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1、第四節(jié) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向第三章 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡2021/8/8 星期日1化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的快慢化學(xué)反應(yīng)的限度化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)平衡焓判據(jù)和熵判據(jù)2021/8/8 星期日2生活中的自發(fā)過(guò)程(1)自然界中水由高處往低處流,而不會(huì)自動(dòng)從低處往高處流;(2) 鐵器暴露在潮濕空氣中會(huì)生銹;這些過(guò)程都是自發(fā)的,其逆過(guò)程就是非自發(fā)的。 這些生活中的現(xiàn)象將向何方發(fā)展,我們非常清楚,因?yàn)樗鼈冇忻黠@的自發(fā)性其中是否蘊(yùn)藏了一定的科學(xué)原理?2021/8/8 星期日3化學(xué)反應(yīng)中的自發(fā)過(guò)程(1)H2燃燒:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) H=571.6 kJ/mol(2)鐵生銹:3Fe(s)
2、+3/2O2(g)=Fe2O3(s) H=-824 kJ/mol(3)C燃燒:C(s)+O2(g)=CO2 (g) H=393.5 kJ/mol共同點(diǎn)放熱反應(yīng)E反 E生2021/8/8 星期日4一、自發(fā)過(guò)程與能量判據(jù)1、自發(fā)過(guò)程:在一定條件下不需要外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。共同特點(diǎn):體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)2、焓判據(jù):自發(fā)過(guò)程的體系取向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(這時(shí)體系會(huì)對(duì)外部做功或釋放熱量),這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律就是焓判據(jù),是判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)之一。能量最低原理2021/8/8 星期日5練習(xí)1已知金剛石和石墨在氧氣中完全燃燒的熱化學(xué)方程式為: C(s)+O2(g)CO2(g)
3、H1395.41kJ/mol金剛石C(s)+O2(g)CO2(g) H2393.51kJ/mol石墨下列說(shuō)法正確的是A.金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程B.石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程C.石墨比金剛石能量低D.金剛石比石墨能量低AC2021/8/8 星期日6練習(xí)2知道了某過(guò)程有自發(fā)性之后,則可判斷出過(guò)程的方向可確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生可預(yù)測(cè)過(guò)程發(fā)生完成的快慢可判斷過(guò)程的熱效應(yīng)A2021/8/8 星期日7能否用焓判據(jù)來(lái)解釋??jī)煞N理想氣體的混合可順利自發(fā)進(jìn)行,無(wú)須借助外力自發(fā)進(jìn)行的吸熱反應(yīng)N2O5分解:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) H=+56.7kJ/mol碳銨的分解(NH4 )2
4、CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g) H=+74.9 kJ/mol2021/8/8 星期日8二、熵與熵判據(jù)1在密閉條件下,體系有由有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向,這種推動(dòng)體系變化的因素稱作熵。2、熵判據(jù):在與外界隔離的體系中,自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大,這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做熵增原理,是判斷化學(xué)反應(yīng)方向的另一判據(jù)熵判據(jù)。3同一物質(zhì),在氣態(tài)時(shí)熵最大,液態(tài)時(shí)次之,固態(tài)時(shí)最小。體系混亂度有增加的傾向2021/8/8 星期日9三、能量判據(jù)和熵判據(jù)的應(yīng)用能量判據(jù)中,自發(fā)過(guò)程取向于最低能量狀態(tài)的傾向 熵判據(jù)中,自發(fā)過(guò)程取向于最大混亂度的傾向由焓判據(jù)(以焓變?yōu)榛A(chǔ))和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)將更適合于所有的
5、過(guò)程。2021/8/8 星期日10自由能變化G用來(lái)判斷恒溫恒壓下反應(yīng)是否自發(fā),綜合考慮能量判據(jù)和熵判據(jù)G0,反應(yīng)不自發(fā)G=H-TS2021/8/8 星期日11練習(xí)3碳銨(NH4)2CO3在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣,對(duì)其說(shuō)法中正確的是A、碳銨分解是因?yàn)樯闪艘讚]發(fā)的氣體,使體系的熵增大。B、碳銨分解是因?yàn)橥饨缃o予了能量C、碳銨分解是吸熱反應(yīng),根據(jù)能量判據(jù)不能自發(fā)分解D、碳酸鹽都不穩(wěn)定,都能自發(fā)分解。A2021/8/8 星期日12練習(xí)4下列反應(yīng)中,在高溫下不能自發(fā)進(jìn)行的是D. CO(g)C(s)1/2O2 (g)B. 2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)A. (NH4 )2CO3(s)NH
6、4HCO3(s)+NH3(g)C. MgCO3(s)MgO(s)CO2(g)D熵減熵增熵增熵增2021/8/8 星期日131過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向,不能確定過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的速率。例如金剛石有向石墨轉(zhuǎn)化的傾向,但是能否發(fā)生,什么時(shí)候發(fā)生,多快才能完成,就不是能量判據(jù)和熵判據(jù)能解決的問(wèn)題了。注意2在討論過(guò)程的方向時(shí),指的是沒(méi)有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。例如石墨經(jīng)高溫高壓還是可以變?yōu)榻饎偸摹?021/8/8 星期日14小結(jié)一、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)1焓判據(jù)2熵判據(jù)二、理解熵的含義和熵的變化1、放熱的自發(fā)過(guò)程可能是熵減小的過(guò)程,如鐵生銹、氫氣燃燒等;也可能是熵?zé)o明顯變化或增加的過(guò)程,如金剛石和石墨的互變熵不變;活潑金屬與酸的置
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