原子吸收測定明膠膠囊中鉻課件

1、原子吸收測定明膠膠囊中鉻原子吸收測定明膠膠囊中鉻 島津-明膠空心膠囊中鉻測定解決方案 島津-明膠空心膠囊中鉻測定解決方案2019版中國藥典涉及重金屬的種類根據(jù)樣品的特點選擇不同的原子化器冷原子法（CVAAS）氫化物法（HGAAS）火焰法（FAAS）石墨爐法（GFAAS）Pb：5.0 ppm （石墨爐）Cd：0.3 ppm （石墨爐）As：2 .0ppm （氫化物）Cu：2 0 ppm （火焰 ）Hg：0.2 ppm （冷吸收） Cr ：2.0ppm （石墨爐） Sn：0.1ppm Ba：3.0ppm 藥用輔料：從72種 增加 到132種2019版中國藥典涉及重金屬的種類根據(jù)樣品的特點選擇不同明

2、膠空心膠囊-中國藥典2019版變化 硬膠囊劑的空心膠囊出現(xiàn)于2000年版中國藥典，2019年版中國藥典未收載，2019年版中國藥典又重新收載。1、嚴(yán)格了亞硫酸鹽檢查，此次限度由0.02%變?yōu)?.01%。2、增加了鉻檢查，限度為百萬分之二。（2ppm）3、在檢查氯乙醇的基礎(chǔ)上增加了環(huán)氧乙烷殘留量的檢查，限度為0.0001%。4、重金屬由百萬分之五十調(diào)整為百萬分之四十。(40ppm)5、以對羥基苯甲酸酯類為抑菌劑的增加了羥基苯甲酸酯類檢查，限度為0.05%6、微生物限度檢查中增加了沙門氏菌檢查。7、貯藏要求中，增加濕度要求在3565%明膠空心膠囊-中國藥典2019版變化 硬膠囊劑的空未來的明膠空心

3、膠囊的標(biāo)準(zhǔn)火焰石墨爐氫化物冷汞HgAsCrCd 重金屬以鉛計不得多百萬分之四十Pb未來的明膠空心膠囊的標(biāo)準(zhǔn)火焰石墨爐氫化物冷汞HgAsCrCd微波消解石墨爐原子吸收法測定明膠膠囊的鉻含量剪碎精密稱取0.5g+8mlHNO3 微波消解60min （0.5ml HF）趕酸2%硝酸定容測定AA-7000微波消解石墨爐原子吸收法測定明膠膠囊的鉻含量剪碎精密稱取0.前處理-微波消解取樣0.5g，加硝酸510ml浸泡過夜、消解、趕酸、緩緩濃縮至13ml，放冷， 用2%硝酸轉(zhuǎn)入 50ml 量瓶中，并稀釋至刻度。嚴(yán)格遵守操作規(guī)程和安全使用守則優(yōu)點：效率高，可以消除環(huán)境對樣品的污染 ，待測元素?fù)]發(fā)損失小，由于酸

4、用量很少，因此可大幅降低空白值。藥典規(guī)定：Pb、Cd、As、Cu、Hg，Cr都適用.7目前，最先進(jìn)的元素分析樣品前處理方法，在2019版藥典中作為首選方法。前處理-微波消解取樣0.5g，加硝酸510ml9目前，最先測定條件的選擇 在進(jìn)行原子吸收光譜測定時，為了獲得靈敏、重現(xiàn)性好和準(zhǔn)確的結(jié)果，應(yīng)對測定條件進(jìn)行優(yōu)選。 吸收線的選擇通帶寬度選擇 空心陰極燈的工作電流 原子化條件選擇 測定條件的選擇 在進(jìn)行原子吸收光譜測定時，為了獲得靈敏Headline for slide: In case of one-line: Myriad or Arial 32ptIn case of two-lines:

