專題6 綜合題中的滴定問題(真題匯編)-2021年高考復(fù)習(xí)之《化學(xué)基本理論與反應(yīng)原理》

1、4 2 6 54 2 6 5專題六 綜合題中的滴定題(2016-2020 年高真題匯編（2020 年課標(biāo)）苯酸可用作食品防腐劑。實驗室可通過甲苯氧化制苯甲酸，其反應(yīng)原理簡 示如下：名稱甲苯+KMnO 相對分子質(zhì)量 + 熔點/沸點/密度/(g mL 溶解性不溶于水，易溶于乙醇苯甲酸122.4(100左 右開始升華微溶于冷水，易溶于乙醇、熱 水實驗步驟：(1)在裝有溫度計、冷凝管和攪拌的三頸燒瓶中加入 mL 甲、100 mL 水和 4.8 g(約 0.03 mol)高 錳酸鉀，慢慢開啟攪拌器，并加熱回流至回流液不再出現(xiàn)油珠。(2)停止加熱，繼續(xù)攪拌，冷卻片后，從冷凝管上口慢慢加入適量飽和亞硫酸氫鈉

2、溶液，并將反應(yīng)混合物趁熱過濾，用少量熱水洗滌濾渣。合并濾液和洗滌液，于冰水浴中冷卻，然后用濃鹽酸酸至苯甲酸 析出完全。將析出的苯甲酸過濾，用少量冷水洗滌，放在沸水浴上干燥。稱量，粗產(chǎn)品為 g(3)純度測定：稱取 122 g 粗品，配成乙醇溶液，于 100 容瓶中定容。每次移取 25. mL 溶液，用 L1的 KOH 準(zhǔn)溶液滴定，三次滴定平均消耗 21. mL 的 KOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液?；卮鹣铝袉栴}：(6)本實驗制備的苯甲酸的純度_；據(jù)此估算本實驗苯甲酸的產(chǎn)率最接近填 號)。A70% B60% 50% D【答案】（6）86.0 【解析】（6）由關(guān)系式 H COOHKOH 得苯酸的純?yōu)椋?.01000

3、mol?-121.50 -3100 mol 25； 甲苯理論上可得到苯酸0.122g2 2 2 2 72 2 2 2 2 2 2 72 2 2 2 2 2 2 2 4 2 的質(zhì)量：1.5mL mLmol-1122g?-11g =1.72g，產(chǎn)品產(chǎn)率為 100%=50%1.72g（2020 年南卷）以黃鐵主要成分 為原料生產(chǎn)硫酸，應(yīng)將產(chǎn)出的爐渣和尾氣進行資源化綜 合利用，減輕對環(huán)境的污染。其中一種流程如下圖所示?；卮饐栴}：(5)一般用 K O 滴分析法測定還原鐵粉純度。實驗步驟：稱取一定量樣品，用過量稀硫酸溶解，用標(biāo)準(zhǔn) K 溶滴定其中的 Fe。反應(yīng)式： O 2-+14H = 3+ 某次實驗稱取

4、樣，滴定時消耗濃度為 molL-1的 K Cr O 溶 25.10 ，則樣品中鐵含量為。【答案】（5）?！窘馕觥浚?）稱取一定量樣品，用過量稀硫酸溶解，用標(biāo)準(zhǔn) K Cr O 溶滴定其中的 Fe，在關(guān)系式：6Fe6Fe2+Cr O 2-滴定過程中消耗的 K O 物的量為 0.030 -1L=0.000753mol，樣品中含有鐵的物質(zhì)的量為 樣品中鐵含量為=90.36%，答案為：。（2020 年東新高考）同學(xué)利用 氧化 K 制 KMnO 的裝置如下圖所示(夾持裝置 略)：已知：錳酸K 在濃強堿溶液中可穩(wěn)定存在，堿性減弱時易發(fā)生應(yīng)： 2 2MnO MnO 4OH 4 2 回答下列問題：4 4 4 4

5、 2 4 22 4 3 2 4 4 2 44 4 1 2 44 4 4 4 4 4 2 4 22 4 3 2 4 4 2 44 4 1 2 44 4 2 1 4 4 2 4 22 2 2 24 2 2 2 4 1 4 1 2 2 4 (3)KMnO 常氧化還原滴定的氧化劑，滴定時應(yīng)將 KMnO 溶加入填酸或堿式”滴定管中；在規(guī)格為 的定管中，若 KMnO 溶起始讀數(shù)為 ，此時滴定管中 溶 液的實際體積為_填號。A mL B35.00mL 大于 D小于 (4)某 FeC O 2H O 樣品中可能含有的雜質(zhì)為 Fe (C O ) 、H C O ，用 KMnO 滴定法測定 該樣品的組成，實驗步驟如下

