醚與環(huán)氧化合物(2)PPT

1、第一張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第10章 醚和環(huán)氧化合物Organic Chemistry第二張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.1 醚和環(huán)氧化合物的命名10.2 醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)10.3 醚和環(huán)氧化合物的制法10.4 醚的物理性質(zhì)10.5 醚的波譜性質(zhì)（自學(xué)）10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì)10.7 冠醚(自學(xué)）第十章 目 錄第十章 醚和環(huán)氧化合物醚和環(huán)氧化合物第三張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月分子中含有醚鏈(COC)的化合物叫做醚。例如：概述第四張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.1 醚和環(huán)氧化合物的命名 習(xí)慣命名法：10.1 醚和環(huán)

2、氧化合物的命名第五張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 系統(tǒng)命名法： 將RO或ArO當(dāng)作取代基，以烴為母體： 10.1 醚和環(huán)氧化合物的命名第六張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 環(huán)醚的命名 環(huán)醚一般稱為環(huán)氧某烴，或按雜環(huán)化合物命名。例如：10.1 醚和環(huán)氧化合物的命名第七張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.2 醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)10.2.1 醚的結(jié)構(gòu) 醚分子中的氧原子采取不等性sp3雜化，醚鍵鍵角接近于109.5： 10.2.2 環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu) 分子中存在著較大角張力，不穩(wěn)定，性質(zhì)活潑10.2 醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)第八張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1

3、0.3.1 醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成10.3.2 Williamson合成法(1) 醇鈉與鹵烷的SN2反應(yīng)(2) 合成環(huán)醚分子內(nèi)的Williamson合成反應(yīng)(3) 立體專一性反應(yīng)鄰基參與作用（自學(xué)）10.3.3 不飽和烴與醇的反應(yīng)(1) 叔丁醚的合成及醇羥基的保護(hù)(2) 乙烯基醚的合成(3) 烯烴的烷氧汞化-脫汞法醚和環(huán)氧化物制法第十章 醚和環(huán)氧化合物10.3 醚和環(huán)氧化合物的制法 第九張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.3 醚和環(huán)氧化合物的制法 10.3.1 醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成 乙醚可用醇脫水的方法制?。?環(huán)氧乙烷可由乙烯催化氧化制取環(huán)氧乙烷： 該方法只適用于從乙烯制取環(huán)

4、氧乙烷。 第十張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.3.2 Williamson 合成法(1) 醇鈉與鹵烷的SN2反應(yīng)此法特別適用于合成混合醚，也可用于制備單純醚。例：10.3 醚和環(huán)氧化合物的制法 第十一張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月芳基醚的合成: 環(huán)保型新反應(yīng)：叔鹵烷在堿性條件下易消除： 10.3 醚和環(huán)氧化合物的制法 第十二張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(2) 合成環(huán)醚 分子內(nèi)的Williamson合成反應(yīng)為避免分子間Williamson反應(yīng)，可采用溶劑，在稀釋條件下合成環(huán)醚環(huán)的大小與反應(yīng)速率的關(guān)系：k3k5k6k4k7k8 (k為速率常數(shù)，n為生成環(huán)醚

5、環(huán)的節(jié)點(diǎn)數(shù))n太大，羥基與鹵素距離過大n太小，產(chǎn)物環(huán)張力大，不穩(wěn)定10.3 醚和環(huán)氧化合物的制法 第十三張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.3.3 不飽和烴與醇的反應(yīng)酸催化下，異丁烯與醇可發(fā)生親電加成反應(yīng)，生成叔丁醚：酸催化，該反應(yīng)按下列機(jī)理進(jìn)行：該反應(yīng)可逆，可用來保護(hù)醇羥基。例如：10.3 醚和環(huán)氧化合物的制法 （1）叔丁醚的合成及醇羥基的保護(hù) 第十四張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(2) 乙烯基醚的合成 由于乙烯醇不存在，不能采用Williamson合成法制備乙烯醚，利用乙炔的親核加成來制備乙烯醚：10.3 醚和環(huán)氧化合物的制法 第十五張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于20

