化學(xué)考研加實(shí)驗(yàn)

1、茶葉中提取實(shí)驗(yàn)說(shuō)明及注意事項(xiàng)：脂肪提取器是利用溶劑回流和虹吸原理，使固體物質(zhì)連續(xù)不斷地為純?nèi)軇┧腿〉膬x器。溶劑沸騰時(shí)，其蒸氣通過(guò)側(cè)管上升，被冷凝管冷凝成液體，滴入套筒中，浸潤(rùn)固體物質(zhì)，使之溶于溶劑中，當(dāng)套筒內(nèi)溶劑液面超過(guò)虹吸管的最高處時(shí)，即發(fā)生虹吸，流入燒瓶中。通過(guò)反復(fù)的回流和虹吸，從而將固體物質(zhì)富集在燒瓶中。 脂肪提取器為配套儀器，其任一特別是虹吸管極易折斷，所以在安裝儀器和實(shí)驗(yàn)過(guò)程中須特別損壞將會(huì)導(dǎo)致整套儀器的報(bào)廢，。2 、用濾紙包茶葉末時(shí)要嚴(yán)實(shí)，防止茶葉末漏出堵塞虹吸管；濾紙包大小要合適，既能緊貼套管內(nèi)壁，又能方便取放，且其高度出虹吸管高度。34567、若套筒內(nèi)萃取液色淺，即可停止萃取

2、。、濃縮萃取液時(shí)不可蒸得太干，以防轉(zhuǎn)移損失。否則因殘液很粘而難于轉(zhuǎn)移，造成損失。、拌入生石灰要均勻，生石灰的作用除吸水外，還可中和除去部分酸性雜質(zhì)（如鞣酸）。、升華過(guò)程中要控制好溫度。若溫度太低，升華速度較慢，若溫度太高，會(huì)使產(chǎn)物發(fā)黃（分解）。、刮下時(shí)要操作，防止混入雜質(zhì)。思考題 1：索式提取器的工作原理？ 思考題 2：索式提取器的優(yōu)點(diǎn)是什么？思考題 3：對(duì)與索式提取器濾紙筒的基本要求是什么？思考題 4：為什么要將固體物質(zhì)（茶葉）研細(xì)成粉末？思考題 5：為什么要放置一團(tuán)脫脂棉？思考題 6：生石灰的作用是什么？思考題 7：為什么必須除凈水分？思考題 8：升華裝置中，為什么要在蒸發(fā)皿上覆蓋刺有小孔

3、的濾紙？漏斗頸為什么塞棉花？思考題 9：升華過(guò)程中，為什么必須嚴(yán)格控制溫度？思考題 10：思考題 11：思考題 12：六、存在與鞣酸溶液作用生成什么沉淀？與碘-碘化鉀試劑作用生成什么顏色的沉淀？與過(guò)氧化氫等氧化劑作用的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是什么？與注意事項(xiàng)：1、濾紙筒的直徑要略小于抽提筒的內(nèi)徑 , 其高度一般要超過(guò)虹吸管, 但是樣品不得高于虹吸管。如元現(xiàn)成的濾紙筒, 可自行制作。其方法為 ：取脫脂濾紙一張, 卷成圓筒狀 ( 其直徑略小于抽提筒內(nèi)徑), 底部折起而封閉(必要時(shí)可用線扎緊), 裝入樣品, 上口蓋脫脂棉, 以保證回流液均勻地被萃取物。2、提取過(guò)程中，生石灰起中和及吸水作用 。3、索式提取器的虹吸

4、管極易折斷，裝置裝置和取拿時(shí)必須特別。3、提取時(shí)，如留燒瓶里有少量水分, 升華開(kāi)始時(shí), 將產(chǎn)生一些煙霧, 污染器皿和產(chǎn)品。4、蒸發(fā)皿上覆蓋刺有小孔的濾紙是為了避免已升華的回落入蒸發(fā)皿中, 紙上的小孔應(yīng)保證蒸氣通過(guò)。漏斗頸塞棉花, 為防止蒸氣逸出。5、在升華過(guò)程中必須始終嚴(yán)格控制加熱溫度, 溫度太高, 將導(dǎo)致被烘物和濾紙?zhí)炕? 一些有色物質(zhì)也會(huì)被帶出來(lái), 影響產(chǎn)品的質(zhì)和量。進(jìn)行再升華時(shí), 加熱溫度亦應(yīng)嚴(yán)格控制。七、深入：的其它鑒別方法可以通過(guò)測(cè)定生物進(jìn)一步確證。及光譜法加以鑒別。此外，還可以通過(guò)作為堿，可與水楊酸作用生成水楊酸鹽，此鹽的水楊酸鹽衍為 137。水楊酸水楊酸鹽衍生物的水楊酸鹽方法：在

5、試管中加入 50mg、37 水楊酸和 4 甲苯，在水浴上加熱其溶解，然后加入約 1 石油醚（60-90），在冰浴中冷卻結(jié)晶。如無(wú)晶體析出，可以用玻璃棒或刮刀摩擦管壁。用玻璃釘漏斗過(guò)濾收集產(chǎn)物，測(cè)定。純鹽的八、測(cè)試題137。1、 試述索氏提取器的萃取原理，它與一般的浸泡萃取相比，有哪些優(yōu)點(diǎn)？答：索氏提取器是利用溶劑的回流及虹吸原理,使固體物質(zhì)每次都被純的熱溶劑所萃取,減少了溶劑用量, 縮短了提取時(shí)間, 因而效率較高。2、 索式提取器有哪幾部分組成？答：索氏(Soxhlet)提取器由燒瓶、提取筒、回流冷凝管 3 部分組成。3、 本實(shí)驗(yàn)進(jìn)行升華操作時(shí)，應(yīng)注意什么？答：在萃取回流充分的情況下，升華操作

6、是實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵。升華過(guò)程中，始終都需用小火間接加熱。如溫度太高，會(huì)使產(chǎn)物發(fā)黃。注意溫度計(jì)應(yīng)放在合適的位置，使正確反映出升華的溫度。如無(wú)砂浴，也可以用簡(jiǎn)易空氣浴加熱升華，即將蒸發(fā)皿底部稍離開(kāi)石棉網(wǎng)進(jìn)行加熱，并在附近懸掛溫度計(jì)指示升華溫度。九：思考題思考題 1 答：索氏提取器是利用溶劑的回流及虹吸原理。思考題 2 答：使固體物質(zhì)每次都被純的熱溶劑所萃取, 減少了溶劑用量, 縮短了提取時(shí)間, 因而效率較高。萃取前, 應(yīng)先將固體物質(zhì)研細(xì), 以增加溶劑浸溶面積。思考題 3 答：濾紙筒的直徑要略小于抽提筒的內(nèi)徑 , 其高度一般要超過(guò)虹吸管, 但是樣品不得高于虹吸管。如元現(xiàn)成的濾紙筒, 可自行制作。其方法

7、為 ：取脫脂濾紙一張, 卷成圓筒狀 ( 其直徑略小于抽提筒內(nèi)徑), 底部折起而封閉(必要時(shí)可用線扎緊), 裝入樣品, 上口蓋脫脂棉, 以保證回流液均勻地被萃取物。思考題 4 答：主要是為了增加溶劑的浸溶面積，提高萃取效率。思考題 5 答：主要是為了使溶劑均勻的浸潤(rùn)茶葉。思考題 6 答：放置生石灰可以中和茶葉中的單寧酸，此外還可以吸收水分。思考題 7 答：如留有少量水分，升華開(kāi)始時(shí)，將產(chǎn)生一些煙霧，污染器皿和產(chǎn)品。思考題 8 答：在蒸發(fā)皿上覆蓋刺有小孔的濾紙是為了避免已升華的回落入蒸發(fā)皿中，紙上的小孔應(yīng)保證蒸氣通過(guò)。漏斗頸塞棉花。為防止蒸氣逸出。思考題 9 答：溫度太高，將導(dǎo)致被烘物和濾紙?zhí)炕?/p>

8、一些有色物質(zhì)也會(huì)被帶出來(lái)，影響產(chǎn)品的質(zhì)量。進(jìn)行再升華時(shí)，加熱亦應(yīng)嚴(yán)格控制。思考題 10 答：屬于嘌呤衍生物，可被生物堿試劑鞣酸生成白色沉淀。思考題 11 答：紅褐色的沉淀。思考題 12 答：用水浴蒸可被過(guò)氧化氫、氯酸鉀等氧化劑氧化，生成四甲基偶嘌呤（將其干，呈玫瑰色），后者與氨作用即生成紫色的紫脲銨。該反應(yīng)是嘌呤類生物堿的特性反應(yīng)甲基橙的為什么要“將反應(yīng)物在沸水浴上加熱 5min 使沉淀溶解”，而不直接冷卻抽濾？照這樣做的時(shí)候，甲基橙的顏色就會(huì)變成紫色，而直接抽濾得到橙色的固體。很多書(shū)上的注解都說(shuō)甲基橙在堿性高溫的環(huán)境下會(huì)顏色加深，為什么還要加熱？另外最后還要重結(jié)晶，這一步得到的只是粗產(chǎn)品。為