5、Myriad or Arial 28ptSubhead: Myriad or Arial 28ptText: Myriad or Arial 20ptFont size: Sizes can be adjusted depending on the text length. Characters should not be overlapped on global strings光譜條件的選擇分析線的選擇 一般選擇最靈敏線，但當(dāng)測定高含量的元素或在最靈敏線處有干擾時可選擇次靈敏線，注意，選擇不同的分析線測定的穩(wěn)定性會有差別。狹縫寬的選擇狹縫越大，光強(qiáng)度越大，信噪比越好，讀數(shù)越穩(wěn)定，但如果鄰近有

6、干擾線通過時會降低靈敏度，標(biāo)準(zhǔn)曲線彎曲。狹縫越小，光強(qiáng)度越弱，信噪比差，讀數(shù)不穩(wěn)定，但光的單色性好，測試的靈敏度較高狹縫的選擇原則：有保證只有分析線通過的前提下，盡可能選擇較寬的狹縫以保證較好的信噪比和讀數(shù)穩(wěn)定性Headline for slide: Subhead: M分析條件的選擇燈電流 燈電流大，能量讀數(shù)穩(wěn)定，對于常量和高含量分析可提高測定的精密度，但燈電流大會縮短燈的壽命 燈電流小，燈發(fā)射的譜線的多譜勒變寬和自吸收效應(yīng)變小，吸收靈敏度增高，但讀數(shù)不穩(wěn)定，噪音較大 選用燈電流的一般原則是，在保證有足夠強(qiáng)且穩(wěn)定的光強(qiáng)輸出條件下，盡量使用較低的工作電流。 分析條件的選擇燈電流分析條件優(yōu)化結(jié)果

7、燈電流 10mA狹縫： 0.2nm靈敏度和穩(wěn)定性波長357.9分析條件優(yōu)化結(jié)果燈電流波長357.9原子化條件優(yōu)化-石墨爐升溫程序干燥灰化原子化清潔蒸發(fā)溶劑 組分分餾鹽類揮發(fā)待測元素原子化 凈化石墨管 防止溶液爆沸 測定元素不損失 測定元素形態(tài)一致 確保待測元素原子化充分 完全清除石墨管內(nèi)殘存物質(zhì) 120-150400-1300 1200-2500 2000-2600 斜坡升溫 斜坡升溫、保持 快速升溫 快速升溫原子化條件優(yōu)化-石墨爐升溫程序干燥灰化原子化清潔蒸發(fā)溶劑 組升溫程序的選擇干燥階段時間： 根據(jù)進(jìn)樣量，每微升2-3秒溫度： 略高于溶劑沸點。水110130攝氏度。在溶劑蒸干之前，超過沸點

8、的溫度易導(dǎo)致沸騰迸濺，可采用斜坡升溫或多個升溫階段避免。特別對于稀釋后粘度高的樣品，要采用溫和的斜坡升溫并延長干燥時間，以防迸濺?；一A段要求在不損失待測元素的前提下，盡量揮發(fā)干擾元素。選擇灰化溫度和時間的原則：在保證被測元素不損失的條件下盡量采用較高的溫度和較長的灰化時間。如果待測元素熔點低，那么可以加基體改進(jìn)劑。目的：與待測元素結(jié)合為低揮發(fā)性的化合物，或與基體反應(yīng)促進(jìn)基體揮發(fā)。升溫程序的選擇干燥階段升溫程序的選擇原子化階段選擇原則：能得到最大吸收信號的最低溫度。原子化溫度太高，會影響原子化器的壽命，石墨管容易燒壞。未知樣品升溫條件的優(yōu)化輔助工具：1、參考隨機(jī)Cookbook。2、使用儀器的

9、升溫程序優(yōu)化功能。3、GFATV對干燥及灰化過程的監(jiān)控。升溫程序的選擇原子化階段軟件檢索最佳的升溫程序700 750 800 軟件檢索最佳的升溫程序700 石墨爐高密石墨管原子化溫度低的元素，如：Cd，Pb，Na，K，Zn，Mg等；高濃度時降低靈敏度，如：Al，F(xiàn)e，Cu等。熱解石墨管分析易和石墨管的主要組分碳結(jié)合的元素(易形成碳化物的元素) Cr ，Ni，Ca，Ti，V，Mo, 等。平臺石墨管平臺石墨管的特點是將樣品溶液注射到平臺上加熱。是分析復(fù)雜基體樣品，如生物樣品、廢水和海水等的有效方法。石墨管的選擇石墨爐高密原子化溫度低的元素，如：Cd，Pb，Na，K，Zn不同石墨管的靈敏度比較不同石

