越窄越好。(2)指示劑的變色范圍與滴定突躍范圍有部分重合即可。4五、酸堿滴定的基本源理1滴定曲線(1)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的滴定曲線(2)一元弱酸(堿)的滴定:弱酸弱堿能夠被正確滴定的條件:CaKa10-8或CbKb10-8(3)多元酸堿的滴定+-多元酸(堿)某一級(jí)離解的H(OH)若能被正確滴定,則一定滿足CaKa10-8(CbKb10-8)。若能分步滴定,則一定滿足Ka1/Ka2104(Kb1/Kb210-4)混淆弱酸的滴定與多元酸的近似。2滴定突越范圍影響滴定突越范圍的要素:滴定突躍與酸的濃度和強(qiáng)度成正比。五、
10、應(yīng)用與示例(自學(xué))作業(yè)4:(1),(3),(6),(7);11;15。章節(jié)名稱第五章積淀滴定法(2學(xué)時(shí))講課理論課();實(shí)驗(yàn)課();實(shí)習(xí)()教學(xué)2方式時(shí)數(shù)教課掌握銀量法中的鉻酸鉀指示劑法、鐵胺礬指示劑法和吸附指目的及示劑法的基本源理、滴定條件,認(rèn)識(shí)銀量法的應(yīng)用范圍。要求教課要點(diǎn)二種方法的基本源理、滴定條件和應(yīng)用。與難點(diǎn)教課內(nèi)容概要時(shí)間分派1基本看法積淀滴定法是以積淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。2用于積淀滴定的積淀反應(yīng)一定具備的條件二、銀量法(一)基本源理1銀量法:以硝酸銀為標(biāo)準(zhǔn)溶液,滴定能與Ag+生成銀鹽積淀的滴定分析方法。2滴定曲線滴定突躍范圍的大小,取決于積淀的溶度積常數(shù)Ksp和溶液的濃度。
11、Ksp越小,突越范圍越大。溶液的濃度降低,突躍范圍減小。3分步滴定一、概括(二)方法及應(yīng)用1鉻酸鉀指示劑法用K2CrO4作指示劑,用硝酸銀作滴定劑,利用終點(diǎn)時(shí)略微過(guò)分的+Ag與K2CrO4生成磚紅色Ag2CrO4積淀來(lái)指示滴定終點(diǎn)抵達(dá)方法。使用條件:要求濃度約為510-3mol/L較適合,K2CrO4指示劑只好在近中性和弱堿性溶液中進(jìn)行。-,在弱堿性溶液中還可測(cè)定-合用范圍:常用于測(cè)定Cl、BrCN.一、概括(二)方法及應(yīng)用1鉻酸鉀指示劑法用K2CrO4作指示劑,用硝酸銀作滴定劑,利用終點(diǎn)時(shí)略微過(guò)分的Ag+與K2CrO4生成磚紅色Ag2CrO4積淀來(lái)指示滴定終點(diǎn)抵達(dá)方法。使用條件:要求濃度約為
12、510-3mol/L較適合,K2CrO4指示劑只好在近中性和弱堿性溶液中進(jìn)行。-,在弱堿性溶液中還可測(cè)定-合用范圍:常用于測(cè)定Cl、BrCN.一、概括(二)方法及應(yīng)用1鉻酸鉀指示劑法用K2CrO4作指示劑,用硝酸銀作滴定劑,利用終點(diǎn)時(shí)略微過(guò)分的2Ag+與K2CrO4生成磚紅色Ag2CrO4積淀來(lái)指示滴定終點(diǎn)抵達(dá)方法。使用條件:要求濃度約為510-3mol/L較適合,K2CrO4指示劑只好在近中性和弱堿性溶液中進(jìn)行。-,在弱堿性溶液中還可測(cè)定-合用范圍:常用于測(cè)定Cl、BrCN.2佛爾哈德法是用鐵銨礬NHFe(SO)2做為指示劑,以NHSCN或KSCN為標(biāo)444準(zhǔn)溶液,生成紅色的配合物,即為滴定