9、什么要加熱溶解，原因很簡(jiǎn)單，就是為了溶解在晶體中的雜質(zhì)，重結(jié)晶得到的晶體更純一些，高溫，光照可能會(huì)使甲基橙顏色變深，所以不一定要在沸水中溶解，60多度能溶解就行。這其實(shí)也相當(dāng)于一個(gè)重結(jié)晶的過(guò)程。這樣做只是為了盡量得到純的物質(zhì)，而不能把這個(gè)過(guò)程放到最后一步，重結(jié)晶會(huì)損失物質(zhì)，而且，物質(zhì)純度太低的話，重結(jié)晶提純的效果會(huì)比較差。甲基橙的(2009-12-16 20:27:55)一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、熟悉重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)的原理。2、掌握甲基橙的方法。三、基本操作訓(xùn)練【操作步驟】1、重氮鹽的將 5mL5%NaOH 溶液和 1.05g 對(duì)氨基苯磺酸晶體的混合物溫?zé)崛芙?，向該混合物中加入溶?3mL 水的 0

10、.4g 亞硝酸鈉，在冰鹽浴中冷至 0-5。在不斷攪拌下，將 1.5mL 濃鹽酸與 5mL 水配成的溶液緩緩滴加到上述混合溶液中，并控制溫度在 5以下。滴加完后，用淀粉一碘化鉀試紙檢驗(yàn)，然后在冰鹽浴中放置 15min，以保證反應(yīng)完全。2、偶合將 0.6gN,N 一二甲基苯胺和 0.5mL 冰醋酸的混合溶液在不斷攪拌下慢慢加到上述冷卻的重氮鹽溶液中。加完后繼續(xù)攪拌 10min，然后慢慢加人 12.5mL5NaoH 溶液，直至反應(yīng)物變?yōu)槌壬?，這時(shí)有粗制的甲基橙呈細(xì)粒狀沉淀析出。將反應(yīng)物在熱水浴中加熱 5min，然后經(jīng)過(guò)冷卻、析晶、抽濾，收集結(jié)晶，并依次用少量水、乙醇、乙醚洗滌、壓干。若要得較純產(chǎn)品，

11、可用溶有少量氫氧化鈉的沸水進(jìn)行重結(jié)晶。四、實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵及注意事項(xiàng)1、對(duì)氨基苯磺酸為兩性化合物，酸性強(qiáng)于堿性，它能與堿作用成鹽而不能與酸作用成鹽。2、重氮化過(guò)程中，應(yīng)嚴(yán)格控制溫度，反應(yīng)溫度若高于 5，生成的重氨鹽易水解為酚，降低產(chǎn)率。3、若試紙不顯色，需補(bǔ)充亞硝酸鈉溶液。4、重結(jié)晶操作要迅速，否則由于產(chǎn)物呈堿性，在溫度目的是使其迅速干燥。變質(zhì)，顏色變深。用乙醇和乙醚洗滌的五、主要試劑及產(chǎn)品的物理常數(shù)：（文獻(xiàn)值）六、產(chǎn)品性狀、外觀、物理常數(shù)：（與文獻(xiàn)值對(duì)照）橙色小葉片狀結(jié)晶。七、產(chǎn)率計(jì)算：產(chǎn)率：實(shí)際產(chǎn)量/理論產(chǎn)量100% = （1.3/1.64）100% = 79.3%八、提問(wèn)綱要1、什么叫偶聯(lián)反應(yīng)？

12、試結(jié)合本實(shí)驗(yàn)一下偶聯(lián)反應(yīng)的條件。2、在本實(shí)驗(yàn)中，重氮鹽時(shí)為什么要把對(duì)氨基苯磺酸變成鈉鹽？本實(shí)驗(yàn)如改成下列操作步驟：先將對(duì)氨基苯磺酸與鹽酸混合，再滴加亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化的應(yīng)，可以嗎？為什么？3、試解釋甲基橙在酸堿介質(zhì)中的變色原因，并用反應(yīng)式表示。五、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)1、對(duì)氨基苯磺酸為兩性化合物，酸性強(qiáng)于堿性，它能與堿作用成鹽而不能與酸作用成鹽。2、重氮化過(guò)程中，應(yīng)嚴(yán)格控制溫度，反應(yīng)溫度若高于 5，生成的重氨鹽易水解為酚，降低產(chǎn)率。3、若試紙不顯色，需補(bǔ)充亞硝酸鈉溶液。4、重結(jié)晶操作要迅速，否則由于產(chǎn)物呈堿性，在溫度目的是使其迅速干燥。變質(zhì)，顏色變深。用乙醇和乙醚洗滌的甲基橙的思考題 為什么說(shuō)溶液

13、值是偶聯(lián)反應(yīng)重要條件此反應(yīng)一般要求在弱酸性條件下進(jìn)行，因?yàn)榇藭r(shí)重氮正離子的濃度大，且芳胺呈游離態(tài)，有利于偶聯(lián)肉桂酸的思考題將蒸餾瓶冷卻，加入 10%氫氧化鈉溶液 20 mL，使生成桂酸形成鈉鹽而溶解。待濾液冷卻至室溫后，在攪拌下，（用濃鹽酸酸化至溶液呈酸性。）冷卻，抽濾，用少量冷水洗滌沉淀，干燥，得肉桂酸粗品。括號(hào)中的這步吧主要是堿提酸沉的方法不酸化的話肉桂酸怎么析出呢？只有是酸性才能確保肉桂酸完全析出，也是為了防止它再成為離子形式就是防止逆向反應(yīng) 懂了吧七、問(wèn)題要的是分子形式的名稱分子量性狀折光率沸點(diǎn)溶解度：克/100ml 溶劑水醇醚對(duì)氨 基苯磺酸173.18無(wú)色 晶體3650.8/10N

14、， N二甲 苯胺121.180.95001.5-3194.2甲基橙327.33橙色 晶體300肉桂酸實(shí)驗(yàn)為什么用空氣冷凝管做回流冷凝管？答：因?yàn)榛亓鳒囟瘸^(guò) 150，易使水冷凝管炸裂。在肉桂酸實(shí)驗(yàn)中，為什么要用新蒸餾過(guò)的苯？答：苯放久了，由于自動(dòng)氧化而生成較多量的苯甲酸，這不但影響反應(yīng)的進(jìn)行，而且苯甲酸混在產(chǎn)品中不易除干凈，將影響產(chǎn)品的質(zhì)量。故本反應(yīng)所需的苯分供使用。要事先蒸餾，截取 170180餾在肉桂酸操作中，你觀察溫度計(jì)讀數(shù)是如何變化的？答：隨著反應(yīng)的進(jìn)行，溫度計(jì)的讀數(shù)逐漸升高。在肉桂酸的實(shí)驗(yàn)中，能否用濃 NaOH 溶液代替碳酸鈉溶液來(lái)中和水溶液？答：不能，因?yàn)闈?NaOH 溶液易使未轉(zhuǎn)

15、化的苯肉桂酸分離，產(chǎn)物難純化。發(fā)生歧化反應(yīng)生成苯甲酸，苯甲酸為固體不易與在肉桂酸的實(shí)驗(yàn)中，水蒸氣蒸餾除去什么？可否不用通水蒸氣，直接加熱蒸餾？答：水蒸氣蒸餾主要蒸出未轉(zhuǎn)化的苯。就本實(shí)驗(yàn)而言，可以不通水蒸氣，直接加熱蒸餾，因?yàn)轶w系中有大量的水，少量苯，加熱后，也可以使苯在低于 100，以與水共沸的形式蒸出來(lái)，其效果與通水蒸氣一樣。用對(duì)肉桂酸進(jìn)行重結(jié)晶，操作時(shí)應(yīng)注意些什么？答：操作要注意：在熱的飽和溶液時(shí)，要在回流冷凝裝置中進(jìn)行，添加溶劑時(shí)，將燈焰移開(kāi)，防止著火；熱抽濾時(shí)，動(dòng)作要快，防止過(guò)熱溶劑汽化而損失。九、思考題1.肉桂酸實(shí)驗(yàn)為什么用空氣冷凝管做回流冷凝管？2.在肉桂酸實(shí)驗(yàn)中，為什么要用新蒸餾