6、:.取 樣于錐形瓶中，加入稀 H SO 溶，水浴加熱至 。用 c L-1的 KMnO 溶液趁熱滴定至溶液出現(xiàn)粉紅色且 30s 內(nèi)褪色，消耗 溶 V 。.向上述溶液中加入適量還原劑將 Fe3+完全還原為 Fe，加入稀 SO 酸化后，在 繼續(xù)用KMnO 溶液滴定至溶液出現(xiàn)粉紅色且 30s 內(nèi)褪色，又消耗 KMnO 溶 V mL樣品中所含H O 4 2-1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為_。下列關(guān)于樣品組成分析的說法，正確的填標(biāo)號) VA 時樣品中一定不含雜質(zhì)V2BV1V2越大，樣品中 C 2 4 含量一定越高C步驟 I中滴入 KMnO 溶液不足，則測得樣品中 Fe 元含量偏低D所 KMnO 溶實際濃度偏低，則測

7、得樣品中 Fe 元含量偏高【答案】（3）酸式 （4） -3V1 2mBD【解析】(3)高錳酸鉀有強氧化性，強氧化性溶液加入酸式滴定管，滴定管“0刻度在上，規(guī)格 50.00mL 的滴定管中實際的體積大(50.00-15.00)mL，即大于 ；(4)設(shè) FeC O 的質(zhì)量為 xmol， (C )的物質(zhì)的量為 ymolH 的質(zhì)的量為，步驟 I 草酸根和 均氧化，結(jié)合得失電子守恒有2KMnO 5H C O (C )，KMnO 5Fe2+所以 2 (x+3y+z)=cV -3，步驟 II 中 被化由 KMnO 可，(x+2y)=cV 2-3，聯(lián)立二個方程解得z=2.5(cV -3V )10，所以 H 的

8、量數(shù)= -3V -3V 1 100% = m m。關(guān)于樣品組成分析如下：2 22 2 2 2 2 2 2 4 2 4 4 1 22 2 2 2 32 2 2 42 2 22 2 2 2 2 2 2 4 2 4 4 1 22 2 2 2 32 2 2 42 2 2 44 2 4 2 4 2 2 2 42 2 4 2 2 4 2 22 2 2 4 2 44 AV1 V2時， O 2H O 質(zhì)量分= -3V1 m =0樣品中不含 H C 2H O，由(x+3y+z)=cV 1-3和(x+2y)=cV 2-3可知，品含 (C O 雜質(zhì)，A 錯；BV1V2越大，由 H C O 2H 的量分?jǐn)?shù)表達(dá)式可知，

9、其含量一定越大B 正；C 元的物質(zhì)的=(x+2y)mol=cV mol2，若步驟 I中 KMnO 溶液不足，則步驟 I中有一部分 沒被氧化，不影響 V 的小，則cV 2-3不變，則對于測得 元的含量無影響，C 錯；D合 可知：若 KMnO 溶液濃度偏低，則消耗 KMnO 溶的體積 V 、V 均大， 元素的物 質(zhì)的量偏大，則測得樣品中 Fe 元含量偏高，D 正?！?020北京卷MnO 是要的化工原料，山軟錳礦制備 MnO 的種工藝流程如圖：資料：軟錳礦的主要成分為 ，主要雜質(zhì)有 Al 和 金屬離子沉淀的 pH開始沉淀時完全沉淀時1.52.8Al3.44.7Mn5.87.86.38.3該工藝條件下

10、MnO 與 H SO 反應(yīng)。(1)溶出(純化 (3)解(4)產(chǎn)品純度測定。向 產(chǎn)中依次加入足量 O 和量稀 H SO ，加熱至充分反應(yīng)。再用cmolLKMnO 溶液滴定剩余 C 至點，消耗 溶液的體積為 dL(已知：MnO 及 MnO -均被還原為 Mn2+。相對分子質(zhì)量MnO -86.94； C O 。產(chǎn)品純度_用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表)【答案】 134a【解析】(4)根據(jù)題意可知，部分草酸鈉與二氧化錳發(fā)生氧化還原發(fā)，剩余部分再與高錳酸鉀反應(yīng)(5H O +3H =K SO +2MnSO +10CO +8H O)，則與二氧化錳反應(yīng)的草酸鈉為bg134g / mol- L dL2； C O SO +MnSO

11、 ，2 2 2 2 22 2 22 2 2 2 2 2 2 22 2 22 2 2 2 2 2 2 2 O )=bg134g / mol-cmol ，產(chǎn)品純度= / molcmol / dL / 100%=cd a。（ 年 浙江選考）某興趣小組用鉻鐵Fe(CrO ) 制備 K Cr O 晶體，流程如下：高溫已知： ) + CO CrO +4NaFeO +10CO+2CrO O +H O7相關(guān)物質(zhì)的溶解度隨溫度變化如下圖。請回答：(4)為了測定 K O 產(chǎn)的純度，可采用氧化原滴定法。下列關(guān)于滴定分析的操作，不正確的_。A用量筒量取 待測液轉(zhuǎn)移至錐形瓶B滴定時要適當(dāng)控制滴定速度C定時應(yīng)一直觀察滴定