13、終點(diǎn)。使用條件:酸度(硝酸)制在0.11mol/L之間。Fe3+的濃度控制在0.015mol/L.合用范圍:鐵銨礬法最大的長(zhǎng)處是能夠在酸性介質(zhì)中進(jìn)行,一般酸度3-3-、CrO2-等弱酸根離子的攪亂,大于0.3mol/L,能夠防范PO、AsO444所以方法的選擇性高。作業(yè)4;7。章節(jié)名稱第六章配位滴定(4學(xué)時(shí))講課);實(shí)習(xí)()教學(xué)4理論課();實(shí)驗(yàn)課(時(shí)數(shù)方式教課目的及要求教課要點(diǎn)與難點(diǎn)掌握EDTA滴定的基本源理、副反應(yīng)系數(shù)、條件穩(wěn)固常數(shù),絡(luò)合滴定終點(diǎn)偏差計(jì)算;掌握滴定條件和金屬指示劑的選擇;熟習(xí)鈣、鎂、鋅、鋁等離子的測(cè)定方法。(1)配位均衡系統(tǒng)中相關(guān)基本看法和相互間的關(guān)系。(2)嫻熟掌握配位均
14、衡中各樣副反應(yīng)系數(shù)的計(jì)算:配位劑的酸效應(yīng)系數(shù);配位劑的共存離子效應(yīng)系數(shù);金屬離子配位效應(yīng)系數(shù);嫻熟掌握配位條件穩(wěn)固常數(shù)的意義和計(jì)算。(3)掌握配位滴定法的基本源理和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度的計(jì)算,認(rèn)識(shí)影響滴定突躍范圍的要素,掌握計(jì)算配位滴定終點(diǎn)偏差的方法和正確判斷能否被正確滴定。(4)熟習(xí)指示劑的作用原理和選擇金屬指示劑的依照。(5)熟習(xí)提升配位滴定選擇性的方法,掌握滴定的方式及其應(yīng)用和結(jié)果計(jì)算。時(shí)間教課內(nèi)容概要分派一、概括1基本看法配位滴定法:也稱絡(luò)合滴定法,它是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。主要用于金屬離子的測(cè)定。2配位滴定反應(yīng)的基本要求當(dāng)前常用的配位滴定就是指以EDTA為絡(luò)合劑的滴定分
15、析。二、基本源理(一)配位均衡1穩(wěn)固常數(shù)和積累穩(wěn)固常數(shù)(1)ML型(1:1)M+Y?MY反應(yīng)的均衡常數(shù)表達(dá)式為:K穩(wěn)MYKMYMY(2)MLn型配合物的逐級(jí)穩(wěn)固常數(shù)Kn和積累穩(wěn)固常數(shù)2副反應(yīng)系數(shù)在配位反應(yīng)中,把被測(cè)金屬離子M與EDTA之間的配位反應(yīng)稱為主反應(yīng),而把酸度的影響、其余配位劑和攪亂離子等的反應(yīng)都成為副反應(yīng)。EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)因?yàn)镠+的存在,在H+和Y之間發(fā)生副反應(yīng),使Y參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)來(lái)衡量。YY(H)YY4HY3H2Y2H3YH4YH5YH6Y2Y4H23456HHHHH1K6K5K6K5K4K6K5K4K3K6K5K4K3K2
16、K6K5K4K3K2K1K6配位應(yīng)系數(shù)Y(N)金屬離子M的副反應(yīng)系數(shù)M(配位效應(yīng)系數(shù))因?yàn)槠溆嗯湮粍㎜的存在使金屬離子與EDTA主反應(yīng)的能力降落的現(xiàn)象稱為配位效應(yīng)。配位效應(yīng)的大小用金屬離子的配位效應(yīng)系數(shù)M(L)表示。MM(L)M2nLn11L2L.(3)配合物的MY的副反應(yīng)(能夠忽視不計(jì)。)3條件穩(wěn)固常數(shù)在必定條件下,校訂了各樣副反應(yīng)的影響后生成配合物的實(shí)質(zhì)穩(wěn)固常數(shù)稱為條件穩(wěn)固常數(shù)KMY。KMYKMYMYMY或lgKMYlgKMYlgMlgYlgMY(二)配位滴定曲線滴定曲線在配位滴定中,跟著滴定劑EDTA的加入,金屬離子濃度逐漸減小,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)周邊發(fā)生突變,產(chǎn)生滴定突躍。由滴定劑的加入量與
