第三部分?jǐn)?shù)據(jù)處理

1、第三部分?jǐn)?shù)據(jù)處理第1頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日第一章 農(nóng)藥分析誤差和數(shù)據(jù)處理準(zhǔn)確度精密度誤差的種類(lèi)、產(chǎn)生的原因及避免的方法置信界限第2頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日第一節(jié) 準(zhǔn)確度 精密度一、準(zhǔn)確度和精密度分析結(jié)果的衡量指標(biāo)1.準(zhǔn)確度分析結(jié)果與真實(shí)值的接近程度；反映分析方法或測(cè)定系統(tǒng)存在系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者綜合指標(biāo)。 準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來(lái)衡量； 誤差一般用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差來(lái)表示。第3頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日（2）誤差的分類(lèi)：?jiǎn)未螠y(cè)量絕對(duì)誤差=測(cè)量值-真實(shí)值多次測(cè)量第4頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，

2、5月20日，13點(diǎn)46分，星期日(3)評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度時(shí)用添加回收率的方法表示方法：用選定的方法對(duì)已知組分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析；對(duì)人工配制的已知組分的混配樣分析；在已分析過(guò)的試樣中加入一定量的該組分的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)再進(jìn)行分析；從分析結(jié)果中觀察已知量的檢出情況稱(chēng)為回收率試驗(yàn)。第5頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日回收率要求：95%105%。回收率越接近100%，方法的準(zhǔn)確度越高?；厥章试囼?yàn)要求：添加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量：與待測(cè)樣品中存在分析物質(zhì)的濃度范圍接近，一般設(shè)三個(gè)濃度，最低濃度按儀器的最低檢出濃度設(shè)定。重復(fù)次數(shù)：312次加標(biāo)與未加標(biāo)樣：分析期間相同處理。第6頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月

3、20日，13點(diǎn)46分，星期日2.精密度同一樣品幾次平衡測(cè)定結(jié)果相互接近程度；反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在隨機(jī)誤差的大小。 精密度的高低用偏差來(lái)衡量。 偏差是指?jìng)€(gè)別測(cè)定值與平均值之間的差值第7頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日偏差表示方法：（1）絕對(duì)偏差（2）相對(duì)偏差（3）平均偏差第8頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日 （4）標(biāo)準(zhǔn)偏差（5）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差誤差或偏差的運(yùn)算中，一般取一位有效數(shù)字，最多取兩位3.靈敏度用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率表示第9頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日第二節(jié) 誤差的來(lái)源及減免方法一、按誤差來(lái)源和性質(zhì)分類(lèi)1.隨機(jī)

4、誤差（偶然誤差）(1) 特點(diǎn) 不恒定難以校正服從正態(tài)分布(統(tǒng)計(jì)規(guī)律)(2) 產(chǎn)生的原因偶然因素2. 過(guò)失誤差第10頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日3.系統(tǒng)誤差(1) 特點(diǎn)對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定；在同一條件下，重復(fù)測(cè)定， 重復(fù)出現(xiàn)；影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；可以消除。第11頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日（2） 產(chǎn)生的原因方法誤差選擇的方法不夠完善 例： 重量分析中沉淀的溶解損失； 滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。 儀器誤差儀器本身的缺陷 例： 天平兩臂不等，砝碼未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 試劑誤差所用試劑有雜質(zhì) 例：去離子水不合格； 試劑純

5、度不夠 （含待測(cè)組份或干擾離子）。主觀誤差操作人員主觀因素造成例：對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺； 滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。第12頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日二、誤差的減免方法1. 系統(tǒng)誤差的減免 (1) 方法誤差 采用標(biāo)準(zhǔn)方法,對(duì)比實(shí)驗(yàn)(2) 儀器誤差 校正儀器(3) 試劑誤差 作空白實(shí)驗(yàn)2. 偶然誤差的減免 增加平行測(cè)定的次數(shù)第13頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日四、置信界限 對(duì)于有限次測(cè)定，平均值 與總體平均值 關(guān)系S-有限次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差 n-測(cè)定次數(shù)表1-1 t 值表 ( t. 某一置信度下的幾率系數(shù))第14頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月2

6、0日，13點(diǎn)46分，星期日第二章 殘留分析數(shù)據(jù)處理及結(jié)果報(bào)告一、準(zhǔn)確度添加回收率的方法確定。二、精密度用變異系數(shù)（相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）表示。三、靈敏度用方法的靈敏度表示。即最小檢出量或最低檢出濃度表示。第15頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日四、異常值的取舍 過(guò)失誤差的判斷方法：Q檢驗(yàn)法； 格魯布斯（Grubbs）檢驗(yàn)法。作用：確定某個(gè)數(shù)據(jù)是否可用。第16頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日1 Q 檢驗(yàn)法適合310次測(cè)定步驟： （1） 數(shù)據(jù)排列 X1 X2 Xn（2） 求極差 Xn X1 （3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn Xn-1 或 X2 X1

7、（4） 計(jì)算：第17頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日（5） 根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，（如90%）查表： 不同置信度下，舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表 測(cè)定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63（6）將Q計(jì)與Q表 （如 Q90 ）相比， 若Q計(jì) Q表 舍棄該數(shù)據(jù), （過(guò)失誤差造成） 若Q 計(jì) G 表，棄去可疑值，反之保留。 由于格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比Q 檢驗(yàn)法高。第19頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日五、方法準(zhǔn)確性表示方法 系

8、統(tǒng)誤差的判斷1. 平均值與標(biāo)準(zhǔn)值()的比較 t 檢驗(yàn)法 a. 計(jì)算t值b. 由要求的置信度和測(cè)定次數(shù),查表,得: t表c. 比較 t計(jì) t表,表示有顯著性差異,存在系統(tǒng)誤差,被檢驗(yàn)方法需要改進(jìn)。 t計(jì) t表,表示有顯著性差異（） 檢驗(yàn)法計(jì)算值：查表（表），比較F計(jì)F0.05差異顯著， F計(jì)F0.01差異極顯著F計(jì) F0.05不顯著第22頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日六、農(nóng)藥殘留試驗(yàn)報(bào)告內(nèi)容1.實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.田間試驗(yàn)部分包括農(nóng)藥產(chǎn)品、供試作物、試驗(yàn)時(shí)間、地點(diǎn)、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、采樣方法等3.殘留量檢測(cè)方法操作步驟、檢測(cè)條件、方法的靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度、定量方法等第23頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日4.測(cè)定結(jié)果樣品中農(nóng)藥的殘留量、半衰期、安全間隔期、并附上標(biāo)準(zhǔn)曲線、消解動(dòng)態(tài)曲線、色譜圖等。5.討論包括對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的肯定，試驗(yàn)期間天氣情況和實(shí)際應(yīng)用的殘留值可能比試驗(yàn)數(shù)值高或低的推測(cè)。第24頁(yè)，共25頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)46分，星期日6.對(duì)管理部門(mén)的建議根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，建議管理部門(mén)對(duì)該農(nóng)藥應(yīng)制定合理化的管理措施。注意事項(xiàng)：（1）農(nóng)藥殘留量檢測(cè)值有效數(shù)字在四位以內(nèi)，