凝固點(diǎn)降低法測相對分子質(zhì)量

1、凝固點(diǎn)降低法測相對分子質(zhì)量；實(shí)驗注意事項；1、將已調(diào)好并擦干的貝克曼溫度計插入冷 凍管時；再；晶全部溶化時；把萘加入體系并使其溶解時；請注意：；2、每組（三次）數(shù) 據(jù)測定時過冷程度要一致；3、使用貝克曼溫度計時請先閱讀教材P44的注意事；4、量取苯 時應(yīng)先讀室溫；思考題； 1、凝固點(diǎn)降低法測相對分子質(zhì)量的公式，在什么條件； 2、在冷卻 過程中，冷凍管內(nèi)固液相之間和寒劑之凝固點(diǎn)降低法測相對分子質(zhì)量實(shí)驗注意事項1、將已調(diào)好并擦干的貝克曼溫度計插入冷凍管時；再次測量之前將體系溫?zé)?、攪拌?使苯結(jié)晶全部溶化時；把萘加入體系并使其溶解時；請注意：絕不能讓溫度計中的水銀柱與 貯槽中的水銀相接！2、每組（三

2、次）數(shù)據(jù)測定時過冷程度要一致。攪拌應(yīng)無摩擦。3、使用貝克曼溫度計時請先閱讀教材P44的注意事項，一定要小心！4、量取苯時應(yīng)先讀室溫。思考題1、凝固點(diǎn)降低法測相對分子質(zhì)量的公式，在什么條件下才能適用？答：非揮發(fā)性溶質(zhì) 的稀溶液，適用于穩(wěn)定的大分子化合物，濃度不能太大也不能太小。2、在冷卻過程中，冷凍管內(nèi)固液相之間和寒劑之間有哪些熱交換？它們對凝固點(diǎn)的測 定有何影響？答：凝固點(diǎn)測定管內(nèi)液體與空氣套管、測定管的管壁、攪拌棒以及溫差測量儀的傳感 器等存在熱交換。因此，如果攪拌棒與溫度傳感器摩擦?xí)?dǎo)致測定的凝固點(diǎn)偏高。測定管的 外壁上粘有水會導(dǎo)致凝固點(diǎn)的測定偏低。3、當(dāng)溶質(zhì)在溶液中有離解，締合和生成絡(luò)合

3、物的情況時，對相對分子質(zhì)量測定值的影 響如何？答：溶質(zhì)在溶液中有解離、締合、溶劑化和形成配合物時，凝固點(diǎn)降低法測定的相 對分子質(zhì)量為溶質(zhì)的解離、締合、溶劑化或者形成的配合物相對分子質(zhì)量，因此凝固點(diǎn)降低 法測定出的結(jié)果反應(yīng)了物質(zhì)在溶劑中的實(shí)際存在形式。4、影響凝固點(diǎn)精確測量的因素有哪些？ 答：影響測定結(jié)果的主要因素有控制過冷的程度和攪拌速度、寒劑的溫度等。本實(shí)驗測定凝固點(diǎn)需要過冷出現(xiàn)，過冷太甚會造成凝固點(diǎn)測定結(jié)果偏低，因此需要控制過冷程度， 只有固液兩相的接觸面相當(dāng)大時，固液才能達(dá)到平衡。實(shí)驗過程中就是采取突然攪拌的方式 和改變攪拌速度來達(dá)到控制過冷程度的目的；寒劑的溫度，寒劑溫度過高過低都不利

4、于實(shí)驗 的完成。5、.根據(jù)什么原則考慮加入溶質(zhì)的量？太多或太少影響如何？ 答：溶質(zhì)的加入量應(yīng)該根據(jù)它在溶劑中的溶解度來確定，因為凝固點(diǎn)降低是稀溶液的依數(shù)性，所以應(yīng)當(dāng)保證溶質(zhì)的量既能使溶液的凝固點(diǎn)降低值不是太小，容易測定，又要保證 是稀溶液這個前提。如果加入量過多，一方面會導(dǎo)致凝固點(diǎn)下降過多，不利于溶液凝固點(diǎn)的 測定，另一方面有可能超出了稀溶液的范圍而不具有依數(shù)性。過少則會使凝固點(diǎn)下降不明顯， 也不易測定并且實(shí)驗誤差增大。6、空氣套筒的作用是什么？本實(shí)驗應(yīng)注意哪些問題？答：使降溫速度緩慢，有利于相 平衡7、為什么要先測近似凝固點(diǎn)？ 答：為了控制過冷深度。過冷太小，溫度回升不明顯，不易測量。過冷太

