無機(jī)及分析化學(xué)復(fù)習(xí)知識點大一要點

1、無機(jī)化學(xué)及分析化學(xué)總結(jié)第一章 緒論系統(tǒng)誤差：由固定因素引起的誤差，具有單向性、重現(xiàn)性、可校正偶然誤差：隨機(jī)的偶然因素引起的誤差，大小正負(fù)難以確定，不可校正，無法避開，聽從統(tǒng)計規(guī)律1確定值一樣的正負(fù)誤差消滅的概率相等:屢次重復(fù)測定某一量時所得測量值的離散程度。用偏差衡量準(zhǔn)確度與周密度的關(guān)系：周密度好是準(zhǔn)確度好的前提；周密度好不肯定準(zhǔn)確度高測定結(jié)果的數(shù)據(jù)處理(1對于偏差較大的可疑數(shù)據(jù)按Q (2 計算出數(shù)據(jù)的平均值、平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差等；復(fù)習(xí)p12有效數(shù)字及其計算規(guī)章有效數(shù)字:實際能測得的數(shù)據(jù)，其最終一位是可疑的。對于可疑數(shù)字一般認(rèn)為有1例：滴定管讀數(shù)21.09 mL分析天平讀數(shù) 0.2080 g最

2、終一位為可疑值留意: (1 “0”定位作用對數(shù)值(pH、pOH、pM、pK 等有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)局部的位數(shù)。計算規(guī)章：(1 加減法:計算結(jié)果小數(shù)點后的位數(shù)與小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。(2乘除法、熱與功(熱與功的符號、體積功的計算 、內(nèi)能和熱力學(xué)第肯定律 (熱力學(xué)定律第肯定律數(shù)學(xué)表達(dá)式 U = Q +Wb5E2RGbCAP1mol反響熱 DrHm：化學(xué)反響中，任何物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，該反響的摩爾反響焓變DfHm：在溫度及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，由參考狀態(tài)單質(zhì)生成 1mol 物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反響焓變即為物質(zhì)在溫度下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。參考狀態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓為零。p1EanqFDPw利用DfHmDrHm，

3、DrHmDrHm (298.15K；蓋斯定律：在恒容或恒壓同時只做體積功的狀況下，任一化學(xué)反響，不管是一步完成的，還是分幾步完成的，其化學(xué)反響的熱效應(yīng)總是一樣的，即化學(xué)反響熱效應(yīng)只與始、終狀態(tài)有關(guān)而與具體途徑無關(guān)。依據(jù)蓋斯定律假設(shè)化學(xué)反響可以加和，則其反響熱也可以加 和。DXDiTa9E3d反響的方向熱力學(xué)中，有兩條重要的自然規(guī)律把握著全部物質(zhì)系統(tǒng)的變化方向(1從過程的能量變化來看，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最低能量狀態(tài)； (2從系統(tǒng)中質(zhì)點分布和運動狀態(tài)來分析，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最大混亂度。RTCrpUDGiT熱力學(xué)中，體系的混亂度用熵來量度的。符號:S對于物理或化學(xué)變化而論，幾乎沒有例外:一個導(dǎo)致氣

4、體分子數(shù)增加DS 0；假設(shè)氣體分子數(shù)減少，DS 用熵變推斷反響自發(fā)性的標(biāo)準(zhǔn)是,對于孤立系統(tǒng):S(孤 0自發(fā)過程；S(孤 =0平衡狀態(tài)；S(孤：G 0；G = 0H、SG =H- TSH0,則G0, S0,任意溫度下均非自發(fā)H0, S0,則高溫下 G0，即高溫自發(fā)，低溫非自發(fā)H0,則高溫下 G0, 低溫下 G利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)計算(只有 298.15K 時的 fGm,B 數(shù)298.15KrGm(2任意溫度下的rGmrGm(TrHm (298.15K-TrSm(298.15K (rHmKJmol-1,xHAQX74J0X反響自發(fā)進(jìn)展的溫度范圍的計算rGm(TrHm (298.15K-TrS

