在銀電解過(guò)程中影響銀粉質(zhì)量的因素分析

1、淺談在銀電解過(guò)程中影響銀粉質(zhì)量的因素近來(lái)一段時(shí)間銀電解工序所產(chǎn)的銀粉，質(zhì)量不穩(wěn)定，以下是我對(duì)此問(wèn)題的一些想法：一、銀電解精煉的理論基礎(chǔ):電解精煉銀是為了產(chǎn)出純度較高的電解銀。通過(guò)電解可使粗銀陽(yáng)極板中的賤金屬雜質(zhì)、金及鉑族金屬分離。在銀電解過(guò)程中，以硝酸、硝酸銀做為介質(zhì)，用銀陽(yáng)極板做陽(yáng)極，鈦板為陰極，通入直流電進(jìn)行電解，發(fā)生的主要反應(yīng)為：陽(yáng)極反應(yīng)：Ag-eAg+陰極反應(yīng)：Ag+eAg銀電解工序的工藝流程圖在銀電解的過(guò)程中，按照銀陽(yáng)極中含有的各種元素性質(zhì)和行為的不同，可分為：（1）電性比銀負(fù)的金屬離子，如鋅、鐵、錫、鉛、砷等。其中鋅、鐵、砷含量極微，對(duì)電解過(guò)程無(wú)太大影響；錫則成錫酸鹽進(jìn)入陽(yáng)極泥中；

2、鉛一部分進(jìn)入溶液，另一部分被氧化生成PbO2進(jìn)入陽(yáng)極泥中，少數(shù)的PbO2則粘附于陽(yáng)極板表面，這在一定程度上會(huì)影響陽(yáng)極銀的溶解。（2）電性比銀正的金和鉑族金屬。這些金屬一般都不溶解而進(jìn)入陽(yáng)極泥中。當(dāng)其含量很高時(shí)，會(huì)滯留于陽(yáng)極表面，而阻礙陽(yáng)極銀的溶解，甚至引起陽(yáng)極的鈍化，使陽(yáng)極電位升高，影響電解的正常進(jìn)行。但在實(shí)際生產(chǎn)中，有部分的鉑和鈀進(jìn)入電解液中，并且當(dāng)電解的條件控制不當(dāng)時(shí)（過(guò)高的電解溫度和大的電流密度），鈀和鉑進(jìn)入電解液中的量將會(huì)增力口，由于鈀的電位（0.82v）與銀（0.8v）相近，可能會(huì)使鈀與銀一起在陰極析出，從而影響銀粉的質(zhì)量。（3）不發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的化合物，如:Ag2Se、Ag2Te、

3、Cu2Se等,由于它們的電化學(xué)性很小，電解時(shí)不發(fā)生變化，會(huì)進(jìn)入陽(yáng)極泥中，但當(dāng)陽(yáng)極泥中存有金屬硒時(shí)，在弱酸性電解質(zhì)中，可于銀一道溶解并在陰極上析出。但在高酸度（1.5%左右）溶液中，陽(yáng)極中的硒不進(jìn)入溶液。（4）電位與銀接近的銅、鉍、銻。這些金屬對(duì)電解危害最大。鉍在電解過(guò)程中，一部分生成堿式鹽進(jìn)入陽(yáng)極泥中，另一部分呈硝酸鉍進(jìn)入溶液，銻與鉍的行為相似，銻、鉍在溶液中積累后，會(huì)在陰極上析出，影響銀粉的質(zhì)量。當(dāng)在低酸條件下電解時(shí)，硝酸鉍會(huì)水解生產(chǎn)堿式鹽沉淀，影響銀粉質(zhì)量。銅在陽(yáng)極中含量較高，但在正常的生產(chǎn)過(guò)程中銅一般不會(huì)在陰極析出，但當(dāng)電解液攪拌循環(huán)不良、電解液中銀離子濃度急劇下降，出現(xiàn)銀與銅的含量比小

4、于2：1時(shí)，銅會(huì)在陰極上部分析出。且銅離子在溶液中運(yùn)動(dòng)到陰極的過(guò)程中，Cu2+可能被還原為Cu+,而Cu+又在陽(yáng)極被氧化成Cu2+而消耗了電量。特別是當(dāng)電解含銅高的陽(yáng)極時(shí)，由于陰極只能析出銀，而陽(yáng)極每溶解1g銅，陰極便相應(yīng)析出3.4g的銀，這就很容易造成電解液中銀離子濃度的急劇下降。這是陰極就有析出銅的危險(xiǎn)。故電解含銅高的陽(yáng)極時(shí)，應(yīng)經(jīng)常抽出部分含銅多的電解液，而補(bǔ)入部分濃度高的硝酸銀溶液，但在電解過(guò)程中保持一定濃度的銅也是有利的，因?yàn)殂~能增大電解液密度，降低銀離子的沉降速度。二、銀電解過(guò)程的技術(shù)條件和操作:（1）技術(shù)條件：銀陽(yáng)極板的質(zhì)量：化學(xué)成分（）:Ag+AVV電解液成分：名稱(chēng)Ag單位VVV

5、VV電解槽電壓：電解液溫度：5（2）操作過(guò)程：嚴(yán)格按我廠(chǎng)銀電解工序的工藝流程（如圖所示和生產(chǎn)手冊(cè)進(jìn)行。（3）銀電解過(guò)程中，未達(dá)到上述技術(shù)條件中的任意一點(diǎn)，都會(huì)對(duì)電解過(guò)程產(chǎn)生影響，從而影響銀粉質(zhì)量；并且銀電解過(guò)程的操作也是保證銀粉質(zhì)量的關(guān)鍵因素，如：在洗滌銀粉時(shí)，未將銀粉帶出的電解液沖洗干凈；在洗滌陽(yáng)極套袋時(shí)，未將陽(yáng)極泥洗凈而再一次進(jìn)入電解槽，污染了電解液；由于生產(chǎn)條件的限制，在操作人員換洗鈦籃時(shí)，會(huì)將少部分陽(yáng)極泥掉入電解槽中，造成電解液的污染；在電解過(guò)程中可能會(huì)因?yàn)殂y陽(yáng)極套袋破損，致使陽(yáng)極泥落入電解液中等。三、綜上所述，在銀電解過(guò)程中影響銀粉質(zhì)量的因素有以下幾點(diǎn)：（1）銀陽(yáng)極板雜質(zhì)含量不穩(wěn)定，如：鉍、銅、銻、硒等元素含量超標(biāo)時(shí)，會(huì)在一定的反應(yīng)條件下與銀一并在陰極析出，影響銀粉質(zhì)量的同時(shí)消耗電能；而鉛、鉑、鈀等金屬含量超標(biāo)時(shí)，亦可能會(huì)消耗電能同時(shí)影響銀的析出；（2）由于受生產(chǎn)設(shè)備條件的限制，在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中的一些環(huán)節(jié)，會(huì)影響產(chǎn)品的質(zhì)量；（3）在本工序生產(chǎn)過(guò)程中，多處采