工業(yè)藥物分析 第5章 化學(xué)藥物分析8-維生素類(lèi)

1、2021/9/131第五類(lèi)維生素類(lèi)藥物的分析維生素： 是維持人體正常代謝機(jī)能所必需的 微量營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。 人體不能合成維生素。2021/9/132 VitA、D2、D3、 E、K1 等 脂溶性水溶性 VitB族(B1、B2、B6、B12) VitC、葉酸、煙酸、煙酰胺VitMVitPP2021/9/133-H 維生素A醇-COCH3 維生素A醋酸酯-COC15H31 維生素A棕櫚酸酯R :第一節(jié) 維生素 A的分析2021/9/134為一個(gè)具有共軛多烯側(cè)鏈的 環(huán)己烯（一）結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、 具有UV吸收 存在多種立體異構(gòu)化合物2021/9/135VitA2VitA3 易發(fā)生脫氫、脫水、聚合反應(yīng)2021/

2、9/136聚合反應(yīng) 鯨醇2021/9/137（二） 性質(zhì) 1 溶解性不溶于水易溶于有機(jī)溶劑和植物油等2021/9/1382 不穩(wěn)定性共軛多烯側(cè)鏈易被氧化 或有金屬離子存在時(shí)氧化2021/9/139環(huán)氧化物VitA醛VitA酸2021/9/13104 與三氯化銻發(fā)生呈色反應(yīng)CHCl3紫外吸收特性 325-328的范圍有最大吸收2021/9/1311（一）三氯化銻反應(yīng)（Carr-price 反應(yīng)）條件：無(wú)水，無(wú)醇。CHCl3鑒別二、2021/9/1312藍(lán)色逐漸變紫紅2021/9/1313方法 取維生素A油溶液1d， 加氯仿10 ml，振搖溶解，取出兩滴，加氯仿2 ml，與25%三氯化梯氯仿液0.

3、5 ml反應(yīng)，成蘭色，漸成紫紅。2021/9/1314（BP（2000）max為326nm一個(gè)吸收峰UV法（二）max為350390nm三個(gè)吸收峰2021/9/1315去水VitA（VitA3）VitA2021/9/13162021/9/1317討論 維生素 A有五個(gè)共扼雙鍵，無(wú)水乙醇溶液在 326 nm處有最大吸收，鹽酸催化加熱脫水，成5個(gè)雙鍵，故，波長(zhǎng)紅移，同時(shí)在350-390之間出現(xiàn)3個(gè)吸收峰。2021/9/1318氨基嘧啶環(huán)CH2噻唑環(huán)(季銨堿)第二節(jié) 維生素B1HClCl-2021/9/1319（二） 性質(zhì)1 溶解性：易溶于水，水溶液呈酸性2 硫色素反應(yīng)：噻唑環(huán)在堿性介質(zhì)中開(kāi)環(huán)，在與

4、嘧啶環(huán)環(huán)合，經(jīng)鐵氰化鉀等氧化劑氧化成具有熒光的硫色素。 2021/9/13203 鹽酸液的246nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，吸收系數(shù)為421。 UV 共軛雙鍵 max = 246nm4 堿性 嘧啶環(huán) 伯氨 噻唑環(huán) 季銨1、可與酸成鹽2、與生物堿沉淀劑沉淀。3、含量測(cè)定 非水堿量法2021/9/1321二、鑒別試驗(yàn)（一） 硫色素反應(yīng)，ChP2021/9/13222021/9/1323硫色素2H2021/9/1324方法 取本品約5 mg，加氫氧化鈉與正丁醇2.5ml，強(qiáng)烈振搖。放置分層，上面醇層顯強(qiáng)烈蘭色熒光。加酸消失，再加堿又重現(xiàn)。專(zhuān)屬性反應(yīng)。2021/9/1325 二 紫外光譜法 維生素B1片的測(cè)