16、過(guò)的苯？3.在肉桂酸操作中，你觀察溫度計(jì)讀數(shù)是如何變化的？在肉桂酸的在肉桂酸的實(shí)驗(yàn)中，能否用濃 NaOH 溶液代替碳酸鈉溶液來(lái)中和水溶液？實(shí)驗(yàn)中，水蒸氣蒸餾除去什么？可否不用通水蒸氣，直接加熱蒸餾？6.用7對(duì)肉桂酸進(jìn)行重結(jié)晶，操作時(shí)應(yīng)注意些什么？肉桂酸時(shí)，往往出現(xiàn)焦油，它是怎樣產(chǎn)生的？又是如何除去的？二苯甲醇的方法及注意事項(xiàng)？二苯甲醇寄望事項(xiàng)答：是一個(gè)放熱反當(dāng)，一次或滴加速度太快，難形成反當(dāng)過(guò)于激烈，不難節(jié)制并會(huì)添加副產(chǎn)物的生成。 略 飽和氯化銨溶液消融三苯甲醇加成產(chǎn)物時(shí)，若發(fā)生氫氧化鎂沉淀太多，可加幾毫升稀鹽酸以消融發(fā)生的絮狀氫氧化鎂沉淀，或者正 二苯甲醇寄望事項(xiàng)答：是一個(gè)放熱反當(dāng)，一次產(chǎn)物

17、的生成?；虻渭铀俣忍欤y形成反當(dāng)過(guò)于激烈，不難節(jié)制并會(huì)添加副+就可以使平衡向生成酯的方向移動(dòng)。另外，使用過(guò)量的強(qiáng)酸催化劑，水轉(zhuǎn)化成它的共軛酸H3O , 沒(méi)有親核性，也可抑制逆反應(yīng)的發(fā)生。實(shí)驗(yàn)儀器及試劑：苯甲酸 2.44g(0.02mol)過(guò)量無(wú)水乙醇 濃硫酸Na2CO3無(wú)水 CaCl2 苯乙醚分水回流裝置、燒杯、加熱套、玻璃棒、分液漏斗等裝置圖：反應(yīng)裝置蒸餾裝置回流裝置減壓抽濾實(shí)驗(yàn)步驟：1、樣品：于 50ml 圓底燒瓶中加入：2.44g 苯甲酸；10ml 乙醇；7.5ml 苯；3ml 濃硫酸，搖勻，加沸石。水浴上回流約 2h，至分水器中層液體約 3ml 停止。體積，繼續(xù)蒸出多余的苯和乙醇（從

18、分水器中放出）。移去火源。加水 30ml,分批加入固體 Na2CO3 中和至中性。除 2 種酸。即硫酸、苯甲酸。分液，水層用 10ml 乙醚萃取。合并有機(jī)層，用無(wú)水氯化鈣干燥。回收乙醚，加熱精餾，收集 210-213 oC 餾分。2、鑒定：物理方法：取少量樣品，用手扇動(dòng)其，在聞其氣味！應(yīng)該稍有水果氣味?；瘜W(xué)方法：酯與羥胺反應(yīng)生成一種氧 酸。氧 酸與鐵離子形成牢固的品紅色的絡(luò)合物。在試管中加入兩滴新的酯，再加入 5 滴溴水。有溴水的顏色不變或沒(méi)有白色沉淀生成，將 5 滴新的酯滴入干燥的試管中，在加入 7 滴 3的鹽酸羥胺的 95溶液和 3 滴 2的 NaOH 溶液，搖勻后滴入 7 滴 5HCl

19、溶液和 1 滴 5% FeCl3 溶液，試管內(nèi)顯示品紅色，證明酯的存在。色譜分析：查找相關(guān)苯甲酸乙酯的色譜圖，在分析產(chǎn)品的色譜與之對(duì)照?？梢宰C明苯甲酸乙酯存在與否。思考題：1、本實(shí)驗(yàn)采用何種措施提高酯的產(chǎn)率？2、為什么采用分水器除水？3、何種原料過(guò)量？為什么？為什么要加苯？4、濃硫酸的作用是什么？常用酯化反應(yīng)的催化劑有哪些？5、為什么用水浴加熱回流？6、在萃取和分液時(shí)，兩相之間有時(shí)出現(xiàn)絮狀物或乳濁液，難以分層，如何解決？7、濃硫酸作為催化劑的弊端？本實(shí)驗(yàn)可以用什么試劑代替它，以達(dá)到環(huán)保要求？能夠形成三元共沸物，降低水的沸點(diǎn)，能在乙醇等沸騰之前把水帶出來(lái)，達(dá)到分水目的呋喃甲醇和呋喃甲酸的一、實(shí)驗(yàn)

20、目的掌握由呋喃進(jìn)一步熟練鞏固二、實(shí)驗(yàn)原理呋喃甲醇和呋喃甲酸的原理和方法，從而加深對(duì)Cannizzaro 反應(yīng)的認(rèn)識(shí)。、沸點(diǎn)的測(cè)定，蒸餾及重結(jié)晶等基本操作。在濃的強(qiáng)堿作用下，不含 -活潑氫的醛類可以發(fā)生分子間自身氧化還原反應(yīng)，其中一分子醛被氧化成酸，而另一分子醛則被還原為醇。Cannizzaro 反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是羰基的親核加成。反應(yīng)涉及了羥基負(fù)離子對(duì)一分子不含 -H 的醛的親核加成，加成物的負(fù)氫向另一分子醛的轉(zhuǎn)移和酸堿交換反應(yīng)，其反應(yīng)機(jī)理表示如下：在 Cannizzaro 反應(yīng)中，通常使用 50%左右的濃堿，其中堿的物質(zhì)的量比醛的物質(zhì)量多一倍以上，否則反應(yīng)不完全，未反應(yīng)的醛與生成的醇混在一起，通過(guò)一

21、般蒸餾很難分離。在堿的催化下，反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)物為呋喃甲醇和呋喃甲酸鈉鹽。容易看出，呋喃甲酸鈉鹽更易溶于水而呋喃甲醇則更易溶于。因此利用萃取的方法可以方便的分離二組分。有機(jī)層通過(guò)蒸餾到呋喃甲醇產(chǎn)品；水層通過(guò)鹽酸酸化即三、操作步驟到呋喃甲酸產(chǎn)品。四、數(shù)據(jù)和處理 略五、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)反應(yīng)是在兩相中進(jìn)行，必須充分?jǐn)嚢?。加堿反應(yīng)要控制好溫度，若溫度高于 12則反應(yīng)難控制，副反應(yīng)增多，顏色變深紅色；若溫度低于 8則反應(yīng)過(guò)慢，體系內(nèi)不斷積聚 NaOH，一旦發(fā)生反應(yīng)即可能猛烈而使溫度升高。當(dāng)氫氧化鈉滴加完后,如反應(yīng)液變成粘稠物而無(wú)法攪拌時(shí),可以不再攪拌使反應(yīng)往下進(jìn)行.加水 5 mL 為宜，不宜太多，否則易損失產(chǎn)品

22、。4酸要加夠，以保證=3 左右，使呋喃甲酸充分游離出來(lái)，這是影響呋喃甲酸收率的關(guān)鍵。重結(jié)晶呋喃甲酸時(shí)，嚴(yán)格控制水的用量，以提高產(chǎn)量。5重結(jié)晶呋喃甲酸可不用加活性炭，直接回流溶解、冷卻結(jié)晶即可。注意回流時(shí)間不能太長(zhǎng)，否則產(chǎn)品會(huì)分解。六、思考題1試比較Cannizzaro 反應(yīng)與羥醛縮合反應(yīng)的醛的結(jié)構(gòu)上有何差異？答：發(fā)生 Cannizzaro 反應(yīng)的醛不含H 且是在濃堿條件下發(fā)生反應(yīng)。而發(fā)生羥醛縮合的醛至少含有一個(gè) H 且在稀堿的條件下反應(yīng)。若兩中醛之間發(fā)生羥醛縮合，最好用一種含 H 的醛與另一種不含 H 的醛，若是兩種醛均有H，除發(fā)生醛的自身縮合外，還會(huì)發(fā)生醛的交叉縮合，共有四種縮合產(chǎn)物，在上無(wú)

23、意義。2在過(guò)程中為什么要把反應(yīng)溫度保持在 812？答：反應(yīng)溫度高于 12時(shí)，溫度會(huì)迅速升高，難以控制。低于 8時(shí)，反應(yīng)很慢，會(huì)使未反應(yīng)的氫氧化鈉積累，一旦反應(yīng)起來(lái)，會(huì)過(guò)于激烈，溫度迅速升高，增加副反應(yīng)，影響產(chǎn)率及純度。3實(shí)驗(yàn)中能否用硫酸代替鹽酸來(lái)酸化溶液？答：不合適，因?yàn)橛昧蛩崴峄组_(kāi)環(huán)生成 2,5二羰基戊酸。實(shí)驗(yàn)三 二苯甲醇的【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?.掌握由 NaBH4 還原二苯甲酮二苯甲醇的方法，了解酮的還原反應(yīng)機(jī)理、還原劑的種類及特點(diǎn)。2.進(jìn)一步熟悉用 TLC 判定反應(yīng)終點(diǎn)的方法?！緦?shí)驗(yàn)的準(zhǔn)備】?jī)x 器：圓底燒瓶（100ml 1 個(gè)）；水銀溫度計(jì)（150 1 支）；回流管（1 個(gè)）；吸濾瓶（1 個(gè)）