5、大，測量值偏低。根據(jù)什么原則考慮加入溶質(zhì)的量？加入太多或太少時影響如何？答：溶質(zhì)加入的量一使?T=0.5度為宜。加入量太多，溶液較濃，不符合稀溶液的測量 條件：加入量太少，？T降低太小，不易測量，且測量準(zhǔn)確度較差。為什么會產(chǎn)生過冷現(xiàn)象？如何控制過冷程度？ 答：如果溶液較純凈且冷卻速度較快，溶液中不易產(chǎn)生結(jié)晶中心，會產(chǎn)生過冷現(xiàn)象。過冷至一定程度時，通過快速攪拌并摩擦管壁產(chǎn)生結(jié)晶中心或加入晶種，可使晶體結(jié)晶析出， 達(dá)到控制過冷程度的目的。在過冷過程中，凝固點(diǎn)管內(nèi)液體有哪些熱交換存在？它們對凝固點(diǎn)的測定有何影 響？答： (1)與寒劑間存在熱交換，若寒劑溫度偏低，會使測量值偏低;(2)與內(nèi)管攪拌棒.

6、溫度計間存在熱交換。攪拌及摩擦產(chǎn)生的熱量和溫度計傳入的熱量會使測量值偏高。因此， 實(shí)驗時，當(dāng)溫度回升后，應(yīng)緩慢攪拌；應(yīng)使用熱容值較小的溫度計測溫，使用水銀溫度計時 需進(jìn)行露莖校正。液相平衡實(shí)驗注意事項1、反應(yīng)體系中各組分的濃度必須準(zhǔn)確，移液管不能亂用，操作規(guī)范。2、測量時動作應(yīng)迅速準(zhǔn)確以保溫度恒定(讀數(shù)后用溫度計直接測量比色皿中溶液的溫 度，與恒溫槽溫度一起求平均值)。3、比色皿放入比色槽之前一定要用擦鏡紙擦干凈。思考題1、如Fe,SCN離子濃度較大時，則不能按公式：Kc=FeSCN/FeSCN來計算Kc值， 為什么？答：若濃度過高，反應(yīng)不止進(jìn)行那一步，伴隨著副反應(yīng)的進(jìn)行，生成多配體化合物。2

7、、為什么可用FeSCN平=光密度比XSCN始來計算FeSCN平呢？ 答：本人不知道，歡迎大家獻(xiàn)上答案3、測定溶液光密度時，為什么需要空白溶液，如何選擇空白也？ 答：新配溶液中可能含有一些具有旋光性的雜質(zhì)，需要空白溶液校準(zhǔn)。一般選用標(biāo)準(zhǔn)溶液或蒸餾水作為空白。4、如何測定或求摩爾消光系數(shù)？本實(shí)驗為什么不測定摩爾消光系數(shù)？答：由A= 1C可知，配制一系列溶液，分別測定吸光度，用吸光度對濃度作圖，得到 的直線斜率即為摩爾消光系數(shù)。本實(shí)驗中用的是比值A(chǔ)1/A2弋1C1/S lC2=C1/C25、如何確定測試波長？6、測定溶液的光密度時應(yīng)注意些什么？ 答：光密度即吸光度，用分光光度計測即可。7、對液相反應(yīng)

8、為什么要控制離子強(qiáng)度？如何控制？液相反應(yīng)屬于離子反應(yīng)，離子強(qiáng)度對反應(yīng)有很大的影響，實(shí)驗時，應(yīng)加以KNO3作為輔 助介質(zhì)，降低離子強(qiáng)度。8、討論本實(shí)驗的誤差來源。 答：影響溫度測定：溫度計的插入深度、沸騰的程度等；影響組成測定的：移動沸點(diǎn)儀時氣相冷凝液倒流回液相中、測定的速度慢，計時快慢等。 2+-2+3+-2+3+-液體飽和蒸氣壓的測定實(shí)驗注意事項1、放入空氣必須小心，防止過多使空氣倒灌，否則重新抽氣排氣。2、放入空氣少許過量時作如下處理：（1）若溫度尚未平衡，過一會自動糾正。（2）若溫度已平衡，合適旋動活塞使大瓶和小瓶短時間接通。（3）稍微把溫度升高 一點(diǎn)。3、實(shí)驗結(jié)束后旋三通活塞使系統(tǒng)與大