5、定，取20片稱(chēng)定。嚴(yán)細(xì)。稱(chēng)取細(xì)粉適量，相當(dāng)于25 mg，置100ml量瓶中，取5ml，在定溶于100ml，246nm測(cè)。標(biāo)準(zhǔn)吸光系數(shù)421。注意所使用的溶劑。2021/9/1326第三節(jié) 維生素CL抗壞血酸2021/9/1327（一）結(jié)構(gòu) 為L(zhǎng)-抗壞血酸，在化學(xué)結(jié)構(gòu)上和醣類(lèi)似。有4種光學(xué)異構(gòu)體，L右旋活性最強(qiáng)。具有二稀醇的結(jié)構(gòu)，具有內(nèi)酯環(huán)，具有兩個(gè)手性碳（C4，C5），性質(zhì)活潑。2021/9/1328（二）性質(zhì)溶解性易溶于水水溶液呈酸性2021/9/13292 酸性C3OH的酸性較強(qiáng)。pKa = 4.17，C2OH的酸性較弱pKa = 11.57。故表現(xiàn)為一元酸的性質(zhì)。能與碳酸氫鈉成鈉鹽。20

6、21/9/1330二烯醇結(jié)構(gòu)二酮基結(jié)構(gòu)強(qiáng)還原性二烯醇結(jié)構(gòu)的還原性極強(qiáng)。2021/9/1331有活性有活性無(wú)活性2021/9/1332光學(xué)活性L(+)抗壞血酸活性最強(qiáng)手性C（C4、C5）*2021/9/13335 紫外特征2021/9/1334二、鑒別反應(yīng)（一）與AgNO3反應(yīng) (ChP2000)具有強(qiáng)還原性：取本品0.2 g, 加水10 ml溶解，取5 ml，加硝酸銀0.5ml，成-2021/9/1335（二）、與2，6 - 二氯靛酚反應(yīng)氧化型玫瑰紅色還原型藍(lán)色OH(ChP2000)2021/9/1336（玫瑰色）（無(wú)色）2021/9/1337取本品0.2 g, 加水10 ml溶解，取5 ml

7、，加2，6 - 二氯靛酚2d，成-2021/9/1338指示劑 淀粉指示液四、含量測(cè)定（一）碘量法1 原理2021/9/1339H+2021/9/1340 取本品約0.2g，精密稱(chēng)定，加新沸過(guò)的冷水100ml與稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液顯藍(lán)色，在30秒內(nèi)不褪。每1ml碘滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于8.806mg的C6H8O62、方法2021/9/13412021/9/1342（1）酸性環(huán)境 d . HCl （2）新沸冷H2O減慢VitC被O2氧化速度4、討論（3）立即滴定 趕走水中O2減少O2的干擾2021/9/1343（4）附

8、加劑干擾的排除片劑 滑石粉 過(guò)濾注射劑 抗氧劑 丙酮甲醛Na2SO3 NaHSO3 Na2S2O3 Na2S2O5 一縮二亞硫酸2021/9/1344CHHOOaS3aSO+H2NHON2252HONHCOS3a2021/9/1345苯并二氫吡喃醇第四節(jié) 維生素E的分析Analysis of Vitamin E CHCOOH2021/9/1346結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、苯環(huán) + 二氫吡喃環(huán) + 飽和烴鏈1、易溶于有機(jī)溶劑，不溶于水2、UV3、酯鍵 易水解2021/9/13477515（一）硝酸反應(yīng)橙紅色鑒別二、2021/9/1348三氯化鐵聯(lián)吡啶反應(yīng)O（二）2021/9/1349 = 41.045.5max = 284nmmin = 254nm0.01%無(wú)水乙醇中UV法（三）2021/9/1350維生素EUV圖2021/9/1351薄層板 硅膠G展開(kāi)劑 環(huán)己烷 -乙醚（4 ：1）顯色劑 硫酸（105 5） VitE Rf = 0.7TLC法（四）（五）其他方法：GC IR2021/9/1352酸度和游離生育酚 硫酸鈰滴定液（0.01mol/L）二苯胺（亮黃灰紫） 利用游離生育酚的還原性，將硫酸鈰還原成硫酸亞鈰 檢查