24、；布氏漏斗（1 個(gè)）；水泵（公用）。藥 品：二苯甲酮1.0 g(5.49mmol)；(10.57 mmol)；NaBH40.4 gTLC 板，環(huán)己烷，乙酸乙酯，10HCl。【原理】95%的乙醇。3、水的作用水的作用是水解硼酸脂 。水的用量也不宜過(guò)多，在 40 時(shí)，恰好能使過(guò)量的硼酸脂水解。4、濃鹽酸的作用 分解過(guò)量的硼氫化鈉，此時(shí)滴加速度不宜過(guò)快，有大量氣泡放出，嚴(yán)禁明火。 水解硼酸脂的配合物。實(shí)驗(yàn)三鄰實(shí)驗(yàn)?zāi)康模悍雍蛯?duì)酚與分離 了解水蒸汽蒸餾的原理和意義。 掌握水蒸汽蒸餾的操作步驟。二、實(shí)驗(yàn)原理： 水蒸汽蒸餾的原理見(jiàn)本章 2.2.3.1 反應(yīng)式：阿司匹林茶葉中提取實(shí)驗(yàn)說(shuō)明及注意事項(xiàng)：脂肪提取器

25、是利用溶劑回流和虹吸原理，使固體物質(zhì)連續(xù)不斷地為純?nèi)軇┧腿〉膬x器。溶劑沸騰時(shí)，其蒸氣通過(guò)側(cè)管上升，被冷凝管冷凝成液體，滴入套筒中，浸潤(rùn)固體物質(zhì)，使之溶于溶劑中，當(dāng)套筒內(nèi)溶劑液面超過(guò)虹吸管的最高處時(shí)，即發(fā)生虹吸，流入燒瓶中。通過(guò)反復(fù)的回流和虹吸，從而將固體物質(zhì)富集在燒瓶中。 脂肪提取器為配套儀器，其任一損壞將會(huì)導(dǎo)致整套儀器的報(bào)廢，特別是虹吸管極易折斷，所以在安裝儀器和實(shí)驗(yàn)過(guò)程中須特別。2 、用濾紙包茶葉末時(shí)要嚴(yán)實(shí)，防止茶葉末漏出堵塞虹吸管；濾紙包大小要合適，既能緊貼套管內(nèi)壁，又能方便取放，且其高度出虹吸管高度。、若套筒內(nèi)萃取液色淺，即可停止萃取。、濃縮萃取液時(shí)不可蒸得太干，以防轉(zhuǎn)移損失。否則因

26、殘液很粘而難于轉(zhuǎn)移，造成損失。、拌入生石灰要均勻，生石灰的作用除吸水外，還可中和除去部分酸性雜質(zhì)（如鞣酸）。、升華過(guò)程中要控制好溫度。若溫度太低，升華速度較慢，若溫度太高，會(huì)使產(chǎn)物發(fā)黃（分解）。7 、刮下時(shí)要操作，防止混入雜質(zhì)。思考題 1：索式提取器的工作原理？ 思考題 2：索式提取器的優(yōu)點(diǎn)是什么？思考題 3：對(duì)與索式提取器濾紙筒的基本要求是什么？思考題 4：為什么要將固體物質(zhì)（茶葉）研細(xì)成粉末？思考題 5：為什么要放置一團(tuán)脫脂棉？思考題 6：生石灰的作用是什么？思考題 7：為什么必須除凈水分？思考題 8：升華裝置中，為什么要在蒸發(fā)皿上覆蓋刺有小孔的濾紙？漏斗頸為什么塞棉花？思考題 9：升華過(guò)

27、程中，為什么必須嚴(yán)格控制溫度？思考題 10：思考題 11：與鞣酸溶液作用生成什么沉淀？與碘-碘化鉀試劑作用生成什么顏色的沉淀？思考題 12：六、存在與過(guò)氧化氫等氧化劑作用的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是什么？與注意事項(xiàng)：1、濾紙筒的直徑要略小于抽提筒的內(nèi)徑 , 其高度一般要超過(guò)虹吸管, 但是樣品不得高于虹吸管。如元現(xiàn)成的濾紙筒, 可自行制作。其方法為 ：取脫脂濾紙一張, 卷成圓筒狀 ( 其直徑略小于抽提筒內(nèi)徑), 底部折起而封閉(必要時(shí)可用線扎緊), 裝入樣品, 上口蓋脫脂棉, 以保證回流液均勻地2、提取過(guò)程中，生石灰起中和及吸水作用 。被萃取物。3、索式提取器的虹吸管極易折斷，裝置裝置和取拿時(shí)必須特別。3、提取

28、時(shí)，如留燒瓶里有少量水分, 升華開(kāi)始時(shí), 將產(chǎn)生一些煙霧, 污染器皿和產(chǎn)品。4、蒸發(fā)皿上覆蓋刺有小孔的濾紙是為了避免已升華的回落入蒸發(fā)皿中, 紙上的小孔應(yīng)保證蒸氣通過(guò)。漏斗頸塞棉花, 為防止蒸氣逸出。5、在升華過(guò)程中必須始終嚴(yán)格控制加熱溫度, 溫度太高, 將導(dǎo)致被烘物和濾紙?zhí)炕? 一些有色物質(zhì)也會(huì)被帶出來(lái), 影響產(chǎn)品的質(zhì)和量。進(jìn)行再升華時(shí), 加熱溫度亦應(yīng)嚴(yán)格控制。七、深入：的其它鑒別方法可以通過(guò)測(cè)定及光譜法加以鑒別。此外，還可以通過(guò)水楊酸鹽衍生物進(jìn)一步確證。作為堿，可與水楊酸作用生成水楊酸鹽，此鹽的為 137。水楊酸水楊酸鹽衍生物的水楊酸鹽方法：在試管中加入 50mg、37 水楊酸和 4 甲苯

29、，在水浴上加熱搖振使其溶解，然后加入約 1 石油醚（60-90），在冰浴中冷卻結(jié)晶。如無(wú)晶體析出，可以用玻璃棒或刮刀摩擦管壁。用玻璃釘漏斗過(guò)濾收集產(chǎn)物，測(cè)定八、測(cè)試題。純鹽的137。1、 試述索氏提取器的萃取原理，它與一般的浸泡萃取相比，有哪些優(yōu)點(diǎn)？答：索氏提取器是利用溶劑的回流及虹吸原理,使固體物質(zhì)每次都被純的熱溶劑所萃取, 減少了溶劑用量,縮短了提取時(shí)間, 因而效率較高。2、 索式提取器有哪幾部分組成？答：索氏(Soxhlet)提取器由燒瓶、提取筒、回流冷凝管 3 部分組成。3、 本實(shí)驗(yàn)進(jìn)行升華操作時(shí)，應(yīng)注意什么？答：在萃取回流充分的情況下，升華操作是實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵。升華過(guò)程中，始終都需用

30、小火間接加熱。如溫度太高，會(huì)使產(chǎn)物發(fā)黃。注意溫度計(jì)應(yīng)放在合適的位置，使正確反映出升華的溫度。如無(wú)砂浴，也可以用簡(jiǎn)易空氣浴加熱升華，即將蒸發(fā)皿底部稍離開(kāi)石棉網(wǎng)進(jìn)行加熱，并在附近懸掛溫度計(jì)指示升華溫度。 九：思考題思考題 1 答：索氏提取器是利用溶劑的回流及虹吸原理。思考題 2 答：使固體物質(zhì)每次都被純的熱溶劑所萃取, 減少了溶劑用量, 縮短了提取時(shí)間, 因而效率較高。萃取前, 應(yīng)先將固體物質(zhì)研細(xì), 以增加溶劑浸溶面積。思考題 3 答：濾紙筒的直徑要略小于抽提筒的內(nèi)徑 , 其高度一般要超過(guò)虹吸管, 但是樣品不得高于虹吸管。如元現(xiàn)成的濾紙筒, 可自行制作。其方法為 ：取脫脂濾紙一張, 卷成圓筒狀 (