17、對(duì)應(yīng)的pM作圖,也能夠畫出滴定曲線。影響滴定突躍大小的要素(1被測(cè)金屬離子和滴定劑的濃度越大,突躍范圍越大;(2和發(fā)生的副反應(yīng)越多,KMY越小,則突越范圍越小4金屬指示劑(1)金屬指示劑的作用原理終點(diǎn)前:M+In=MIn溶液顏色B色終點(diǎn)時(shí):MInY=MY+In4溶液顏色A色(2)金屬指示劑一定具備的條件:金屬指示劑與金屬離子生成的配合物MIn的顏色應(yīng)與指示劑In自己的顏色有明顯差別,終點(diǎn)變色明顯。顯色反應(yīng)要敏捷、快速,有優(yōu)秀的變色可逆性顯色配合物MIn的穩(wěn)固性要適合。一般要求KMY/KMIn102。金屬離子指示劑應(yīng)比較穩(wěn)固,便于存儲(chǔ)和使用。(3)常用金屬指示劑鉻黑T簡(jiǎn)稱EBT或BT;鈣指示劑(
18、又稱鈣羧酸指示劑)簡(jiǎn)稱NN;二甲酚橙簡(jiǎn)稱XO;PAN要依據(jù)測(cè)定樣品的狀況和要求,選擇不一樣的指示劑。5可否正確滴定的判據(jù)平常將lgCKMY6作為能正確滴定能夠的條件。即當(dāng)CM在102mol/L左右時(shí),條件穩(wěn)固常數(shù)KMY8,才能用配位滴定正確測(cè)定金屬離子。三、滴定條件的選擇提升配位滴定選擇性,能夠經(jīng)過(guò)控制酸度和使用遮蔽劑的方法。選擇滴定條件就是控制滴定條件使在此條件下的條件穩(wěn)固常數(shù)在108數(shù)目級(jí),即滿足lgKMY8。1酸度的選擇最高酸度或最低pH值:lgY(H)=lgKMY8,lgY(H)對(duì)應(yīng)的酸度;最低酸度:金屬離子開始生成氫氧化物積淀時(shí)的酸度,能夠經(jīng)過(guò)溶度積計(jì)算出pOH后獲取。滴定的最適合酸
19、度范圍:最高酸度和最低酸度之間的范圍,在此范圍內(nèi)進(jìn)行滴定,滴定偏差0.1。最正確酸度:用指示劑指示終點(diǎn)時(shí),在最適合酸度范圍內(nèi),當(dāng)pMt=pMsp時(shí)對(duì)應(yīng)的酸度。因?yàn)槿芤旱乃岫扔绊懡饘匐x子的條件穩(wěn)固常數(shù),所以調(diào)理適合的酸度,能夠提升配位滴定的選擇性。2遮蔽劑的選擇假如金屬離子M和N的穩(wěn)固常數(shù)比較湊近,就不可以用控制酸度的方法進(jìn)行分別滴定。此時(shí),能夠用加入適合的遮蔽劑,使它與攪亂金屬離子發(fā)生反應(yīng),而不與被測(cè)離子反應(yīng),能夠大大降低攪亂離子的濃度,從而除去攪亂。常用的遮蔽方法有配位遮蔽法、積淀遮蔽法和氧化復(fù)原遮蔽法。配位遮蔽法是利用配位反應(yīng)降低或除去攪亂離子的方法,是最常用的遮蔽方法。四、滴定方式與示例