12、管中溶液體積的變化D數(shù)應(yīng)將滴定管從架上取下，捏住管上端無刻度處，使滴定管保持垂 E平行滴定時，須重新裝液并調(diào)節(jié)液面“0刻度“”刻度以下2 2 在接近終點時，使半操作”可高測量的準(zhǔn)確度。其方法是：將旋塞稍稍轉(zhuǎn)動，使半滴溶液懸于管口，用錐形瓶內(nèi)壁將半滴溶液沾落_繼搖動錐形瓶，觀察顏色變化(請在橫線上補全操作 【答案】AC 再洗瓶以少量蒸餾水吹洗錐形瓶內(nèi)壁【解析】(4)A量筒屬于粗量器不能用量筒量取 溶，由于 K O 具有強氧化性，量取 25.00mL 待測液應(yīng)用酸式滴定管，A 錯；B滴定時要適當(dāng)控制滴定的速率，確保反應(yīng)物之間充分反應(yīng)，同時防止滴加過快使得滴加試劑過 量， 正確；C定時應(yīng)一直觀察錐形

13、瓶中溶液顏色的變化，以便準(zhǔn)確判斷滴定的終點C 錯；D數(shù)應(yīng)將滴定管從架上取下，捏住管上端無刻度處，使滴定管保持垂，平視讀取讀數(shù)D 正 確；E為了確保每次滴定時滴定管中的溶液充足，平行滴定時，須重新裝液并調(diào)節(jié)液刻度或0刻 度以下，并記錄初始讀數(shù) 確；答案選 AC在接近終點時，使半操作”的法是：將旋塞稍稍轉(zhuǎn)動，使半滴溶液懸于管口，用錐形瓶內(nèi)壁將半滴溶液沾落，再用洗瓶以少量蒸餾水吹洗錐形瓶內(nèi)壁，繼續(xù)搖動錐形瓶，觀察顏色變化；答案為： 再用洗瓶以少量蒸餾水吹洗錐形瓶內(nèi)壁。（2020 年 浙江選考）硫代硫酸鈉在紡織業(yè)等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。某興趣小組用下圖裝置制備 S O 。合成反應(yīng)： Na SO 2 2 3

14、322Na SO 2 2 3Na Na S 滴定反應(yīng)：I 2Na S O 2NaI S O 2 2 已知：Na O 2 易溶于水，難溶于乙醇， 開始結(jié)晶水。2 2 2 2 2 2 2 24 實驗步驟：.Na S O2 3制備：裝置 A 制的SO2經(jīng)過單向閥通入裝置 C 的混合溶液，加熱、攪拌，至溶液pH約為 時停通入 O 氣，得產(chǎn)品混合溶液。2產(chǎn)品分離提純：產(chǎn)品混合溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾洗滌、干燥，得到. S O 2 2產(chǎn)品。.產(chǎn)品純度測定：以淀粉作指示劑，用Na O 2 2 2產(chǎn)品配制的溶液滴定碘標(biāo)準(zhǔn)溶液至滴定終點，計算Na O 2 2含量。請回答：(3)步驟滴定前，有關(guān)滴定管的正確

15、操作(選出正確操作并按序排)檢漏蒸餾水洗滌（）（）（）（）（）開始滴定。A 烘 B 裝滴定液至零刻度以上 C 調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下 D 用耳球吹出潤洗液 E 排氣泡 F 用定液潤洗 2 至 次 G 記起始讀數(shù)裝標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的碘量瓶(帶瓶塞的錐形瓶)在滴定前應(yīng)蓋上瓶塞，目的。滴定法測得產(chǎn)品中Na O 2 含量為1 ，則Na O 2 產(chǎn)品中可能混有的物質(zhì)是。【答案】（3） B E G 止碘揮發(fā)損失 Na O 2 2Na 2 、失去部分結(jié)晶水的【解析】(3)滴定前應(yīng)檢查滴定管是否漏，之后用蒸餾水洗滌滴定管，為防止稀釋滴定液使測定結(jié)果不準(zhǔn)確，需用滴定液潤洗 2 至 ，之后裝入滴定液至零刻度

16、以上，排除裝置中的氣泡，然調(diào)整滴定液液面至零刻度或零刻度以下，并記錄起始讀數(shù)，開始滴定，所以正確的操作和順序為：撿蒸水滌 FBC開始滴定；碘容易揮發(fā)，所以裝標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的碘量瓶在滴定前應(yīng)蓋上瓶塞，防止碘揮發(fā)損失；測定的產(chǎn)品中 Na 5H 含大于 100%說明產(chǎn)品中混有失去部分結(jié)晶水的 Na S O 5H O。 【 新標(biāo)卷立德粉 （稱鋅鋇白），是一種常用白色顏料。立德粉成品中 S2的含量可以碘法測得。稱取 m 樣，置于量瓶中，移取 25.00 mL 0.10002 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 32 3 3 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 32 3 3 1 2

