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文檔簡介
1、4.1堿金屬原子的光譜一、堿金屬原子的光譜各個堿金屬原子的光譜具有相似的結構,光譜線也類似于氫原子光譜,可分 成幾個線系,一般觀察到的有四個線系,分別稱為主線系、第一輔線系(或稱漫 線系、第二輔線系(或稱銳線系)和柏格曼系(基線系)。圖4.2鈉主線系的吸收譜,從第五條譜線起(1)主線系(the principal series):譜線最亮,波長的分布范圍最廣,第一呈紅色,其余均在紫外。(2)第一輔線系(漫線系the diffuse series):在可見部分,其譜線較寬,邊緣有些模糊而不清晰,故又稱漫線系。(3)第二輔線系(銳線系the sharp series):第一條在紅外,其余均在可見區(qū)
2、,其譜線較寬,邊緣清晰,故又稱銳線系。 銳線系和漫線系的系限相同,所以均稱為輔線系。(4)柏格曼系(基線系 the fundamental series):波長較長,在遠紅外區(qū),它的光譜項與氫的光譜項相差很小,又稱基線系。二、線系公式H原子光譜:文=T(m) -T(n) = R(-) m 2 n 2當 n 8 時,v v = T(m)=n系限。 8m2里德伯研究發(fā)現(xiàn),與氫光譜類似,堿金屬原子的光譜線的波數(shù)也可以表示為 二項之差:v = T - T = R(一-一!一)n* m * n堿金屬原子的里德伯公式m* n*m *2 n *2n*、m* :有效量子數(shù)。當n 8時,v v = T n系限。
3、 8 m*1 .有效量子數(shù)H原子:主量子數(shù)n是整數(shù)堿金屬原子:n *、m*不是整數(shù)n有效量子數(shù)量子數(shù)虧損n *、m*和整數(shù)之間有一個差值,用A/表示,% = n - n * n量子數(shù)虧損X 與n 無關,與l有關,l 大,Az 小,l = 0、1、2、3.ns,p,d, f 光譜項T = oT(n) = ,n*onn* n *2n 2v v=Tm*-Tn* T f T n * AlR = 1.09729 x 105 cm-1電子狀態(tài)符號電子狀態(tài)用量子數(shù)n、l、m,描述對一定的n,l =0、1、2. n-1,共n 個值。對一定的l,mi =0. 1、2.土/,共21 +1 個值。l =0、1、2、
4、3、4os、p、d、f、g TOC o 1-5 h z _RE = -hcn nx(ns, np, nd)n,l(n-A l )2RT l = % ) n nx(ns, np, nd)表4.1鋰的光譜項值和有效子數(shù)數(shù)據(jù)來源電子態(tài)n - 234567第二輔線系s t / = 0Tn *43 484.41.58916 280.52.5968 474.13.5985 186.94.5993 499.65.5992 535.36.5790.40主線系p, / - 1Tn *28 581.41.96012559.92.9567 017.03.9544472.84.9543 094.45.9552 268
5、,96.9540-05第一輔線系d* =2Tn *12 202.52.9996 862.53.9994 389.25.0003 046.96.0012 239.47.0000.001柏格曼線系f, Z = 3Tn *6 855.54.0004 381.25.0043 031.00.000氫T27 419.412 186.46 854.84 387.13 046.62 238.3表4.1列出了從鋰原子的各個線系算出的T、n*以及,從表中可以看出:n*一般略小于n,只有個別例外。同一線系的差不多相同,即l相同的大概相同。不同線系的A不同,且l愈大,A愈小。每個線系的系限波數(shù)J恰好等于另一個線系的第
6、二項的最大值。8總結以上所述,鋰原子的四個線系,可用下列公式表示:主線系:v =一n = 2s - np(2 -As)2 (n - Ap )2第一輔線系: R Rv =nv = 2 p nd(2 Ap )2 (n Ad )2第二輔線系:v =nv = 2p ns(2 - Ap )2 (n -As )2柏格曼系:v(3 -Ad )2 (n-Af )2R nv = 3d nf表4.2鈉的光譜項值和有效量子數(shù)數(shù)據(jù)來源電子態(tài)n = 345678第二輔線系s, Z = 0Tn41 444.91.62715 706.52.6438 245.83.6485 073.74.6513 434.95,6522 4
7、81.96.6491.35主線系p J = 1Tn24 492.72.11711 181.93.1336 408.94.1384 152.95.1412 908.9.6.1422 150.77.1430,86第一輔線系d,Z = 2T* a12 274.42.9902 897.53.9894411.64.9873 059.85.9892 245.06.9911 720.17.9870.01柏格曼線系f,r = 3T* n6 858.64,0004 388.65.0013 039.76.0082 231.07.0121 708.28.0150.00氫T12 186.46 854.84 387.1
8、3 046.62 238.31 713-7對鈉原子光譜,也有同樣形式的四個線系公式:主線系: V =n aT =3s np(3-A5)2 (w-Ap)2柏格曼系:v =RR(3-Ap)2(n-Ad)2_ R_ R(3-Ap)2(n- As)2R _R第一輔線系:v第二輔線系:vnV = 3p-nsnb = 3p-nd(3-AtZ)2 (n - Af )2= 3d-nf三、鋰原子的能級圖E = -hcT010000200003000040000厘米T圖4.3鋰原子能級圖堿金屬原子的能量與n、l兩個量子數(shù)有關,表示為EM。一個n,對應n 個能級。而且Ens V Enp V End Enf E鋰原子基態(tài):2s, E =第一激發(fā)態(tài):2p, E =一2 s(2 氣)22 p(2 A p )2電離電勢:u =-&第一激發(fā)電勢:u =、2p 、2s8 e1 e例:已知鉀原子基態(tài)為4s,其共振線(主線系第一條譜線)波長為766.5nm,主 線系線系限為285.8nm,試求:4s、4p的量子數(shù)虧損As、Ap的值。鉀原子的電離能。解:鉀原子主線系的波數(shù)公式: = 4s np =(4 As )2 (n Ap)21當 too 時,4s = = =
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