20、(自學(xué))作業(yè)2;5;7;9。章節(jié)名稱第七章氧化復(fù)原滴定法(4學(xué)時(shí))講課);實(shí)習(xí)()教學(xué)4理論課();實(shí)驗(yàn)課(時(shí)數(shù)方式掌握氧化復(fù)原滴定法的基本源理,重要的滴定反應(yīng),氧化復(fù)原反應(yīng)進(jìn)行程度的計(jì)算教課及條件電位的看法和影響條件電位的要素和相關(guān)計(jì)算;掌握碘量法相關(guān)原理,溶液配制目的及和標(biāo)定,指示劑的選擇、應(yīng)用等;掌握各樣氧化復(fù)原滴定法的定量計(jì)算。認(rèn)識(shí)其余氧化要求復(fù)原滴定法的原理、特色和應(yīng)用等。明確氧化復(fù)原反應(yīng)的實(shí)質(zhì),能運(yùn)用能斯特方程式計(jì)算電極電位。教課2.理解標(biāo)準(zhǔn)電極電位及條件電位的意義和它們的差別。要點(diǎn)掌握影響滴定突躍范圍大小的要素。認(rèn)識(shí)正確選擇指示劑的依照。熟習(xí)與并掌握高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法和碘量法
21、的原理和操作方法。難點(diǎn)學(xué)會(huì)用物質(zhì)的量濃度計(jì)算氧化復(fù)原滴定分析結(jié)果的方法。教課內(nèi)容概要時(shí)間分派一、Nernst方程與氧化復(fù)原均衡1Nernst方程能斯特(Nernst)方程式:02.303RTaOxOx/RedlgnFaRed0.059lgaOxaRed2條件電極電位在實(shí)質(zhì)工作中,平常只知道氧化形和復(fù)原形的濃度。當(dāng)溶液的離子強(qiáng)度較大時(shí),則需要對(duì)濃度進(jìn)行校訂。其余,氧化形和復(fù)原形在溶液中常發(fā)生副反應(yīng),如:酸效應(yīng)、配位效應(yīng)和積淀的生成等,也會(huì)惹起電位的改變。當(dāng)用分析濃度取代活度進(jìn)行計(jì)算時(shí),一定對(duì)上述各樣要素進(jìn)行校訂,引入相應(yīng)的活度系數(shù)和副反00.059fOxOxOx/RednlgfRedRed0應(yīng)系
22、數(shù)。則:00.059fOxCOxRednlgfRedCRedOx0.059lgCOxCRed000.059lgfOxRedfRedOx依據(jù)條件電位能夠判斷電對(duì)的實(shí)質(zhì)氧化復(fù)原能力,在分析化學(xué)中更有實(shí)質(zhì)意義二、氧化復(fù)原滴定法原理1滴定曲線從滴定曲線能夠看出,影響氧化復(fù)原滴定電位突躍范圍的主要因數(shù)是兩電對(duì)的條件電位差。2指示劑在氧化復(fù)原滴定法中,常用指示劑有三類:(1)自己指示劑比方:KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(2)特別指示劑比方:淀粉指示劑。淀粉溶液遇I3-產(chǎn)生深藍(lán)色,反應(yīng)特別敏捷,4-6-溶液中也能表現(xiàn)明顯的藍(lán)色。反應(yīng)擁有可逆性。在5.010mol/LI3用于直接碘量法和間接碘量法。(3)氧化復(fù)原指示劑
23、自己是一種氧化劑或復(fù)原劑。它的氧化形和復(fù)原形擁有不一樣的顏色,在滴定中,因?yàn)楸谎趸驈?fù)原而發(fā)生顏色突變來(lái)指示滴定終0點(diǎn)。指示劑的變色范圍是,In0.059(V),理論變色點(diǎn)是0。選擇指示劑的原則是:指示劑顏色變化的范圍應(yīng)在滴定的電位突躍范圍(化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1)以內(nèi),以保證終點(diǎn)偏差不大于0.1。三、氧化復(fù)原滴定結(jié)果的計(jì)算在氧化復(fù)原滴定結(jié)果的計(jì)算中,要點(diǎn)是正確確立被測(cè)物質(zhì)與滴定劑間的化學(xué)計(jì)量關(guān)系,所以需要正確寫出相關(guān)的滴定反應(yīng)方程式。四、氧化復(fù)原滴定法及其應(yīng)用(以自學(xué)為主)作業(yè)5;8;9;14。章節(jié)名稱第八章電位分析法(3學(xué)時(shí))講課理論課();實(shí)驗(yàn)課();實(shí)習(xí)()教學(xué)3方式時(shí)數(shù)教課目的及要求教