17、 2 2 2 32 2 3 2 32 4 62 2 4 6molL1的 I KI 溶于其中，并加入乙酸溶液，密閉，置暗處反應(yīng) min，單質(zhì)硫析出。以淀粉溶液為指示劑，過量的 I 用 0.1000 molL1 溶滴定，反應(yīng)式為 I + 。測定時消耗Na S 溶液體積 mL。終點顏色變化為_，品中 的含量（出 表達(dá)式）。1 V0.1000 【答案】 淺藍(lán)色至無色 m I【解析】碘單質(zhì)與硫離子的反應(yīng)S2- -；碘單質(zhì)與淀粉混合為色，用硫代硫酸鈉滴定過量的，故終點顏色變化為淺藍(lán)色至無色；根據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子數(shù)相等，利用關(guān)系式法解題；據(jù)化合價升降相等列關(guān)系式，設(shè)硫離子物質(zhì)的量為 nmol2- I 2

18、- I1mol 1mol 2mol 1mol1 mol 0.1V10mol mol21n+ mol=25 2-3mol，得 n=（25-12V0.110-3mol1n （S2 25.00 V0.1000 則樣品中硫離子含量為： mm 1000100%8.【 北京】學(xué)小組用如下方法測定經(jīng)處理后的廢水中苯酚的含量（廢水中不含干擾測定的物 質(zhì)）。用已準(zhǔn)確稱量的 KBrO 固體配制一定體積的 a L1 標(biāo)溶液；取 mL 上述溶液，加入過量 KBr加 酸，溶液色呈棕黃色；向所得溶液中加入 v mL 廢水；向中加入過量 KI；用 L1 S 標(biāo)溶液滴定中溶液至淺黃色時，滴加 淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終 點，共消

19、耗 Na S 溶 v mL。已知：I +2Na S Na S ONa 和 S 溶顏色均為無色（1中配制溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管_。（2中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。（3中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_。（4中加 KI ，溶液顏色須為黃色，原因_3 3 2 3 2 22 2 2 2 3 2 4 4 2 23 2 2 2 2 2 3 3 2 3 2 22 2 2 2 3 2 4 4 2 23 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 3 3 2 42 3 2 2（5KI 與 物的量關(guān)系為 n（KI6n ）時，KI 一過量，理由。 （6中滴定至終點的現(xiàn)象。（7廢水中苯酚的含量_g L（苯酚摩爾質(zhì)量

20、： ）。（8由于 Br 具性質(zhì)，中反應(yīng)須在密閉容器中進行，否則會造成測定結(jié)果偏 高。【答案】(1)容量瓶、量筒 - + 5Br + 6H = 3H 中生成的 Br 與廢水中苯酚完全反應(yīng)后，中溶顏色為黃色，說明有 Br 剩，剩余 Br 與量KI 反應(yīng)生成 I 可利用后續(xù)滴定法測量，從而間接計算苯酚消耗的 2中反應(yīng)為 KBrO 5KBr 3H SO =3K SO + 3Br + 3H O 可 3n(KBrO )=n(Br )中 Br 部與苯酚 反 應(yīng) ， 剩 余 溴 在 中 反 應(yīng) 為 Br +2KBr ， 若 剩 余 溴 完 全 反 ， 則 n(KI) 2n(Br ) n(KI)6n(KBrO

21、)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏?標(biāo)溶液時，溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且 30s 不色， 推 知 -bv 1 2揮發(fā)【解析】本題考查氧化還原反應(yīng)滴定的綜合運用。苯酚與溴反應(yīng)快速靈敏，但滴定終點難以判，因而制得一定量的溴分別與苯酚和 KI 反應(yīng)（溴須完全反應(yīng)完），而溴與 KI 反生成的 I與 進滴定分析，因而直接測出與 KI 反應(yīng)所消耗的溴，進而計算出與苯酚反應(yīng)消耗的溴，最后根據(jù)苯酚與溴反應(yīng)的 系數(shù)計算廢水中苯酚的濃度。（1準(zhǔn)確稱量 KBrO 固體配置溶液所需的玻璃儀器有燒杯、量筒、玻璃棒、膠頭滴管，一定規(guī)格的容 量瓶，因而該空填容量瓶、量筒；（） 溶中加入 KBr 和 SO ，液顏色呈棕黃色，說明生成 Br ，據(jù)缺

22、項配平可知該離子方程式為 -+ 5Br-+ += 3H ；（）苯酚和溴水反應(yīng)得到白色沉淀 2,4,6-溴苯酚，化學(xué)方程式為；2 2 2 2 2 3 2 4 4 23 1 22 2 2 2 2 23 3 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 3 2 4 4 23 1 22 2 2 2 2 23 3 2 2 2 2 3 13 2 22 1 22 32 4 2 2 2 22 2 2 1 23 2 2 1 3 2 56 52 2 13 6 2 m4 2 2 2 2 （）該測量過程是利用一定量的溴分別與苯酚和 KI 反，注意溴須反應(yīng)完全，且一定量溴的總量已知，部分溴與 KI 反生的 I 可利用氧化還原