10、墨管的靈敏度比較不同石墨管靈敏度受酸度的影響18High-density Pyro-coated PlatformHNO3 (%)Absorbance(Pb;10 ppb, 20uL) 不同石墨管靈敏度受酸度的影響High-density HN石墨爐溫控技術(shù)的影響19 傳統(tǒng)GFA電流 控溫的問題時間干燥灰化原子化10030090010003000(樣品沸騰)(目標(biāo)元素?fù)]發(fā))提高干燥/灰化溫度石墨管損耗，電阻變化傳統(tǒng)GFAGFA-EX7000GFA-EX7i自動溫度校準(zhǔn)電流控制光學(xué)控溫光學(xué)控溫傳統(tǒng)電流控溫升溫范圍：室溫至3000升溫速度3000 /秒石墨爐溫控技術(shù)的影響21 傳統(tǒng)GFA電流時間干

11、燥灰化原子化1影響分析的其他條件自動進(jìn)樣器的引用(標(biāo)準(zhǔn)曲線)GFA-TV石墨爐高靈敏度模式基體改進(jìn)劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立如何確認(rèn)儀器工作狀態(tài)影響分析的其他條件自動進(jìn)樣器的引用(標(biāo)準(zhǔn)曲線)自動進(jìn)樣器最多可達(dá)種試樣混合注入自動稀釋-自動配制標(biāo)準(zhǔn)曲線、高濃度樣品稀釋自動富集-用于低濃度樣品火焰、石墨爐同時適用溢流噴嘴清洗方式 低交叉污染21易用性自動進(jìn)樣器最多可達(dá)種試樣混合注入23易用性原子吸收測定明膠膠囊中鉻GFA-TV進(jìn)樣針位置，干燥、灰化過程監(jiān)測GFA-TV進(jìn)樣針位置，干燥、灰化過程監(jiān)測高靈敏度石墨爐停氣普通石墨爐石墨爐-高靈敏度模式專利技術(shù)24高靈敏度石墨爐高靈敏度石墨爐停氣普通石墨爐石墨爐-高靈

12、敏度模式專利技術(shù)26基體改進(jìn)劑主要作用：保留元素和分解基體減少分析物的揮發(fā)增加基體的揮發(fā)性改變化學(xué)組成, 提高分析物的原子化效率主要使用試劑硝酸鎂,硝酸鈀,磷酸銨,硝酸銨, 硝酸鎳有機(jī)基改劑：抗壞血酸，酒石酸，檸檬酸，草酸鈀鹽價格昂貴，定容前加入，成本高，使用高精度自動進(jìn)樣器加入，操作方便、成本低。25基體改進(jìn)劑主要作用：保留元素和分解基體27標(biāo)準(zhǔn)曲線建立標(biāo)準(zhǔn)曲線的吸光度（0.20.8Abs）標(biāo)準(zhǔn)曲線最低點（1020倍特征濃度）相關(guān)系數(shù) 不得小于 0.99520倍鉻特征質(zhì)量，得到0.0880Abs，經(jīng)試驗2ppb 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收 0.1 Abs左右所以設(shè)置標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度，0, 2g/L, 4g/

13、L, 6g/L, 10 g/L。標(biāo)準(zhǔn)曲線建立標(biāo)準(zhǔn)曲線的吸光度（0.20.8Abs）27儀器連接-石墨爐原點位置-自動進(jìn)樣器進(jìn)樣位置空白空管空白-高純水空白（進(jìn)樣管）-稀釋酸液空白（1-2%）-樣品空白標(biāo)準(zhǔn)溶液Mn 靈敏度1ppb 0.15Abs 重現(xiàn)性 RSD2.5% n=5Cd 靈敏度1ppb 0.2Abs 重現(xiàn)性 RSD2.5% n=5 如何確認(rèn)儀器的工作狀態(tài)？29儀器連接-石墨爐原點位置-自動進(jìn)樣器進(jìn)樣位置如何確認(rèn)儀器石墨爐法測定膠囊中鉻的含量升溫程序溫度()時間(sec)氣體流(sec)干燥溫度150200.1干燥溫度250100.1灰化溫度8001001.0灰化溫度80020.0原子