9、氣相通，緩緩放入空氣至U型水銀壓力計兩邊汞 柱水平4、注意抽氣時先開啟真空泵后打開體系與緩沖瓶間的活塞；停止抽氣時先關(guān)體系并使 大氣與真空泵相通，再關(guān)真空泵。5、清理實(shí)驗臺，關(guān)掉冷凝水，拔掉電源插頭。四、思考題1、在試驗過程中，為什么要防止空氣倒灌？答：內(nèi)壓-大氣壓=所測壓力=飽和蒸汽壓+ 空氣壓力而一定溫度下飽和蒸汽壓一定。則所測內(nèi)壓增大。計算出來的飽和蒸汽壓就比真實(shí)的 大。2、如果在等壓計I與III管之間有空氣對測定沸點(diǎn)有何影響？ 答：測得的壓強(qiáng)就不是異丙醇的飽和蒸汽壓了3、怎樣判斷空氣以被趕凈？能否在加熱情況下檢查是否漏氣？ 答：不能。加熱過程中溫度不能恒定，氣液兩相不能達(dá)到平衡，壓力也

10、不恒定。漏氣會導(dǎo)致在整個實(shí)驗過程中體系內(nèi)部壓力的不穩(wěn)定，氣液兩相無法達(dá)到平衡，從而造成所 測結(jié)果不準(zhǔn)確。4、體系的平衡蒸氣壓是由什么決定的？與液體的量和容器的大小是否有關(guān)？ 答：體系的平衡蒸汽壓由溫度和物質(zhì)的本性決定，與液體的量和容器的大小無關(guān)5、等壓管上配置的冷凝管其作用是什么？答：降低空氣對實(shí)驗結(jié)果的影響6、如何區(qū)分體系與環(huán)境？7、恒溫槽中的溫度計應(yīng)放在何處為宜？ 答：溫度計應(yīng)懸在恒溫槽中靠近測定體系的地方。8、測定液體飽和蒸汽壓的方法有哪些？說明誤差來源。 異丙醇環(huán)己烷雙液系相圖實(shí)驗注意事項由于整個體系并非絕對恒溫，氣、液兩相的溫度會有少許差別，因此沸點(diǎn)儀中，溫 度計水銀球的位置應(yīng)一半浸

11、在溶液中，一半露在蒸氣中。折光儀用后打開自然揮發(fā)或用濾紙吸干下片，扇風(fēng)揮發(fā)（不可擦）上片。停止加熱后要適當(dāng)冷卻（約25C或30C）再取樣，測折光率動作要快，防止揮發(fā) 改變成分。吸液管輪換使用，保持清潔干燥，不能帶入殘液。實(shí)驗后將加熱器取出，并將沸點(diǎn)儀倒夾在實(shí)驗臺上。作圖：圖紙取10-12cm,以1cm或2cm代表1C,曲線連接平滑。四、思考題1、操作步驟中，加入不同數(shù)量的各組分時，如發(fā)生了微小偏差，對相圖的繪制有無影 響？為什么？答：對相圖的繪制無影響，因為測驗前工作組成未知，實(shí)驗?zāi)康臏y定氣液兩相 組成仍可以完成。2、測試溶液的氣、液相的折射率與測試標(biāo)準(zhǔn)溶液的折射率不在同一溫度下測試行不 行？

12、為什么？答：不行，溫度對折射率的影響很大。3、影響實(shí)驗精度的因素之一是回流的好壞，如何使回流進(jìn)行好？它的標(biāo)志是什么？ 答：要使回流進(jìn)行好，必須使氣液多次接觸，所以玻璃套管不可缺，這樣沸騰時才能 不斷撞擊水銀球使氣液兩相平衡。它的標(biāo)志是溫度示數(shù)恒定。4、過熱現(xiàn)象對實(shí)驗產(chǎn)生什么影響？如何在實(shí)驗中盡可能避免？ 答：根據(jù)相圖測定原理，過熱時將導(dǎo)致液相線向高溫處移動，就是向上移動。分餾作 用會導(dǎo)致出來的氣相組分含有的易揮發(fā)成份偏多，該氣相點(diǎn)回向易揮發(fā)組分那邊偏5、平衡時，氣液兩相溫度應(yīng)不應(yīng)該一樣？實(shí)際是否一樣？怎樣防止溫度的差異？ 答：應(yīng)該一樣，實(shí)際有一定誤差，在測定處加保溫棉。6、在測定沸點(diǎn)時，溶液過

13、熱或出現(xiàn)分餾現(xiàn)象，將使繪出的相圖圖形發(fā)生什么變化？ 答：當(dāng)溶液出現(xiàn)過熱或出現(xiàn)分餾現(xiàn)象，會使測沸點(diǎn)偏高，所以繪出的相圖圖形向上偏 移。7、為什么工業(yè)上常產(chǎn)生 95酒精？只用精餾含水酒精的方法是否可能獲的無水酒精？ 答：因為種種原因在此條件下，蒸餾所得產(chǎn)物只能得95%的酒精。不可能只用精餾含水 酒精的方法獲得無水酒精，95%酒精還含有 5%的水，它是一個沸點(diǎn)為的共沸物，在沸點(diǎn)時蒸 出的仍是同樣比例的組分，所以利用分餾法不能除去5%的水。試劑無水已醇是用分子篩吸 附的方法生產(chǎn)的。8、討論本實(shí)驗的主要誤差來源。 答：本實(shí)驗的主要來源是在于，給雙液體系加熱而產(chǎn)生的液相的組成并不固定，而是 視加熱的時間長