23、滴定法測量，進而計算出與 KI 反的溴的耗量，將一定量溴減去與 KI 反的溴的消耗量，可得與苯酚反應(yīng)的溴的消耗量，因而一定量的溴與苯反應(yīng)完，必須有剩余的溴與 KI 反，中反應(yīng)結(jié)束時，若溶液顯黃色說明苯酚反應(yīng)完，且有溴剩余，以便與 KI反應(yīng)，故原因為中生成的 Br 與廢水中苯酚完全反應(yīng)后，中溶液顏色為黃色，說明有 剩余，剩余 Br 與過 量 KI 反應(yīng)，從而間接計算苯酚消耗的 ；（）中反應(yīng)為 + 5KBr + 3H =3K 3Br + 3H 可 3n(KBrO )=n (Br )， Br 部與苯酚反應(yīng)，剩余溴的量設(shè)為 n (Br ) (Br )n (Br )）在中反應(yīng)為 Br +2KI=I ，剩

24、余溴完全反 應(yīng)，則 n(KI) 2n (Br ，推知 n(KI)6n(KBrO )；因而當(dāng) n(KI) )KI 定過量；（）中含碘的溶液內(nèi)加入淀粉，溶液顯藍(lán)色，隨著 S O 溶滴入，藍(lán)色變淺直至消失，因而當(dāng)?shù)?入最后一滴 Na S 標(biāo)溶液時，溶液由色變?yōu)闊o色，且 不變；（） -)=av 10-3，根據(jù)應(yīng) BrO -+ 5Br-+ 6H= 3H 可 n(Br 10-3mol溴分別與苯酚和 KI 反，先計由 KI 消的溴的量，設(shè)為 n (Br )根據(jù) I O =2NaI+Na 可知I 2Na S O ，又 Br - +2Br-可知 Br I，可得 Br ，n(Na )= -3mol， (Br )=

25、121bv 10-3，再計算由苯酚消耗的溴的量，設(shè)為 n (Br )= )- (Br )=( - ) -23，苯酚與溴水反應(yīng)的計量數(shù)關(guān)系為 3Br H OHn(C H OH)=1 1 (Br - )10 3 6-3，廢水中苯酚的含=1 - bv )mol 94g/ v L= -bv 1 32mol；（）中生成的溴須被苯酚和 KI 完反應(yīng)掉，而溴有揮發(fā)性，反應(yīng)時須在密閉容器中進行。9.【2019 江蘇聚合硫酸鐵Fe (OH) ) 氧化、水解聚合等步驟，可制備聚合硫酸鐵。廣泛用于水的凈化。以 7H 為料，經(jīng)溶解、（2測定聚合硫酸鐵樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：準(zhǔn)確稱取液態(tài)樣品 3.000 ，置于 250 m

26、L 錐瓶中，加入適量稀鹽酸，加熱，滴加稍過量的 SnCl 溶液（2+將 還原為 Fe2+，充分反應(yīng)后，除去過量的 Sn。用 5.0002molLK Cr O 溶滴定至終點（滴定過程中 O 2- Fe2+反應(yīng)生成 Cr3+和 Fe3+），消耗K Cr O 溶 。上述實驗中若不除去過量的 Sn 或無響），樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定結(jié)果_（“大或偏小計算該樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（寫出計算過程_2 2 72 72 72 2 72 2 2 72 72 72 2 72 2 2 2 2 2 2 2 【答案】(2)偏大 (Cr )=5.0002molL1 mL103=1.100103mol由滴定時 Cr O 2-3

27、+和 ，根據(jù)電子得失守恒可得微粒的關(guān)系式Cr 6Fe（或 Cr +14H3+3+ O）則 2+n )=61.10010mol樣品中鐵元素的質(zhì)量m(Fe)=6.600 3 mol56 gmol1 樣品中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w gmol13.000g=0.3696 g g100%=12.32%【解析】（2）根據(jù)題意，能將 Fe3+還原為 Fe2+，發(fā)生的反應(yīng)為 Sn2+2Fe3+=Sn，根據(jù)還原性：還原還產(chǎn)物，則還原性 Sn2+2+，驗中若不除去過量的 Sn2+則加入的 K O 先氧化過量的 2+再氧化 Fe2+，致消耗的 K O 溶的體積偏大，則樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定結(jié)果將偏大。 答案：偏大201

28、9 天津 】己烯是重要的化工原料?；卮鹣铝袉栴}：環(huán)己烯含量的測定在一定條件下，向 環(huán)己烯樣品中加入定量制得的b mol Br，與環(huán)己烯充分反應(yīng)后，剩余的 Br 與 足量 KI作用生成 I ， 的 S O 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點時消耗 Na O 標(biāo)溶液 （以上 數(shù)據(jù)均已扣除干擾因素）。測定過程中，發(fā)生的反應(yīng)如下： Br 2KI I I O 2 2 2 4 （5滴定所用指示劑為_。樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)_（字母表示）。 （6下列情況會導(dǎo)致測定結(jié)果偏低的（填序號）。a樣品中含有苯酚雜質(zhì) b在測定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā) c Na S 標(biāo)溶液部分被氧化 【答案】(5)淀粉溶液 b a、【解析】（）因滴定的是碘