24、課要點(diǎn)1掌握電位法的基本源理,測(cè)定pH值的原理和方法。2掌握電位滴定法原理和確立終點(diǎn)的方法及應(yīng)用。3掌握永停滴定法的原理和方法。認(rèn)識(shí)離子選擇電極的種類及應(yīng)用。1離子選擇電極的基本源理離子選擇性電極的性能與3離子選擇電極測(cè)溶液中離子的濃度難點(diǎn)4.電位滴定法教課內(nèi)容概要時(shí)間分派基本看法電化學(xué)分析化學(xué)電池可逆電極相界電位參比電極指示電極液接電位不對(duì)稱電位離子選擇電極電位法知識(shí)點(diǎn)介紹玻璃電極的基本源理:玻璃電極的電位與外面溶液H+活度的關(guān)/.RT系遵從Nernst方程式。K2303lgai2.玻璃電極的F性能:a.變換系數(shù)和線性范圍b.不對(duì)稱電位c.使用溫度3.pH丈量中為了除去玻璃電極常數(shù)的不確立性
25、產(chǎn)生的偏差,需采納兩次丈量法;為了除去節(jié)余液接電位惹起的偏差,采納的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH應(yīng)和待測(cè)液的pH湊近。pHxpHsExEs0.059丈量偏差和注意事項(xiàng):5離子選擇電極的電極電位2.303RTKKnFlgaiKK2.303RTlgfnF2.303RTnFiilgCIi式中,K和K為電極電位活度式和濃度式的電極常數(shù);a代表活度;f代表活度系數(shù);C代表分析濃度;代表副反應(yīng)系數(shù);n代表響應(yīng)離子電荷,響應(yīng)離子為陽(yáng)離子時(shí)取+號(hào),為陰離子時(shí)取-號(hào)。6離子選擇性電極的性能(1)與Nernst方程式的切合性:(2)選擇性3(3)穩(wěn)固性(4)檢測(cè)限:(5)有效pH范圍:(6)響應(yīng)速度其余,離子選擇電極還有內(nèi)阻、不對(duì)稱電位、溫度系數(shù)、使用壽命等性能指標(biāo)。7離子選擇電極測(cè)溶液中離子的濃度為保持電極常數(shù)K不變,可采納兩種方法:若試樣的基質(zhì)構(gòu)成基本固定并已知,可采納與樣品基質(zhì)同樣的標(biāo)準(zhǔn)樣,或配制人工合成基質(zhì)來(lái)制備丈量用的標(biāo)準(zhǔn)溶液。若試樣基質(zhì)構(gòu)成復(fù)雜,改動(dòng)性大,使用總離子強(qiáng)度調(diào)理劑(Totalionstrengthadjustmentbuffer,TISAB)分別調(diào)理標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液,以保持溶液擁有同樣的活度系數(shù)和副反應(yīng)系數(shù)。.兩次丈量法XS2.303RTlgCXlgCS要求:電極響應(yīng)嚴(yán)格切合Nerest關(guān)系式,且Ex-Es差值不可以太小。.標(biāo)準(zhǔn)曲線法配制不一樣濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶
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