6、22年6月(3) 烯烴的烷氧汞化-脫汞法 與烯烴經(jīng)羥汞化-脫汞反應(yīng)制醇相似。烯烴與三氟乙酸汞(或乙酸汞)在醇的存在下反應(yīng)，首先生成烷氧基有機(jī)汞，然后用硼氫化鈉還原，脫汞生成醚。10.3 醚和環(huán)氧化合物的制法 第十六張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.4 醚的物理性質(zhì) 相對(duì)密度、沸點(diǎn)較低，因?yàn)槊逊肿娱g不能形成氫鍵。 水中溶解度與同碳數(shù)醇差不多，因醚分子與水分子可形成分子間氫鍵： 乙醚有弱極性，常用作有機(jī)溶劑。 極性： 10.4 醚的物理性質(zhì) 第十七張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 10.6.1 鹽的生成10.6.2 酸催化碳氧鍵斷裂10.6

7、.3 堿催化碳氧鍵斷裂10.6.4 環(huán)氧乙烷與Grignard試劑的反應(yīng)10.6.5 Claisen重排10.6.6 過氧化物的生成醚和環(huán)氧化物的化性第十章 醚和環(huán)氧化合物第十八張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 醚分子中無活潑氫，不能與金屬鈉反應(yīng)，也不與酸、堿反應(yīng)。 醚的化性比較穩(wěn)定，但醚比烷烴活潑！10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第十九張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.6.1 鹽的生成 鹽用冷水稀釋重新析出醚層，可分離提純醚。 10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月醚也可以和lewis

8、酸形成絡(luò)合物： 10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十一張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.6.2 酸催化碳氧鍵斷裂 醚與HBr、HI作用，可使醚鏈斷裂： 伯烷基醚與HI作用時(shí)，按SN2機(jī)理進(jìn)行： 10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十二張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月叔烷基醚與HI作用時(shí)，按SN1機(jī)理進(jìn)行： 10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十三張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月環(huán)氧化合物在酸催化下可開環(huán)加成，生成2-取代乙醇： 不對(duì)稱的環(huán)氧化合物在酸催化條件下，在取代基較多的碳原子引入新的取代基：10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十四張，P

9、PT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月原因：反應(yīng)按SN1機(jī)理進(jìn)行，考慮C+的穩(wěn)定性：10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十五張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.6.3 堿催化碳氧鍵斷裂 一般情況下，醚對(duì)堿穩(wěn)定。但環(huán)氧化合物卻在堿性條件下發(fā)生開環(huán)加成。例1：例2：10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十六張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.6.4 環(huán)氧乙烷與Grignard試劑的反應(yīng) 環(huán)氧乙烷與格氏試劑反應(yīng)，得到多兩個(gè)碳的伯醇：例如： 不對(duì)稱環(huán)氧化合物與格氏試劑反應(yīng)時(shí)，易按SN2機(jī)理進(jìn)行，在取代基較少的碳原子上引入新的取代基：10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十

10、七張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.6.5 Claisen重排 苯基烯丙基醚及其類似物在加熱時(shí)，經(jīng)六元環(huán)狀過渡態(tài)生成C-烯丙基酚或酮的重排反應(yīng)，稱為Claisen重排。10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十八張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第二十九張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月10.6.6 過氧化物的生成 使用乙醚前應(yīng)先檢查過氧化物是否存在:10.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第三十張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月除去過氧化物的方法： 5FeSO4、5NaHSO3、5NaI均可洗去過氧化物。防止過氧化物的生成： 將乙醚貯存于棕色瓶中； 在乙醚中加入鐵絲（還原劑）。 練習(xí)： P358 習(xí)題10.2 P374 習(xí)題10.410.6 醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì) 第三十一張，PPT共三十四頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月本章重點(diǎn)1、醚和環(huán)氧化合物的制法： 乙醇、環(huán)氧乙烷的工業(yè)制法，Williamson合成法制混醚、單醚、環(huán)醚，由異丁烯制叔丁醚，乙烯制乙烯醚2、醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì)： “佯”鹽的生成、