29、單質(zhì)的溶液，所以選取淀粉溶液比較合適；根據(jù)所給的式和式，可知剩余的 Br 與反應(yīng)消耗的 Na 的物質(zhì)的量之比為 1 ： ，以剩余 Br 的物質(zhì)的量為： n(Br )余2 2 2 2 2 2 33 2 3 22 4 2 2 2 2 2 2 33 2 3 22 4 2 44 4 2 22 =1 vmL10-3LmL= ，反應(yīng)消耗的 Br 的物質(zhì)的量為（b- ）mol，據(jù)反應(yīng)式中 2 2000環(huán)己烯與溴單質(zhì) 1 反，可知環(huán)己烯的物質(zhì)的量也為b-cv cv），其質(zhì)量為（ ），所 2000 2000以 ag 樣中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：c ( ) 2000a。（ ） 項誤，樣品中含有苯酚，會發(fā)生反應(yīng)： ，反

30、應(yīng)1molBr ，耗苯酚的質(zhì)量為 ；而每反應(yīng) Br ，消耗環(huán)己烯的質(zhì)量為 82g所以苯酚的混入，將使耗 Br 增，從而使環(huán)己烯測得結(jié)果偏大 正確，測量過程中如果環(huán)己烯揮發(fā)，必然導(dǎo)致測定環(huán)己烯的結(jié)果偏低； 項確Na O 標(biāo)準(zhǔn)溶液被氧化，必然滴定時消耗其體積增大，即計算出剩余的溴單質(zhì)偏 多，所以計算得出與環(huán)己烯反應(yīng)的溴單質(zhì)的量就偏低，導(dǎo)致最終環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低。11【2018 課 2 卷 K Fe(C O ) （草酸合鐵酸鉀）為亮綠色晶體，可用于曬制藍(lán)圖。 回答下列問題：（3測定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。稱量 樣于錐形瓶中，溶解后加稀 H 酸，用 c molLKMnO 溶液滴定至終點。滴定終點的

31、現(xiàn)象是_向上述溶液中加入過量鋅粉至反應(yīng)完全后，過濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶。加稀H 酸，用 molLKMnO 溶液滴定至終點，消耗 KMnO 溶液 mL該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為_【答案】粉紅色出現(xiàn)【解析】（3）高錳酸鉀氧化草酸根離子，溶液顯紅色，所以滴定終點的現(xiàn)象是粉紅色出現(xiàn)。鋅把鐵離子還原為亞鐵離子，酸性高錳酸鉀溶液又把亞鐵離子氧化為鐵離子。反應(yīng)中消耗高酸鉀是0.001cVmol ，Mn 元化合價從 +7 價低到 +2 價，所以根據(jù)電子得失守恒可知鐵離子的物質(zhì)的量0.005cVmol則該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式 。 【 2018 新課標(biāo) 3 卷 硫代酸鈉晶體（ Na S

32、 5H ， M=248 gmol 劑。回答下列問題：（2利用 K O 標(biāo)準(zhǔn)溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度測定步驟如下：1）可用作定影劑、還原溶液配制：稱取 g 某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水_中溶解，完全2 2 72 2 2 4 62 2 2 72 2 2 4 62 2 4 33 22 4 33 4 2 2 4 33 2 4 4 2 4 33 4 4 溶解后，全部轉(zhuǎn)移至 100 mL 的_，加蒸餾水至_。滴定：取 0.00950 molL 1 的 K O 標(biāo)準(zhǔn)溶液 mL ，酸酸化后加入過 ，生反應(yīng)： O 2+6I+14H+3I 3+ O 。 然 后 用 硫 代 硫 酸 鈉 品 溶

33、液 滴 定 淡 黃 綠 色 ， 發(fā) 生 反 應(yīng) ：I 2。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液 ，即為終點。平行滴定 3 次樣品溶液的平均用量為 24.80 mL，則樣品純?yōu)開（保留 小數(shù)）?！敬鸢浮繜?杯 容量 刻度 藍(lán)褪去 【解析】淡黃綠色溶液中有單質(zhì)碘，加入淀粉為指示劑，溶液顯藍(lán)色，用硫代硫酸鈉溶液滴定溶液中單質(zhì)碘，滴定終點時溶液的藍(lán)色應(yīng)該褪去。根據(jù)題目的兩個方程式得到如下關(guān)系式： Cr O 2- O ，則配制的 樣品溶液中硫代硫酸鈉的濃度 c= 0.004597mol所以樣品純度為，含有的硫代硫酸鈉為13.【2018 江蘇卷 式硫酸鋁溶液可用于煙氣脫硫。室下向一定濃度的硫酸鋁溶液中

34、加入一定量的 碳 酸 鈣 粉 末 ， 反 應(yīng) 后 經(jīng) 過 得 堿 式 硫 酸 鋁 溶 液 ， 反 應(yīng) 方 程 式 為 （ x ）Al ) +3xCaCO +3xH O 2 （ ） Al (SO ) xCaSO xCO ； 生 成 x ） Al ) xAl(OH) 中 值大小影堿式硫酸鋁溶液的脫硫效率。（3通過測定堿式硫酸鋁溶液中相關(guān)離子的濃度確定 的，測定法如下：取堿式硫酸鋁溶液 25.00 mL加入鹽酸酸化的過量 溶充反應(yīng)，靜置后過濾、洗滌，干燥 至恒重，得固體 2.3300 g取堿式硫酸鋁溶液 2.50 mL稀釋至 ，加入 0.1000 molL1 標(biāo)準(zhǔn)溶液 25.00 mL，調(diào)節(jié)溶液 p