14、短而定因此而使測定的折光率產(chǎn)生誤差。9、蒸餾時，因儀器保溫條件欠佳，在蒸氣達(dá)到小球1 前，沸點(diǎn)較高的組分會發(fā)生部分 冷凝，這將使T x圖發(fā)生怎樣的變化？答：氣偏低，液偏高。10、估計那些因素是本實(shí)驗主要的誤差原因？ 答：溫度，回流好壞，測時要迅速計時，防止反應(yīng)液揮發(fā)。金屬實(shí)驗注意事項：相圖1、內(nèi)外控轉(zhuǎn)換開關(guān)不允許帶電操作，轉(zhuǎn)換時應(yīng)切斷電爐和控溫儀電源，以免燒壞儀 器。2、避免溫度過高而使樣品發(fā)生氧化變質(zhì)，否則體系的組成發(fā)生變化。3、不能在一個步冷曲線的測試中不斷改變冷卻速度（即環(huán)境的溫度），否則達(dá)不到均 勻冷卻而直接影響實(shí)驗結(jié)果。4、降溫速度不能太快，一般控制在57C/分。5、合金有兩個轉(zhuǎn)折點(diǎn)

15、，必須待第二個轉(zhuǎn)折點(diǎn)測完后方可停止實(shí)驗，否則須重新測定。6、實(shí)驗結(jié)束時應(yīng)將“加熱量調(diào)節(jié)”旋鈕和“冷風(fēng)量調(diào)節(jié)”旋鈕按逆時針旋到底位，然 后切斷電爐和控溫儀電源。思考題：1、何謂熱分析法？用熱分析法繪制相圖時應(yīng)注意些什么？ 熱分析法是相圖繪制工作中的一種常用的實(shí)驗方法，按一定比例配制均勻的液相體系，讓他們緩慢冷卻，以體系溫度對時間作圖，則為步冷曲線。曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)表征了某一溫度下 發(fā)生的相變的信息。2、為什么要控制冷卻速度，不能使其迅速冷卻？ 答：使溫度變化均勻，接近平衡態(tài)，必須緩慢降低溫度，一般每分鐘降低5度。3、如何防止樣品發(fā)生氧化變質(zhì)？答：溫度不可過高，空氣不能過多和樣品接觸。4、用相律分析在

16、各條步冷曲線上出現(xiàn)平臺的原因。 答：因為金屬熔融系統(tǒng)冷卻時，由于金屬凝固放熱對體系散熱發(fā)生一個補(bǔ)償，因而造 成冷卻曲線上的斜率發(fā)生改變，出現(xiàn)折點(diǎn)。當(dāng)溫度達(dá)到了兩種金屬的最低共熔點(diǎn)，會出現(xiàn)平 臺。5、為什么在不同組成融熔液的步冷曲線上，最低共熔點(diǎn)的水平線段長度不同？ 答：不同組成，各組成的熔點(diǎn)差值不同，凝固放熱對體系散熱的補(bǔ)償時間也不同。樣品融熔后為什么要保溫一段時間再冷卻？ 答：使混合液充分混融，減小測定誤差。燃燒熱的測定注意事項壓片松緊適當(dāng)。點(diǎn)火絲與電極接觸良好并與藥片盡量接觸,但必須防止短路現(xiàn)象。沖氧前后,必須檢查電極通路是否良好并注意減壓閥的開啟順序。應(yīng)先放氧彈入桶,后倒入水。點(diǎn)火成功后應(yīng)將電流減小為零，并將點(diǎn)火開關(guān)放在桭蕩位置上。若點(diǎn)火后一兩分鐘內(nèi)體系溫度不變(或變化很小),即點(diǎn)火失敗,應(yīng)立即取出氧彈檢 查，裝第二個準(zhǔn)備好的氧彈重新開始。7作圖:縱軸以10cm代表1C,橫軸適當(dāng)，可將兩條曲線適當(dāng)錯開畫在一張圖上。&求 H=AQV+AnRT，注意 QV取負(fù)值，H20是液體，T為室溫(萘的燃燒熱文獻(xiàn)值 Hn=-5154kJmol，實(shí)驗相對誤差在 5%以下為合格)。實(shí)驗結(jié)束后將壓片機(jī), 氧彈, 卡計, 盛水桶檫干凈, 貝克曼溫度計的水銀接上并裝入盒 內(nèi),