31、 其直徑略小于抽提筒內(nèi)徑),底部折起而封閉(必要時(shí)可用線扎緊), 裝入樣品, 上口蓋脫脂棉, 以保證回流液均勻地思考題 4 答：主要是為了增加溶劑的浸溶面積，提高萃取效率。思考題 5 答：主要是為了使溶劑均勻的浸潤(rùn)茶葉。思考題 6 答：放置生石灰可以中和茶葉中的單寧酸，此外還可以吸收水分。思考題 7 答：如留有少量水分，升華開(kāi)始時(shí)，將產(chǎn)生一些煙霧，污染器皿和產(chǎn)品。被萃取物。思考題 8 答：在蒸發(fā)皿上覆蓋刺有小孔的濾紙是為了避免已升華的回落入蒸發(fā)皿中，紙上的小孔應(yīng)保證蒸氣通過(guò)。漏斗頸塞棉花。為防止蒸氣逸出。思考題 9 答：溫度太高，將導(dǎo)致被烘物和濾紙?zhí)炕?，一些有色物質(zhì)也會(huì)被帶出來(lái)，影響產(chǎn)品的質(zhì)量

32、。進(jìn)行再升華時(shí)，加熱亦應(yīng)嚴(yán)格控制。思考題 10 答：屬于嘌呤衍生物，可被生物堿試劑鞣酸生成白色沉淀。思考題 11 答：紅褐色的沉淀。思考題 12 答：可被過(guò)氧化氫、氯酸鉀等氧化劑氧化，生成四甲基偶嘌呤（將其用水浴蒸干，呈玫瑰色），后者與氨作用即生成紫色的紫脲銨。該反應(yīng)是嘌呤類生物堿的特性反應(yīng)甲基橙的為什么要“將反應(yīng)物在沸水浴上加熱 5min 使沉淀溶解”，而不直接冷卻抽濾？照這樣做的時(shí)候，甲基橙的顏色就會(huì)變成紫色，而直接抽濾得到橙色的固體。很多書(shū)上的注解都說(shuō)甲基橙在堿性高溫的環(huán)境下會(huì)顏色加深，為什么還要加熱？另外最后還要重結(jié)晶，這一步得到的只是粗產(chǎn)品。為什么要加熱溶解，原因很簡(jiǎn)單，就是為了溶解

33、在晶體中的雜質(zhì)，重結(jié)晶得到的晶體更純一些，高溫，光照可能會(huì)使甲基橙顏色變深，所以不一定要在沸水中溶解，60 多度能溶解就行。這其實(shí)也相當(dāng)于一個(gè)重結(jié)晶的過(guò)程。這樣做只是為了盡量得到純的物質(zhì)，而不能把這個(gè)過(guò)程放到最后一步，重結(jié)晶會(huì)損失物質(zhì)，而且，物質(zhì)純度太低的話，重結(jié)晶提純的效果會(huì)比較差。甲基橙的(2009-12-16 20:27:55)一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、熟悉重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)的原理。2、掌握甲基橙的方法。三、基本操作訓(xùn)練【操作步驟】1、重氮鹽的將 5mL5%NaOH 溶液和 1.05g 對(duì)氨基苯磺酸晶體的混合物溫?zé)崛芙?，向該混合物中加入溶?3mL 水的 0.4g亞硝酸鈉，在冰鹽浴中冷至 0-5

34、。在不斷攪拌下，將 1.5mL 濃鹽酸與 5mL 水配成的溶液緩緩滴加到上述混合溶液中，并控制溫度在 5以下。滴加完后，用淀粉一碘化鉀試紙檢驗(yàn)，然后在冰鹽浴中放置 15min，以保證反應(yīng)完全。2、偶合將 0.6gN,N 一二甲基苯胺和 0.5mL 冰醋酸的混合溶液在不斷攪拌下慢慢加到上述冷卻的重氮鹽溶液中。加完后繼續(xù)攪拌 10min，然后慢慢加人 12.5mL5NaoH 溶液，直至反應(yīng)物變?yōu)槌壬?，這時(shí)有粗制的甲基橙呈細(xì)粒狀沉淀析出。將反應(yīng)物在熱水浴中加熱 5min，然后經(jīng)過(guò)冷卻、析晶、抽濾，收集結(jié)晶，并依次用少量水、乙醇、乙醚洗滌、壓干。若要得較純產(chǎn)品，可用溶有少量氫氧化鈉的沸水進(jìn)行重結(jié)晶。四

35、、實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵及注意事項(xiàng)1、對(duì)氨基苯磺酸為兩性化合物，酸性強(qiáng)于堿性，它能與堿作用成鹽而不能與酸作用成鹽。2、重氮化過(guò)程中，應(yīng)嚴(yán)格控制溫度，反應(yīng)溫度若高于 5，生成的重氨鹽易水解為酚，降低產(chǎn)率。3、若試紙不顯色，需補(bǔ)充亞硝酸鈉溶液。4、重結(jié)晶操作要迅速，否則由于產(chǎn)物呈堿性，在溫度使其迅速干燥。變質(zhì)，顏色變深。用乙醇和乙醚洗滌的目的是六、產(chǎn)品性狀、外觀、物理常數(shù)：（與文獻(xiàn)值對(duì)照）橙色小葉片狀結(jié)晶。七、產(chǎn)率計(jì)算：產(chǎn)率：實(shí)際產(chǎn)量/理論產(chǎn)量100% = （1.3/1.64）100% = 79.3%八、提問(wèn)綱要1、什么叫偶聯(lián)反應(yīng)？試結(jié)合本實(shí)驗(yàn)一下偶聯(lián)反應(yīng)的條件。2、在本實(shí)驗(yàn)中，重氮鹽時(shí)為什么要把對(duì)氨基苯磺酸變

36、成鈉鹽？本實(shí)驗(yàn)如改成下列操作步驟：先將對(duì)氨基苯磺酸與鹽酸混合，再滴加亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化的應(yīng)，可以嗎？為什么？3、試解釋甲基橙在酸堿介質(zhì)中的變色原因，并用反應(yīng)式表示。五、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)1、對(duì)氨基苯磺酸為兩性化合物，酸性強(qiáng)于堿性，它能與堿作用成鹽而不能與酸作用成鹽。2、重氮化過(guò)程中，應(yīng)嚴(yán)格控制溫度，反應(yīng)溫度若高于 5，生成的重氨鹽易水解為酚，降低產(chǎn)率。3、若試紙不顯色，需補(bǔ)充亞硝酸鈉溶液。4、重結(jié)晶操作要迅速，否則由于產(chǎn)物呈堿性，在溫度使其迅速干燥。變質(zhì)，顏色變深。用乙醇和乙醚洗滌的目的是甲基橙的思考題 為什么說(shuō)溶液值是偶聯(lián)反應(yīng)重要條件此反應(yīng)一般要求在弱酸性條件下進(jìn)行，因?yàn)榇藭r(shí)重氮正離子的濃度大

37、，且芳胺呈游離態(tài)，有利于偶聯(lián)肉桂酸的思考題將蒸餾瓶冷卻，加入 10%氫氧化鈉溶液 20 mL，使生成桂酸形成鈉鹽而溶解。待濾液冷卻至室溫后，在攪拌下，（用濃鹽酸酸化至溶液呈酸性。）冷卻，抽濾，用少量冷水洗滌沉淀，干燥，得肉桂酸粗品。括號(hào)中的這步吧 主要是堿提酸沉的方法 不酸化的話肉桂酸怎么析出呢？只有是酸性才能確保肉桂酸完全析出，也是為了防止它再成為離子形式七、問(wèn)題要的是分子形式的 就是防止逆向反應(yīng) 懂了吧肉桂酸實(shí)驗(yàn)為什么用空氣冷凝管做回流冷凝管？答：因?yàn)榛亓鳒囟瘸^(guò) 150，易使水冷凝管炸裂。在肉桂酸實(shí)驗(yàn)中，為什么要用新蒸餾過(guò)的苯？答：苯放久了，由于自動(dòng)氧化而生成較多量的苯甲酸，這不但影響反

38、應(yīng)的進(jìn)行，而且苯甲酸混在產(chǎn)品中不易除干凈，將影響產(chǎn)品的質(zhì)量。故本反應(yīng)所需的苯要事先蒸餾，截取 170180餾分供使用。在肉桂酸操作中，你觀察溫度計(jì)讀數(shù)是如何變化的？答：隨著反應(yīng)的進(jìn)行，溫度計(jì)的讀數(shù)逐漸升高。在肉桂酸的實(shí)驗(yàn)中，能否用濃 NaOH 溶液代替碳酸鈉溶液來(lái)中和水溶液？答：不能，因?yàn)闈?NaOH 溶液易使未轉(zhuǎn)化的苯分離，產(chǎn)物難純化。發(fā)生歧化反應(yīng)生成苯甲酸，苯甲酸為固體不易與肉桂酸在肉桂酸的實(shí)驗(yàn)中，水蒸氣蒸餾除去什么？可否不用通水蒸氣，直接加熱蒸餾？答：水蒸氣蒸餾主要蒸出未轉(zhuǎn)化的苯。就本實(shí)驗(yàn)而言，可以不通水蒸氣，直接加熱蒸餾，因?yàn)轶w系中有大量的水，少量苯通水蒸氣一樣。，加熱后，也可以使苯在