35、H 約為 ，沸冷卻后用 0.08000 molL1 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的 EDTA 至終點，消耗 標(biāo)準(zhǔn)溶液 20.00 mL（已知 Al、與 EDTA 反的化學(xué)計量比均 11。計算（1）Al ) xAl(OH) 中的 值寫出計算過）?！敬鸢浮浚?）25mL 溶液中：(SO )= ) 2.5 mL 溶中：=0.0100 mol(Al3+) = n(EDTA)n2+ 3LmL molL 1 mL103 LmL1 mol mL 溶中：(Al3+3mol2 4 33 4 2 3 1 4 2 2 2 4 33 4 2 3 1 4 2 2 2 3 2 2 72 2 4 mol (1)Al ) xAl(OH)

36、 中(Al3+)=(2x)mol；(SO 2)=3(1 x)molx2018 天津】道氣中的 是要的大污染物之一，為了監(jiān)測其含量，選用如下采樣和檢 測方法?；卮鹣铝袉栴}：.NO 含量的測:將 v L 樣通入適量酸化的 H O 溶中，使 NO 完全被氧化為 ，水稀釋至 mL量取 mL 該液，加入 v mL c molL1 標(biāo)準(zhǔn)溶液（過量），充分反應(yīng)后，用 molL1K Cr O 標(biāo)溶液滴定剩余的 Fe，終點時消耗 v 。（6滴定操作使用的玻璃儀器主要_。 （7滴定過程中發(fā)生下列反應(yīng)：2+NO +NO+3Fe3+ O O 2 + 2+14H3+ O則氣樣中 NO 折合成 的量為_mgm3。（8判斷

37、下列情況對 NO 含測定結(jié)果的影響（“偏高 、偏或無響 ”） 若缺少采樣步驟，會使測試結(jié)_若 標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì)，會使測定結(jié)。【答案】（6）錐形瓶、酸式滴定管（）（）偏低 偏【解析】（6）滴定中使用酸式滴定管（本題的試劑都只能使用酸式滴定管）和錐形瓶。X 4 2 2 44 2 2 42 4 2 2 2 X 4 2 2 44 2 2 42 4 2 2 2 42 2 42 2 4 4 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 （8若缺少采樣步驟，裝置中有空氣，則實際測定的是煙道氣和空氣混合氣體中 NO 的量測定結(jié)果必然偏低。若 FeSO 標(biāo)溶液部分變質(zhì)，一定是部分 Fe被氣的氧氣化，計算時仍然認(rèn)為

38、這部分被氧化的 Fe是被硝酸根離子氧化的，所以測定結(jié)果偏高。2017 新標(biāo) 卷】泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分為 CaO、 ，含有一定量的鐵、鋁和鎂等金屬的氧化物。實驗室測定水泥樣品中鈣含量的過程如圖所示（略）?；卮鹣铝蓄}：（4草酸鈣沉淀經(jīng)稀 處理后，用 KMnO 標(biāo)溶液滴定，通過測定草酸的量可間接獲知鈣的含量，滴定反應(yīng)為： MnO + +H C 2+CO +H O。實驗中稱取 g 水泥樣品，滴定消耗了 L的 KMnO 溶液 mL，則該水泥樣品鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_。【答案】（4）45.0%（4草酸鈣的化學(xué)式為 ， MnO作氧化劑，化合價降低 價H C O 中 C 化合價由3 價 價整體升高

39、 2 價最小公倍數(shù)為 10因此 MnO 的數(shù)為 ，H O 的數(shù)為 5，用關(guān)系式法：5Ca2+ C O n(KMnO n(Ca3 molmol水泥中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 mol40.0 ?！?017 新標(biāo) 卷】中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外組采用碘量法測定學(xué) 校周邊河水中的溶解氧。實驗步驟及測定原理如下：取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與 合，反應(yīng)生成 ，現(xiàn)氧的固定。酸化、滴定Mn(OH) 堿性懸濁液（含有 KI）混將固氧后的水樣酸化 被 I還原為 Mn，暗處靜置 5 min然后用標(biāo)準(zhǔn) Na 溶液滴定生成的 I （ S O =2I S ）。 回答下列問題：

40、（2氧的固”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_（3Na S 溶不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和 _；蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用，其的是殺菌、及二氧化碳。（4取 100.00 mL 水樣經(jīng)固氧、酸化后，用 a Na O 溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 22 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 32 2 2 2 2 2 2 2 33 4 3 4 4 現(xiàn)象為；消耗 Na O 溶的體積為 mL，則水樣中溶解氧的含量為_。（5上述滴定完成時，若滴定管尖嘴處留有氣泡會導(dǎo)致測量結(jié)果。填高或低） 【答案】（2）O +2Mn(O