14、化溫度230020.0凈化溫度250021.0石墨爐法測定膠囊中鉻的含量升溫程序溫度()時間(sec)氣分析結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍：010ppb,線性良好，相關(guān)系數(shù)0.9999檢出限：4.8Pg表3 膠囊樣品的回收率 樣品名稱稱樣量測定結(jié)果樣品含量樣品含量RSD （g）（g/L）（mg/Kg）（mg/Kg）（%）XXX膠囊0.3944.221.07 1.06 0.9%0.43434.561.05 樣品名稱稱樣量加標(biāo)前加標(biāo)量加標(biāo)后測定值回收率（g）（g/L）（g/L）（g/L）（g/L）（%）xxx膠囊0.21354.53 59.539.2495.0 0.22314.7297259.739.51樣

15、品測定結(jié)果加標(biāo)回收結(jié)果分析結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍：010ppb,線性良好，相關(guān)系數(shù)島津原子吸收四十年的積淀302009 AA-7000 No.1島津原子吸收四十年的積淀322009 AA-7000 No.島津原子吸收產(chǎn)品線31AA-7000火焰石墨爐一體 AA-6300C火焰石墨爐一體 島津原子吸收產(chǎn)品線33AA-7000AA-6300C2019年中西部藥檢131臺AA7000詳情32江西省藥檢所黑龍江藥檢所山西省藥檢所遼寧省藥檢所吉林省藥檢所海南省藥檢所河北省藥檢所河南省藥檢所湖南省藥檢所河南省藥檢所2019年中西部藥檢131臺AA7000詳情34江西省藥檢所不同分析波長的色散 原子化器中央透

16、鏡L1透鏡L2元素?zé)鬌2燈檢測器單色器傳統(tǒng)原子吸收Cu:324.8nmCd:228.8nmAs:193.7nmBa:553.5nmCr:357.9nm359.0,360.5不同分析波長的色散 原子化器中央透鏡L1透鏡L2元素?zé)鬌2島津AA優(yōu)異的全反射光學(xué)系統(tǒng) 凹面鏡 （反射）焦點不同元素?zé)粼踊髦醒氚济娣瓷溏RL1凹面反射鏡L2檢測器島津AA優(yōu)異的全反射光學(xué)系統(tǒng) Wizard 系統(tǒng): 軟件攜帶默認(rèn)分析參數(shù)。使用向?qū)K，您只需點下一步，下一步，確定，就可以完成儀器參數(shù)設(shè)定，操作簡單。儀器測定中屏幕提供完整的信息。 方便用戶了解儀器的實時狀態(tài)以及分析參數(shù)。QA/QC 功能，符合21CFR Part 11 測定結(jié)果有效性控制。極大提供了用戶的工作效率，滿足FDA、美國環(huán)境保護(hù)署對數(shù)據(jù)有效性的要求，滿足GLP，GMP認(rèn)證。新開發(fā)的軟件 適應(yīng)電子記錄世紀(jì)Wizard 系統(tǒng):新開發(fā)的軟件 適應(yīng)電子記錄世紀(jì)氫化物發(fā)生器36氫化物發(fā)生器測定砷、汞、硒、銻、鉍等揮發(fā)性元素BH4- + 3H2O + H+ 6H+ H3BO3 + H2Mn+ + xH MHn + (x-n)/2H2氫化物發(fā)生器38氫化物發(fā)生器測定砷、汞、硒、銻、鉍等揮發(fā)性元原子化器-冷汞發(fā)生器37在常溫下，用還原劑氯化亞錫將水樣中化