5、m(298.15K rHm(298.15K-TrSm(298.15K和 rHm (298.15K可以通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)算出，從而可求出自發(fā)進(jìn)展的溫度范圍。p583-7LDAYtRyKfE第四章化學(xué)反響速率和化學(xué)平衡化學(xué)反響速率化學(xué)反響速率的表示方法濃度隨時間的變化瞬時速率、平均速率化學(xué)反響速率理論碰撞理論、過渡狀態(tài)理論活化分子、活化能能用化學(xué)反響速率理論解釋濃度、溫度、催化劑對反響速率的影響質(zhì)量作用定律只適用于基元反響、速率方程、反響級數(shù)影響反響速率的因素1內(nèi)因：反響的活化能大??；2外因：濃度、溫度、催化劑 K溶液用相對平衡濃度表示，氣體用相對平衡分壓表示，即平衡濃度除以c (1 molL-1 p

6、 (100 kPa,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是量綱為 1 的量。復(fù)相反響中，固體、純液體和溶劑不寫入式中，即用“1”表示Zzz6ZB2Ltk此式把動力學(xué)與熱力學(xué)聯(lián)系起來，只要知道了某溫度下反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變dvzfvkwMI1，就可以求出反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) K。(2完全。值愈小越負(fù)，則 K 值愈大，反響到達(dá)平衡時進(jìn)展得愈非標(biāo)態(tài)下化學(xué)反響方向的判據(jù)為：當(dāng) QK rGmK rGm0 反響正向非自發(fā)rqyn14ZNXI多重平衡規(guī)章假設(shè)干反響方程式相加減所得到的反響的平衡常數(shù)為這些反響的平衡常數(shù)之積濃度(分壓、總壓力對化學(xué)平衡的影響上升溫度，平衡向吸熱反響方向移動，降低溫度，平衡向放熱反響方向移動，有關(guān)化

7、學(xué)平衡的計算12.找出各物質(zhì)的初始濃度(分壓；3.設(shè)定未知數(shù)表示出各物質(zhì)的平衡濃度(分壓4.表示出平衡常數(shù)(標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)或試驗平衡常數(shù) 得到方程 5.求解方程解出未知數(shù) p87 例 4-10EmxvxOtOco第五章 四個量子數(shù)的取值及物理意義離核的遠(yuǎn)近，n 越大，電子(消滅概率最大區(qū)域離核的距離越遠(yuǎn)，能量越高，同時nSixE2yXPq52角量子數(shù)l：0 1 2 3 n-11：打算波函數(shù)角度分布圖和電子云角度分布圖的外形物理意義 2：在多電子原子中與主量子數(shù) n 一起打算電子的能量 n一樣，l越大能級越高EnsEnpEnd6ewMyirQFL3磁量子數(shù)mm=0,1,2, l物理意義：波函數(shù)和電

8、子云角度分布圖在空間的伸展方向，即取向數(shù)目n,lm；n、l、m、 ms四個量子數(shù)打算一個電子的運動狀態(tài)1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f 6d7p核外電子分布的一般原則能量最低原理、泡利不相容原理、洪特Hund規(guī)章留意洪特規(guī)章不簡潔理解：當(dāng)電子在 n, l 一樣的數(shù)個等價軌道上分布時，每個電子盡可能占據(jù)磁量子數(shù)不同的軌道且自旋平行。kavU42VRUs洪德規(guī)章的補充：簡并軌道全布滿、半布滿或全空的狀態(tài)比較穩(wěn)定，全布滿： p6, d10,f14 半布滿： p3, d5, f7全空： p0,d0, f0y6v3ALoS89能級穿插時(4s3d，5s4d，6s4f5