41、H) =2MnO(OH) （3量筒 氧（4藍(lán)色剛好褪去 80 （5低（3Na S 溶不穩(wěn)定，使用前還需要標(biāo)定，因此配制該溶液時不需要精確配制，需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和量筒，并不需要容量瓶； O 溶不穩(wěn)定，加熱可以除去蒸餾水中溶解的 氧氣和二氧化碳，減少 Na S 的損失。（4該實驗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定 I ，因此終點現(xiàn)象為藍(lán)剛好褪去；根據(jù)題干 把 I氧 化 成 I ， 身 被 還 原 成 Mn 根 據(jù) 得 失 電 子 數(shù) 目 守 恒 ， 即 有 n2=n(I )2 ， 因 此 建 立 關(guān) 系 式O 2MnO(OH) 2I 4Na S 。可得水樣中溶解氧的含量為0.1=80。（5

42、 ）點讀數(shù)時有氣泡，氣泡占據(jù)液體應(yīng)占有的體積，導(dǎo)致 得，最終結(jié)果偏低。 減，根據(jù)水樣中溶解氧的含量為2017 天津卷用沉淀滴定法快速測定 NaI 等碘化物溶液中 c(I 滴定待測溶液。，實驗過程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a準(zhǔn)確稱取 AgNO 基物 g0.0250 mol后，配制成 250 mL 標(biāo)溶液，放在棕色試劑瓶中 避光保存，備用。配制并標(biāo)定 mL 0.1000 molL 滴定的主要步驟NH 標(biāo)溶液，用。a取待測 NaI 溶 25.00 mL 于形瓶中。加入 25.00 mL 0.1000 molL AgNO 溶（過量），使 I完轉(zhuǎn)化為 沉。 c加入 NH Fe(SO ) 溶作指示劑。

43、用 0.1000 NH 溶液滴定過量的 Ag+，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為 AgSCN 沉后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表：實驗序號 4 3 3 4 4 3 3 4 4 3 3 3 3 3 3 4 3 3 4 4 3 3 4 4 3 3 3 3 3 3 消耗 NH 標(biāo)溶液體/mLf數(shù)據(jù)處理。 10.02 回答下列問題：（1將稱得的 AgNO 配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還_。（2AgNO 標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因。（3滴定應(yīng)在 pH0.5 的件下進行，其原因_。（4 c 兩操作是否可以顛_說明理_。（5所消耗的 NH 標(biāo)溶液平均體積為_

44、mL，得 (I)=_ molL1（6在滴定管中裝入 NH SCN 標(biāo)溶液的前一步，應(yīng)進行的操作。（7判斷下列操作對 c(I)測定結(jié)果的影響（偏高、“低或無影響）若在配制 AgNO 標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量出，則測定結(jié)。若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)_。 【答案】（1）250 mL（色）容量瓶、膠頭滴管（2避免 AgNO 見光分解（3防止因 的水解而影響滴定終點的判斷（或抑制 Fe的水解）（4否（或不能） 若顛倒與 I應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點 （5 0.0600（6用 NH 標(biāo)溶液進行潤洗（7偏高偏高（4 c 兩操作不可以顛倒，若顛倒與 I反應(yīng)，指示劑耗盡，

45、無法判斷滴定終點。（ ）據(jù)所提供的三組數(shù)據(jù)，第一組據(jù)誤差較大，舍去，第二、三兩組數(shù)據(jù)取平均值即可，所以所 消 耗 的 NH SCN 標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 平 均 體 積 為 mL 。 加 入 的 AgNO 物 質(zhì) 的 量 ： n 0.1000molL1 mL根據(jù) +SCNAgSCN 反應(yīng)后剩余的 AgNO 物的量： n(AgNO )= 0.1000 molL1mL則與 NaI 應(yīng)的 AgNO 物的量：n(AgNO )= 0.1000 molL1 mL4 4 3 3 a c 3 3 2 2 2 2 2 2 2 4 4 3 3 a c 3 3 2 2 2 2 2 2 2 4 2 2 42 2 2 2 2

46、 2 2 2 2 2 2 根據(jù) Ag+AgI，則 c molL。（6在滴定管中裝入 NH SCN 標(biāo)溶液前應(yīng)用 NH SCN 標(biāo)溶液進行潤洗。（7若在配制 AgNO 標(biāo)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質(zhì)減少，所配制的 AgNO 標(biāo) 準(zhǔn)溶液濃度偏低，測定結(jié)果偏高。若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，造成讀數(shù)偏小，則測定結(jié)果偏高。2017 江卷堿式氯化銅是重要的機殺菌劑。（ ）式氯化銅有多種組成，可表示 Cu Cl H 。測定某式氯化銅的組成，進行下列實驗：稱取樣品 ，少量稀 HNO 溶后配成 mL 液 A取 mL 溶 A，加入足量 AgNO 溶，得 AgCl 0.1722 ；另取 mL 溶 A，調(diào)節(jié) pH ，用濃度為 molL的 H Y2H 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 離子方程式為 Cu+ H Y2CuY2+2H)，滴定至終點，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液 30.00 mL。通過計算確定該樣品的化學(xué)(寫出計算過程)?！敬鸢浮浚?）n)=(AgCl)= =4.80010mol)=n(ED