39、低于 100，以與水共沸的形式蒸出來(lái)，其效果與用對(duì)肉桂酸進(jìn)行重結(jié)晶，操作時(shí)應(yīng)注意些什么？答：操作要注意：在熱的飽和溶液時(shí)，要在回流冷凝裝置中進(jìn)行，添加溶劑時(shí)，將燈焰移開(kāi)，防止著火；熱抽濾時(shí)，動(dòng)作要快，防止過(guò)熱溶劑汽化而損失。九、思考題1.肉桂酸實(shí)驗(yàn)為什么用空氣冷凝管做回流冷凝管？2.在肉桂酸實(shí)驗(yàn)中，為什么要用新蒸餾過(guò)的苯？3.在肉桂酸操作中，你觀察溫度計(jì)讀數(shù)是如何變化的？在肉桂酸的在肉桂酸的實(shí)驗(yàn)中，能否用濃 NaOH 溶液代替碳酸鈉溶液來(lái)中和水溶液？實(shí)驗(yàn)中，水蒸氣蒸餾除去什么？可否不用通水蒸氣，直接加熱蒸餾？6.用7對(duì)肉桂酸進(jìn)行重結(jié)晶，操作時(shí)應(yīng)注意些什么？肉桂酸時(shí)，往往出現(xiàn)焦油，它是怎樣產(chǎn)生的

40、？又是如何除去的？二苯甲醇寄望事項(xiàng)答：是一個(gè)放熱反當(dāng)，一次或滴加速度太快，難形成反當(dāng)過(guò)于激烈，不難節(jié)制并會(huì)添加副產(chǎn)物的生成。 略 飽和氯化銨溶液消融三苯甲醇加成產(chǎn)物時(shí)，若發(fā)生氫氧化鎂沉淀太多，可加幾毫升稀鹽酸以消融發(fā)生的絮狀氫氧化鎂沉淀，或者正 二苯甲醇寄望事項(xiàng)答：是一個(gè)放熱反當(dāng)，一次或滴加速度太快，難形成反當(dāng)過(guò)于激烈，不難節(jié)制并會(huì)添加副產(chǎn)物的生成。實(shí)驗(yàn)四、2-甲基-2-己醇的一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 了解 Grignard 試劑方法及其在有機(jī)中的應(yīng)用。2 掌握格氏試劑的基本操作。3 鞏固回流、萃取、蒸餾等操作技能。二、實(shí)驗(yàn)原理鹵代烷烴與金屬鎂在無(wú)水乙醚中反應(yīng)生成烴基鹵化鎂 RMgX，稱為 Grigna

41、rd 試劑。G 試劑能與羰基化合物等發(fā)生親核加成反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)水解后到醇類化合物。本實(shí)驗(yàn)以 1-溴丁烷為原料、乙醚為溶劑Grignard 試劑，而后再與發(fā)生加成、水解反應(yīng)，2-甲基-2-己醇。反應(yīng)必須在無(wú)水、無(wú)氧、無(wú)活潑氫條件下進(jìn)行，因?yàn)樗?、氧或其它活潑氫的存在都?huì)破壞 Grignard 試劑。三、試劑與儀器試劑：3.1g（0.13mol）鎂條，17g（13.5ml，約 0.13mol）正溴丁烷，7.9g（10ml，0.14mol）醚（），乙醚，10%硫酸溶液、 5%碳酸鈉溶液、無(wú)水碳酸鉀。儀器：裝置圖如下：，無(wú)水乙二苯甲醇的方法及注意事項(xiàng)？四、實(shí)驗(yàn)步驟：1. 正溴化鎂的按實(shí)驗(yàn)裝置圖裝配儀器（所

42、有儀器必須干燥）。向三頸瓶?jī)?nèi)投入 3.1g 鎂條、15ml 無(wú)水乙醚及一小粒碘片；在恒壓滴液漏斗中混合 13.5ml 正溴丁烷和 15ml 無(wú)水乙醚。先向瓶?jī)?nèi)滴入約 5ml 混合液，數(shù)分鐘后溶液呈微沸狀態(tài)，碘的顏色。若不發(fā)生反應(yīng)，可用溫水浴加熱。反應(yīng)開(kāi)始比較劇烈，必要時(shí)可用冷水浴冷卻。 待反應(yīng)緩和后，至冷凝管上端加入 25ml 無(wú)水乙醚。開(kāi)動(dòng)攪拌（用手幫助旋動(dòng)攪拌棒的同時(shí)啟動(dòng)調(diào)速旋紐，至合適轉(zhuǎn)速），并滴入其余的正溴丁烷無(wú)水乙醚混合液，控制滴加速度維持反應(yīng)液呈微沸狀態(tài)。滴加完畢后，在熱水浴上回流 20min ，使鎂條幾乎作用完全。2. 2甲基2己醇的將上面制好的 Grignard 試劑在冰水浴冷

43、卻和攪拌下，自恒壓滴液漏斗中滴入 10ml和 15ml 無(wú)水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反應(yīng)過(guò)于猛烈。加完后，在室溫下繼續(xù)攪拌 15min （溶液中可能有白色粘稠狀固體析出）。將反應(yīng)瓶在冰水浴冷卻和攪拌下，自恒壓滴液漏斗中分批加入 100ml10% 硫酸溶液，分解上述加成產(chǎn)物（開(kāi)始滴入宜慢，以后可逐漸加快）。待分解完全后，將溶液倒入分液漏斗中，分出醚層。水層每次用 25ml 乙醚萃取兩次，合并醚層，用 30ml5% 碳酸鈉溶液洗滌一次，分液后，用無(wú)水碳酸鉀干燥。裝配蒸餾裝置。將干燥后的粗產(chǎn)物醚溶液分批潷入小燒瓶中，用溫水浴蒸去乙醚，再在石棉網(wǎng)上直接加熱蒸出產(chǎn)品，收集 137141 餾分。五

44、、注意事項(xiàng)鎂屑不宜長(zhǎng)期放存。長(zhǎng)期放存的鎂屑，需用 5%的鹽酸溶液浸泡數(shù)分鐘，抽濾后，依次用水、乙醇、乙醚洗滌，干燥。本實(shí)驗(yàn)采用簡(jiǎn)易密封。也可用磁力攪拌替代電動(dòng)攪拌。本實(shí)驗(yàn)所用儀器、藥品必須充分干燥。1-溴丁烷用無(wú)水 CaCl2 干燥并蒸餾純化，燥并蒸餾純化。儀器與空氣連接處必須裝CaCl2 干燥管。注意控制加料速度和反應(yīng)溫度。使用和蒸餾低沸點(diǎn)物質(zhì)乙醚時(shí)，要遠(yuǎn)離火源，防止外泄，注意安全。六、問(wèn)題用無(wú)水 K2CO3 干1. 實(shí)驗(yàn)中，將 Grignard 試劑與加成物反應(yīng)水解前各步中，為什么使用的藥品、儀器均需絕對(duì)干燥？應(yīng)采取什么措施？答：由于格氏試劑化學(xué)性質(zhì)活潑，反應(yīng)體系應(yīng)避免有水、氧氣和的存在，

45、因此實(shí)驗(yàn)前所用的儀器應(yīng)全部干燥，試劑要經(jīng)過(guò)嚴(yán)格無(wú)水處理。進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)，裝置的安裝及試劑的量取動(dòng)作都應(yīng)快捷，迅速，并注意防濕氣侵入！乙醚必須事先經(jīng)無(wú)水處理；正溴丁烷事先用無(wú)水氯化鈣干燥并蒸餾純化；酸鉀干燥，亦經(jīng)蒸餾純化。反應(yīng)過(guò)程中冷凝管上必須裝帶有氯化鈣的干燥管。2. 反應(yīng)若不能立即開(kāi)始，應(yīng)采取什么措施？用無(wú)水碳答：反應(yīng)是否可從以下現(xiàn)象判斷：反應(yīng)液是否由澄清變混濁，是否有白色沉淀物產(chǎn)生。的措施有：a.加熱，但溫度不能太高，保持有微小氣泡緩慢產(chǎn)生即可。 b.加碘，芝麻粒大小即可。c.加入少許格氏試劑。若 5 分鐘反應(yīng)仍不開(kāi)始，可用溫水浴，或在加熱前加入一小粒碘。若開(kāi)始溴丁烷局部濃度較大，易于發(fā)生反應(yīng)