9、d，7s5f6ds而讓簡并軌道半滿， 全滿， 這時能量更低更穩(wěn)定， 如 24Cr，29CuM2ub6vSTnP電子層構(gòu)造與元素周期律各周期元素數(shù)目=對應(yīng)能級組中原子軌道的電子最大容量(2原子的電子層數(shù)=原子所在的周期數(shù)(鈀Pd價電子：原子發(fā)生化學(xué)反響時參與形成化學(xué)鍵的電子價電子構(gòu)型：價電子層的電子排布主族元素(A:最終一個電子填入ns 或np主族元素的價電子：最外層電子 (nsnpIAVIIIA(VIIIA也稱零族副族元素(B:最終一個電子填入(n-1d(n-2f 軌道的元素副族元素的價電子：最外層 s 電子,及(n-1d 電子(甚至(n-2f 電子IIIB VIIIB, B ,IIB ，其中

10、VIIIB3族號數(shù)價電子總數(shù)(VIIIA82,B,B d108103.價電子構(gòu)型與元素的分區(qū)s 區(qū)：最終一個電子填入sp 區(qū)：最終一個電子填入pd 區(qū)：最終一個電子填入ddds 區(qū)：最終一個電子填入ddf 區(qū)：最終一個電子填入f元素根本性質(zhì)的周期性把握主族元素原子半徑、電離勢、電負(fù)性的遞變規(guī)律離子鍵離子鍵當(dāng)活潑金屬原子和活潑非金屬元素原子相互接近時，前者失去電子形成正離子，后者得到電子形成負(fù)離子。正、負(fù)離子通0YujCfmUCw離子鍵的本質(zhì)是靜電作用力1.8離子鍵的特征：沒有方向性、沒有飽和性離子化合物的熔點和沸點：離子的電荷越高、半徑越小，靜電作用力就越強(qiáng)，熔點和沸點就越高價鍵理論共價鍵的本

11、質(zhì)：原子軌道發(fā)生重疊，兩核間電子消滅概率增大，降低了兩核間的正電排斥，又增加了兩核對電子云密度大的區(qū)域的吸引，系統(tǒng)能量降低，形成穩(wěn)定的共價鍵eUts8ZQVRd價鍵理論要點：成鍵原子的未成對電子自旋相反；最大重疊原理：成鍵原子的原子軌道重疊程度(面積越大，鍵越牢。對稱性匹配原理：原子軌道的重疊必需發(fā)生在角度分布圖中正負(fù)號一樣的軌道之間共價鍵的特征飽和性電子配對后不再與第三個電子成鍵方向性共價鍵具有方向性的緣由是由于原子軌道(p, d, f有肯定的方向性，所以必需沿著特定的方向重疊，它和相鄰原子的軌道重疊才能到達(dá)最大重疊。sQsAEJkW5T共價鍵的類型軸方向“肩并肩”式重疊pp鍵。；第六章酸堿

12、平衡與酸堿滴定法酸堿質(zhì)子理論質(zhì)子酸、質(zhì)子堿、兩性物質(zhì)；共軛酸堿對酸堿反響的實質(zhì)：兩對共軛酸堿對間的質(zhì)子的傳遞。共軛酸堿對解離平衡常數(shù)的關(guān)系：共軛酸堿對的解離平衡常數(shù)乘積為Kw同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)各種溶液pH1.一元弱酸(堿濃度為ca mol/L 的HA溶液一元弱堿完全一樣，只是把H+換成OH-,成2.多元弱酸堿對于多元弱酸組成：弱電解質(zhì)的共軛酸堿對原理：同時存在抗酸組分和抗堿組分由Ca mol/L HB 和Cb mol/L B-由Cb mol/L 弱堿和Ca mol/L 共軛酸構(gòu)成的緩沖溶液影響緩沖溶液緩沖力量的因素：共軛酸堿對的總濃度、共軛酸堿對的濃度比1此時對應(yīng)的pH緩沖溶液的選擇:pH1p

