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1、本體聚合 MMA 有機(jī)玻璃的制造實(shí)驗(yàn)?zāi)康牧私獗倔w聚合的原理和特點(diǎn)掌握本體聚合的合成方法及有機(jī)玻璃的生產(chǎn)工藝了聚合溫度對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響實(shí)驗(yàn)原理本體聚合是不加其它介質(zhì),只有單體本身在引發(fā)劑或光、熱等作用下進(jìn)行的聚 合,又稱塊狀聚合。本體聚合的產(chǎn)物純度高、工序及后處理簡(jiǎn)單,但隨著聚合的進(jìn) 行,轉(zhuǎn)化率提高,體系粘度增加,聚合熱難以散發(fā),系統(tǒng)的散熱是關(guān)鍵。同時(shí)由于 粘度增加,長(zhǎng)鏈游離基末端被包埋,擴(kuò)散困難使游離基雙基終止速率大大降低,致 使聚合速率急劇增加而出現(xiàn)所謂自動(dòng)加速現(xiàn)象或凝膠效應(yīng),這些輕則造成體系局部 過(guò)熱,使聚合物分子量分布變寬,從而影響產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度;重則體系溫度失控,引起爆聚。為克服這一缺
2、點(diǎn),現(xiàn)一般采用兩段聚合:第一階段保持較低轉(zhuǎn)化率,這一階段體系本體聚合有機(jī)玻璃的制造粘度較低,散熱尚無(wú)困難,可在較大的反應(yīng)器中進(jìn)行;第二階段轉(zhuǎn)化率和粘度較大,可進(jìn)行薄層聚合或在特殊設(shè)計(jì)的反應(yīng)器內(nèi)聚合。木實(shí)驗(yàn)是以甲基丙烯酯甲酯(MMA )進(jìn)行本體聚合,生產(chǎn)有機(jī)玻璃平板。聚甲 基 丙烯酸甲酯(PMMA)由于有龐大的側(cè)基存在,為無(wú)定形固體,具有高度透明性, 比重 小,有一定的耐沖擊強(qiáng)度與良好的低溫性能,是航空工業(yè)與光學(xué)儀器制造工業(yè) 的重要原 料。甲基丙烯酸甲酯(MMA )在引發(fā)劑作用下發(fā)生聚合反應(yīng),放出大量的 熱,致使反應(yīng) 體系的溫度不斷升高,反應(yīng)速度加快造成局部過(guò)熱,使單體氣化或聚 合體裂解,制品便
3、 會(huì)產(chǎn)生氣泡或空心,另一方面由于甲基丙烯酸甲酯( MMA )和它的聚合體密度相差甚大(前者 0.94,后者1.19),因而在聚合時(shí)產(chǎn)生體積收縮,如果聚合熱未經(jīng)有效排除,各部分反應(yīng)便不一致,收縮也不均勻,因而導(dǎo)致裂紋和表面起皺現(xiàn)象發(fā)生,為避免這種現(xiàn)象,在實(shí)際生產(chǎn)有機(jī)玻璃時(shí)常采取預(yù)聚成漿法和分步聚合法,整個(gè)過(guò)程分制模,制漿,灌漿聚合和脫模幾個(gè)步驟。在聚合反應(yīng)開始前有一段誘導(dǎo)期,聚合率為零,體系粘度不變,在轉(zhuǎn)化率超過(guò)20%以后,聚合速率顯著加快,而轉(zhuǎn)化率達(dá) 80%以后,聚合速率顯著減小,最后幾乎 停 止,需要升高溫度才能使之完全聚合。三、儀器與試劑儀器:錐形瓶50ml 1個(gè),水浴鍋1個(gè),電爐1KW1
4、只,變壓器1KV1只,溫度計(jì)100度1支,試管1. 5X10cml支,燒杯500ml 1只,玻璃片40mmX70mm3塊,滌綸 絕 緣膠帶,橡皮圈,玻璃紙、試管夾、玻璃棒。試劑:甲基丙烯酸甲酯(MMA)新蒸,過(guò)氧化二苯甲酰(BP0)精制。四、實(shí)驗(yàn)步驟.制模取三塊40mmX 70mm硅玻璃片洗凈并T?燥。把三塊玻璃片重疊,并將中間一塊 縱向抽出約30mm,其余三斷面用滌綸絕緣膠帶封牢。將中間玻璃抽出,做灌漿用。.預(yù)聚合(制漿)取30g新蒸過(guò)的甲基丙烯酸甲酯于干燥的錐形瓶中,加入 0. 03g弓|發(fā)劑BP0,為使水汽不進(jìn)入錐形瓶?jī)?nèi),上面可蓋一玻璃紙,用橡皮圈扎緊,用水浴在 80-90度 下加熱, 當(dāng)預(yù)聚物粘度與甘油粘度相近時(shí)立即停止加熱,用冷水冷卻至室溫。.灌漿通過(guò)用玻璃紙折疊的漏斗,將冷卻的黏液慢慢灌入模具中,垂直放置lOmin趕出起泡,然后用滌綸絕緣膠帶封住磨口的最后一邊.低溫聚合、高溫聚合將灌漿后的模具放入50度烘箱內(nèi)低溫聚合6h,當(dāng)模具內(nèi)聚合物基木成為固體時(shí)升溫至100度,保持2h。.脫模將模具緩慢冷卻到50-60度,撬開硅玻璃片,即得有機(jī)玻璃平板。五、注意事項(xiàng).預(yù)聚物在灌膜時(shí),應(yīng)驟然降溫到 40 C以下以終止反應(yīng).本實(shí)驗(yàn)所用過(guò)氧化物類引發(fā)劑受到撞擊、強(qiáng)烈研磨,極易燃燒、爆炸。取用時(shí),盛引發(fā)劑
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