46、，故攪拌應(yīng)在反應(yīng)開(kāi)始后進(jìn)行，必須等反應(yīng)能有鎂條未反應(yīng)完全，但對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)操作沒(méi)有影響。3. 實(shí)驗(yàn)中有哪些可能的副反應(yīng)？應(yīng)如何避免？后才能攪拌和滴加混合液！反應(yīng)結(jié)束時(shí)，可答：由于格氏試劑化學(xué)性質(zhì)活潑，反應(yīng)體系應(yīng)避免有水、氧氣和應(yīng)全部干燥，試劑要經(jīng)過(guò)嚴(yán)格無(wú)水處理。的存在，因此實(shí)驗(yàn)前所用的儀器4. 由 Grignard 試劑與羰基化合物反應(yīng)2-甲基-2-己醇,還可采用何種原料？寫(xiě)出反應(yīng)式。實(shí)驗(yàn)四 正溴丁烷的【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹浚?6，11，05了解以正丁醇、溴化鈉和濃硫酸為原料掌握帶有害氣體吸收裝置的加熱回流操作。進(jìn)一步熟悉鞏固洗滌、干燥和蒸餾操作?！緦?shí)驗(yàn)原理】正溴丁烷的基本原理和方法。可能的副產(chǎn)物：(3)用

47、盛有清水的試管檢查餾出液,看是否有油珠下沉,若沒(méi)有,表明蒸餾已達(dá)終點(diǎn)。4.用濃硫酸洗滌粗產(chǎn)物時(shí)，一定先將油層與水層徹底分開(kāi)，否則濃硫酸會(huì)被稀釋而降低洗滌效果。【本實(shí)驗(yàn)的成敗關(guān)鍵】反應(yīng)終點(diǎn)和粗蒸餾終點(diǎn)的判斷；洗滌過(guò)程中正確判斷產(chǎn)品在哪一層?！咀⒁馐马?xiàng)】加料順序不能調(diào)整，加硫酸時(shí)一定要分批加，且要搖勻?；亓鲬?yīng)控制在氣體在第二個(gè)球左右盤(pán)旋。一定要等洗滌完成后才可將廢液倒掉。酸一定要洗干凈，否則，蒸餾時(shí)將使產(chǎn)物炭化。干燥時(shí)間要足，重蒸餾所用儀器要干凈、干燥，接受瓶要稱重。6產(chǎn)物上交時(shí)需按要求寫(xiě)。思考題：反應(yīng)粗產(chǎn)物是怎樣從反應(yīng)體系中分離出來(lái)的？副產(chǎn)物有那些？各副產(chǎn)物是怎樣除去的？反應(yīng)裝置中采取那些措施避

48、免 HBr 的逸出而污染環(huán)境？為了提高產(chǎn)率，所采取的措施有：1、 a、 b、 c、 2、3、4、濃硫酸過(guò)量，其作用有：吸收反應(yīng)中生成的水，使 HBr 保持較高的濃度，加速反應(yīng)的進(jìn)行；使醇羥基質(zhì)子化，容易離去；使反應(yīng)中生成的水質(zhì)子化，鹵代烷通過(guò)水的親核取代變回原來(lái)的醇。增加 NaBr 的用量，使平衡右移。通過(guò)回流，使反應(yīng)完全。加少量水，降低濃硫酸濃度，以減少副產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)操作中應(yīng)注意的事項(xiàng)：1、 加料順序不能顛倒。應(yīng)先加水，再加濃硫酸，依次是醇，NaBr。加水的目的是：a、 b、 c、 2、 a.b.c.d.3、 a、減少 HBr 的揮發(fā)；防止產(chǎn)生；降低濃硫酸的濃度，以減少副產(chǎn)物的生成。加料和回流

49、過(guò)程中要不斷振搖。水中加濃硫酸時(shí)振搖：是防止局部過(guò)熱；加正丁醇時(shí)混勻：加 NaBr 時(shí)振搖：回流過(guò)程中振搖：是防止局部炭化；是防止 NaBr 結(jié)塊，影響 HBr 的生成；是因?yàn)槭莾上喾磻?yīng)，通過(guò)振搖增加反應(yīng)物分子的接觸幾率。蒸餾正溴丁烷是否完全，可以從以下幾個(gè)方面來(lái)判斷：餾出液由渾濁變澄清；b、蒸餾燒瓶?jī)?nèi)油層（上層）；c、試管檢驗(yàn)：取幾滴餾出液，加少量水振搖，如無(wú)油珠，表示已蒸餾完畢。4、 蒸餾粗品正溴丁烷后，殘余物應(yīng)趁熱倒出后洗滌，以防止結(jié)塊后難以洗滌。5、 餾出液要充分洗滌，分液時(shí)要干凈徹底（分除水相），注意產(chǎn)物是在上層還是在下層。各步洗滌順序不能顛倒，應(yīng)正確判斷產(chǎn)物相。各步洗滌的目的是：a

50、、10mL 水：b、10mL 濃硫酸：c、10mL 水：除去 HBr、Br2、少量醇；除去未反應(yīng)的正丁醇及副產(chǎn)物正丁醚；除去大量硫酸；d、10mL 飽和碳酸氫鈉： 進(jìn)一步除去硫酸；e、10mL 水：除去碳酸氫鈉注：a.無(wú)水氯化鈣干燥時(shí)，不僅可除去水分，還可除去醇類，因?yàn)榇碱惢衔铮ㄌ貏e是低級(jí)醇）可與氯化鈣作用生成結(jié)晶醇而不溶于。b.正丁醇和正溴丁烷可形成共沸物（bp.98.6，含正丁醇 13%），故必須除凈正丁醇。思考題：page1301、2、3、本實(shí)驗(yàn)中硫酸的作用是什么？硫酸的濃度過(guò)大或過(guò)小不好？反應(yīng)后的粗產(chǎn)物中含有哪些雜質(zhì)？是如何除去的？各步洗滌的目的何在？為什么用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌前要

51、先用水洗滌1、加料時(shí)，先使溴化鈉與濃硫酸混合，然后加正丁醇及水，可以嗎？為什么？2、反應(yīng)后的產(chǎn)物可能含那些雜質(zhì)？各步洗滌的目的何在？用濃硫酸洗滌時(shí)為何要用干燥的分液漏斗？3、用分液漏斗洗滌產(chǎn)物溴丁烷時(shí)而在上層時(shí)而在下層。你用什么簡(jiǎn)便的方法加以判斷？4、為什么用分液漏斗洗滌產(chǎn)物時(shí)，經(jīng)搖動(dòng)后要放氣，應(yīng)從哪里放氣？什么方向放氣？5、寫(xiě)出無(wú)水氯化鈣吸水后所起化學(xué)變化的反應(yīng)式，為什么蒸餾前一定要將它過(guò)濾掉？1、答：。先使溴化鈉與濃硫酸混合，因?yàn)殇寤c與濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生氫溴酸，氫溴酸進(jìn)一步被濃硫酸氧化產(chǎn)生溴，其反應(yīng)式： NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4 2HBr+H2SO4Br2+SO2+2H2O2

52、、答：產(chǎn)物中主要含有正丁醇、正丁醚和 HBr 等雜質(zhì)。用水洗滌除去 HBr 和部分正丁醇。用濃硫酸洗滌除去正丁醇、正丁醚。先用水洗去大部分的硫酸，再用飽和碳酸鈉溶液除去殘留硫酸。再用水洗除無(wú)機(jī)鹽，無(wú)水氯化鈣干燥除去水。用濃硫酸洗滌時(shí)要用干燥的分液漏斗的目的是防止水遇濃硫酸強(qiáng)烈地放熱，致使有機(jī)物和硫酸難以分層。由于無(wú)水 CaCl2 與水是可逆可結(jié)水合物。已吸水的 CaCl2 受熱時(shí)又會(huì)脫水，并且其蒸汽壓隨溫度的升高而增加，所以蒸餾前一定要把已吸水的CaCl2 過(guò)濾掉 。(2)可將一滴水滴入分液漏斗，若上層為水層，則水滴在上層；若有機(jī)層在上層，則水滴穿過(guò)上層，在下層。3、答：(1)根據(jù)各物質(zhì)的進(jìn)行