13、KapH；痕量組分分析(0.01%定量分析的一般程序：采樣 前處理 測定 ( 消退干擾 數(shù)據(jù)處理滴定分析的方法和滴定方式標(biāo)準(zhǔn)溶液、化學(xué)計量點(sp、滴定終點(ep、終點誤差(計量點和滴定終點不相吻合而造成的分析誤差滴定分析的方法:酸堿滴定法、沉淀滴定法、氧化復(fù)原滴定法、配位滴定法滴定分析對滴定反響的要求：反響必需定量進(jìn)展、反響必需速進(jìn)展、有簡便牢靠確實定終點的方法滴定方式：直接滴定法、返滴定法、間接滴定法、置換滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置：直接配制法、標(biāo)定法滴定分析結(jié)果的計算：物質(zhì)的量的比等于反響式中系數(shù)比酸堿滴定法1.指示劑變色原理、變色范圍示劑的理論變色點變色范圍：留意：人眼對不同顏色的敏感程度不

14、同所以理論變色范圍與實際變色范圍有肯定差異酸堿滴定曲線強(qiáng)酸7.00pH：會推斷有幾個滴定突躍，化學(xué)計量點時生成什么物質(zhì)酸堿滴定突躍：化學(xué)計量點前后0.1%范圍內(nèi)pH指示劑選擇原則：(1指示劑的變色范圍全部或局部處于滴定突躍范圍之內(nèi)。(2變色點與化學(xué)計量點盡量接近指示劑在滴定突躍范圍內(nèi)變色，則滴定的相對誤差小于0.1%弱酸弱堿滴定突躍的影響因素：濃度、解離常數(shù)濃度越大、解離常數(shù)越大，滴定突躍范圍越寬弱酸(堿準(zhǔn)確滴定的條件：(對多元弱酸滴定：(1推斷能否準(zhǔn)確滴定，依據(jù)：；(2推斷能否準(zhǔn)確分步滴定，依據(jù)：假設(shè)條件(2成立，相鄰兩步解離相互不影響，則滴定時分別與中和反響，即可以分別滴定例：滴定以下多元

15、弱酸或弱堿溶液時，有幾個滴定突躍0.1mol/LH2C2O41Na2C2O40.1mol/LNa2CO31Na2SO4H3BO30.1mol/LH2S1NaHS酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：基準(zhǔn)物質(zhì)：無水碳酸鈉和硼砂Na2B4O710H2O氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：基準(zhǔn)物質(zhì)有草酸、鄰苯二甲酸氫鉀雙指示劑法7EqZcWLZNX混合堿的組成：純Na2CO3、Na2CO3 + NaOH、Na2CO3 + NaHCO3(1酚酞變色(pH=9.1 時發(fā)生的反響：(2(pH=3.8發(fā)生的反響：NaHCO3+HClNaCl+H2CO3,用去HClV2lzq7IGf02EV1= V2Na2CO3；V1 V2Na

16、OH + Na2CO3；V1 V2成為Na2CO3 + NaHCO3p193，17, 20zvpgeqJ1hk 第七章沉淀溶解平衡及在分析化學(xué)中的應(yīng)用溶度積常數(shù)KSP溶度積和溶解度的相互換算純水中初：00平衡：nSmSKSPSKSP比較溶解度SNrpoJac3v1溶度積規(guī)章QiKSPQiKSP飽和溶液，處于平衡狀態(tài)。QiKSP影響難溶電解質(zhì)溶解度的因素：本性、溫度、同離子效應(yīng)、鹽效p1987-3，p2007-71nowfTG4KI知道銀量法的對應(yīng)的名稱和使用的指示劑第八章氧化復(fù)原平衡與氧化復(fù)原滴定法氧化數(shù)、氧化復(fù)原電對、電極、原電池離子電子法、溫度均唯一確定，所以一個電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢唯一確定fjnFLDa5Zo電動勢和吉布斯函數(shù)變的關(guān)系G nF標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下：能斯特(Nernst方程應(yīng)用Nernst 假設(shè)還有其他物質(zhì)參與電極反響，如 H、OH，這些物質(zhì)的濃度也應(yīng)表示在能斯特方程式中。推斷氧化復(fù)原