53、判斷，大的在下層，小的在上層。4、答：分液漏斗洗滌產(chǎn)物或萃取時(shí)，經(jīng)搖動(dòng)后會(huì)產(chǎn)生一定的蒸汽壓或反應(yīng)的氣體。如乙醚萃取溶液中物質(zhì)，在振搖后乙醚可產(chǎn)生 300500 mmHg 的蒸氣壓，加上原來(lái)空氣和水的蒸氣壓，漏斗中的壓力就大大超過(guò)大氣壓。如果不經(jīng)常放氣，塞子就可能被頂開(kāi)而出現(xiàn)漏液。漏斗傾斜向上，朝向無(wú)人處，無(wú)明火處，打開(kāi)活塞，及時(shí)放氣。5、答： CaCl2 + 6H2O CaCl26H2O乙酸乙酯的一、1、2、3、4、二、 1、2、教學(xué)要求：了解由醇和羧酸羧酸酯的原理和方法掌握酯的法（可逆反應(yīng)）及反應(yīng)條件的控制掌握產(chǎn)物的分離提純?cè)砗头椒▽W(xué)習(xí)液體有機(jī)物的蒸餾、洗滌和干燥等基本操作預(yù)習(xí)內(nèi)容：滴液漏

54、斗和分液漏斗的使用蒸餾操作3、4、5、萃取與洗滌了解濃硫酸的性質(zhì)與使用方法乙酸乙酯、乙酸、乙醇和水的密度、和沸點(diǎn)等參數(shù)三、基本操作圖 乙酸乙酯的裝置四、實(shí)驗(yàn)原理：乙酸乙酯由乙酸和乙醇在少量濃硫酸催化下制得。主反應(yīng)：餾，直至無(wú)餾出物餾出為止，得粗乙酸乙酯。在搖動(dòng)下慢慢向粗產(chǎn)物中滴入飽和碳酸鈉水溶液數(shù)滴，使有機(jī)相呈中性為止（用試紙測(cè)定）。將液體轉(zhuǎn)入分液漏斗中，搖振后靜置，分去水相，有機(jī)相用 10mL飽和食鹽水洗滌后，再每次用 10mL 飽和氯化鈣溶液洗滌兩次。棄去下層液，酯層轉(zhuǎn)入干燥的錐形瓶用無(wú)水硫酸鎂干燥。將干燥后的粗乙酸乙酯濾入 50mL 蒸餾瓶中，在水浴上進(jìn)行蒸餾，收集 7378餾分，產(chǎn)量

55、1012g。純粹乙酸乙酯的沸點(diǎn)為 77.06，思考題 6 答：若滴加速率太快則乙醇和乙酸可能來(lái)不及反應(yīng)就隨著酯和水一起蒸餾出，從而影響酯的產(chǎn)率。思考題 7 答：溫度太高，容易發(fā)生副反應(yīng)，影響產(chǎn)物的純度和產(chǎn)率。思考題 8 答：使用飽和 Na2CO3 溶液中和反應(yīng)液中殘余的乙酸。思考題 9 答：先將藍(lán)色石蕊試紙濕潤(rùn)，再滴上幾滴酯。思考題 10 答：當(dāng)酯層用飽和 Na2CO3 溶液洗滌過(guò)后，若緊接著就用飽和 CaCl2 溶液直接洗滌，有可能產(chǎn)生絮狀的 CaCO3 沉淀，使進(jìn)一步分離變得，故在這步操作之間必須水洗一下。由于乙酸乙酯在水中有一定的溶解度，為了盡可能減少由此而造成的損失，所以采用飽和食鹽水

56、進(jìn)行洗滌。思考題 11 答：酯層中含有少量未反應(yīng)的乙醇，由于乙醇和 CaCl2 作用生成 CaCl24H2O 結(jié)晶化物，所以使用乙醇除去少量未反應(yīng)的乙醇。思考題 12 答：乙酯的密度 d20 =0.9003,所以有機(jī)層在上層。如果不知道密度，可以向分液漏斗中加入少量4水，比較上層和下層體積的變化。思考題 13 答：不可以，因?yàn)橐掖己?CaCl2 作用生成 CaCl24H2O 結(jié)晶化物。思考題 14 答：乙酸乙酯與水和醇分別生成二元共沸物，若三者共存則生成三元共沸物。因此，酯層中的乙醇和水除不凈時(shí)，回形成低沸點(diǎn)共沸物，而影響酯的產(chǎn)率。測(cè)試題 1、 酯化反應(yīng)特點(diǎn)？ 實(shí)驗(yàn)中如何創(chuàng)造條件使酯化反應(yīng)盡量

57、向生成物的方向進(jìn)行？測(cè)試題 2、 本實(shí)驗(yàn)若采用醋酸過(guò)量的做法是否合適？為什么？測(cè)試題 3、 蒸出的粗乙酸乙脂中主要有哪些雜質(zhì)？如何除去？測(cè)試題 4、實(shí)驗(yàn)中使用濃硫酸的作用？測(cè)試題 5、能否用濃氫氧化鈉溶液代替飽和碳酸鈉溶液來(lái)洗滌蒸餾液？測(cè)試題 6、為什么用飽和碳酸鈉溶液洗滌時(shí)要小量分批加入，并不斷搖動(dòng)接受器？測(cè)試題 7、實(shí)驗(yàn)中用飽和食鹽水洗滌，是否可用水代替?測(cè)試題：測(cè)試題 1 答：酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行慢且需要酸催化。為提高產(chǎn)率，本實(shí)驗(yàn)中采用增加醇的用量、不斷將產(chǎn)物酯和水蒸出、加大濃硫酸用量的措施，使平衡向右移動(dòng)。測(cè)試題 2 答：不合適，因?yàn)槭蛊胶庀蛏晌镆环揭苿?dòng)，使用過(guò)量的酸不好，因

58、為酸不能與酯共沸。測(cè)試題 3 答：主要雜質(zhì)有乙醚、乙醇、乙酸和水等。由于乙醚沸點(diǎn)低，在多次洗滌中，極易揮發(fā)掉；使用飽和的Na2CO3 溶液洗滌除去乙酸；緊跟著用飽和NaCl 溶液洗滌除去殘留的Na2CO3 溶液，然后用飽和CaCl2溶液直接洗滌除去少量的乙醇。測(cè)試題 4 答：反應(yīng)中，濃硫酸除了起催化劑作用外，還吸收反應(yīng)生成的水，有利于酯的生成。測(cè)試題 5 答：不可以，使用濃氫氧化鈉溶液可以使乙酸乙酯發(fā)生水解，降低產(chǎn)率。測(cè)試題 6 答：因?yàn)橐宜嵋阴ゴ之a(chǎn)品中含有乙酸，乙酸與飽和碳酸鈉溶液反應(yīng)生成，如果一次加入，反應(yīng)劇烈，所以必須要小量分批加入，并不斷搖動(dòng)接受器，使乙酸與碳酸鈉溫和的反應(yīng)。測(cè)試題 7

59、 答：不可以，由于乙酸乙酯在水中有一定的溶解度，為了盡可能減少由此而造成的損失，所以采用飽和食鹽水進(jìn)行洗滌。【儀器安裝要點(diǎn)】1. 圓底燒瓶、分餾柱均應(yīng)固定在鐵架臺(tái)上。 2. 溫度計(jì)水銀球的位置與蒸餾的要求相同?！静僮饕c(diǎn)】苯胺極易氧化。久置的苯胺會(huì)變成紅色，使 用前須重新蒸餾以除去其中的雜質(zhì)，否則將影響產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量。鋅粉在酸性介質(zhì)中可使苯胺中的有色物質(zhì)還原，防止苯胺進(jìn)一步氧化，因此，在反應(yīng)中加入少量鋅粉。但鋅粉加入量不可過(guò)多，否則不僅消耗乙酸(生成乙酸鋅)，還會(huì)在后處理時(shí)因乙酸鋅水解生成難溶于水的 Zn(OH)2 而難以從乙酰苯胺中分離出去。鋅粉加入適量，反應(yīng)液呈淡黃色或接近無(wú)色。反應(yīng)溫度的控制:保持分餾柱頂溫度不超過(guò) 105。開(kāi)始時(shí)要緩慢加熱，待有水生成后，調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度，以保持生成水的速度與分出水的速度之間的平衡。切忌開(kāi)始就強(qiáng)烈加熱。反應(yīng)終點(diǎn)的判斷:溫度計(jì)的讀數(shù)較大范圍的上下波動(dòng)或燒瓶?jī)?nèi)出現(xiàn)白霧現(xiàn)象。反應(yīng)時(shí)間約 4060 min。5.因乙酰苯胺較高,稍冷即會(huì),因此,反應(yīng)結(jié)束后須立即倒入事先準(zhǔn)備好的水中。否則凝固在燒瓶中難以倒出。6減壓過(guò)濾（又稱抽濾）：(1) 濾紙大小略小于漏斗內(nèi)徑，以能蓋住篩板上所有篩板宜。剪好的濾紙平鋪在漏斗底板上,用少量溶劑潤(rùn)濕,然后開(kāi)動(dòng)抽氣泵,使濾紙緊貼在漏斗上。緩慢倒入