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文檔簡介
1、化學反應(yīng)工程試題一、填空題質(zhì)量傳遞、熱量傳遞、動量傳遞和化學反應(yīng)稱為三傳一反。A=-)/3.物料衡算和能量衡算的一般表達式為輸入輸出=累積。著眼組分 轉(zhuǎn)化率x的定義式為x(nnnA=-)/3.AAA0AA0總反應(yīng)級數(shù)不行能大于 3.AAr=kCC 的單位為kmol(3h,速率常數(shù)k 的因次為3/(kmoh ).AAA反應(yīng)速率-r =kC的單位為kmol/kgh,速率常數(shù)k 的因次為 m3/kgh。A反應(yīng)速率 rA kC1/ 2 的單位為mol/Lsk 的因次為 (mol)1/2L1/2s.A反應(yīng)速率常數(shù)k 與溫度T 的關(guān)系為lnk 10000 10.2其活化能為 8314kJ/mol。T500
2、K k 400K 103 600K k時是400K 時的105 倍。某反應(yīng)在 450時的反應(yīng)速率是 400時的 10 倍,則該反應(yīng)的活化能為(設(shè)濃度不變)186.3kJ/mol.非等分子反應(yīng)2SO2+O2=2SO3 的膨脹因子等于-0。5。非等分子反應(yīng)N2+3H2=2NH3 的膨脹因子等于 2/3.N13.反應(yīng)N2+3H2=2NH3 中(rN)=1/3 (rH2)=1/2A0A0A在平推流反應(yīng)器中進行等溫一級不行逆反應(yīng),反應(yīng)物初濃度為 C,轉(zhuǎn)化率為x ,當反應(yīng)器體積增大到n 倍時,反應(yīng)物A 的出口濃度為C(1x )n,轉(zhuǎn)化率為 1(1x )n。A0A0AA在全混流反應(yīng)器中進行等溫一級不行逆反應(yīng)
3、,反應(yīng)物初濃度為 CA0,轉(zhuǎn)化率為 x ,當反A1 x應(yīng)器體積增大到n 倍時,反應(yīng)物A 的出口濃度為1 (n A xnx,轉(zhuǎn)化率為1(n Ax。1)AE 越大,反應(yīng)速率對溫度越敏感.A對于特定的活化能,溫度越低溫度對反應(yīng)速率的影響越大。某平行反應(yīng)主副產(chǎn)物分別為P 和S,選擇性SP 的定義為 (nPnP0)/ (nSnS0)。某反應(yīng)目的 產(chǎn)物和著眼組分分別為 P 和 A 其收率P 的定義為(nA0nA)。.依據(jù)反應(yīng)機理推導反應(yīng)動力學常接受的方法有速率把握步驟、擬平衡態(tài)。對于連續(xù)操作系統(tǒng),定常態(tài)操作是指溫度及各組分濃度不隨時間變化。返混的定義:不同停留時間流體微團間的混合。平推流反應(yīng)器的返混為 0
4、;全混流反應(yīng)器的返混為.空時的定義為反應(yīng)器有效體積與進口體積流量之比。V針對著眼組分A 的全混流反應(yīng)器的設(shè)計方程為FA0 xA。rA0 .反應(yīng)級數(shù)0 時,多個全混流反應(yīng)器串聯(lián)的反應(yīng)效果優(yōu)于全混流反應(yīng)器.反應(yīng)級數(shù)0 時,多個全混流反應(yīng)器串聯(lián)的反應(yīng)效果差于全混流反應(yīng)器.反應(yīng)級數(shù)0 時,平推流反應(yīng)器的反應(yīng)效果優(yōu)于全混流反應(yīng)器。反應(yīng)級數(shù)0 時,平推流反應(yīng)器的反應(yīng)效果差于全混流反應(yīng)器。反應(yīng)器體積的大小關(guān)系為全混流多級串聯(lián)全混流平推流;通常自催化反應(yīng)較合理的反應(yīng)器組合方式為全混流+平推流.相同轉(zhuǎn)化率下,可逆放熱反應(yīng)的平衡溫度高于最優(yōu)溫度。主反應(yīng)級數(shù)大于副反應(yīng)級數(shù)的平行反應(yīng),優(yōu)先選擇平推流反應(yīng)器。主反應(yīng)級數(shù)
5、小于副反應(yīng)級數(shù)的平行反應(yīng),優(yōu)先選擇全混流反應(yīng)器。要提高串聯(lián)反應(yīng)中間產(chǎn)物P 收率,優(yōu)先選擇平推流反應(yīng)器。主反應(yīng)級活化能小于副反應(yīng)活化能的平行反應(yīng),宜接受低溫操作.主反應(yīng)級活化能大于副反應(yīng)活化能的平行反應(yīng),宜接受高溫操作。停留時間分布密度函數(shù)的歸一化性質(zhì)的數(shù)學表達式E(t)dt 1.0。0定常態(tài)連續(xù)流淌系統(tǒng),F(xiàn)(0)=0 ;F()=1 。FFt) 定常態(tài)連續(xù)流淌系統(tǒng),F(xiàn)(t)與 E(t)的關(guān)系E(t)dt .0E(t)E(t)的關(guān)系為t tE(t)dt .方差表示停留時間分布的分散程度;其數(shù)學表達式為 2t0。tt)2 Et)dt。0接受無因次化停留時間后,E()E(t) E( ) tE(t) 。
6、接受無因次化停留時間后,F(xiàn)()與F(t) 的關(guān)系為F()=F(t).無因次方差與方差的關(guān)系為 2t/t2 。平推流反應(yīng)器的=0;而全混流反應(yīng)器的=1。兩種抱負流淌方式為平推流和全混流。非抱負流淌的數(shù)值范圍是 01。循環(huán)操作平推流反應(yīng)器循環(huán)比越大返混越大。循環(huán)操作平推流反應(yīng)器當循環(huán)比=0時為平推流;當=時為全混流。停留時間分布試驗測定中,常用的示蹤方法為脈沖示蹤和階躍示蹤。脈沖示蹤法依據(jù)檢測到的濃度變化曲線可以直接得到E(t)曲線。階躍示蹤法依據(jù)檢測到的濃度變化曲線可以直接得到F(t)曲線.AAC (t)E(t)E(t)= C (t)/C 。AAAA接受階躍示蹤法測得的濃度C (t)與F(t)的
7、關(guān)系式為F(t)= C (t)/ C.AAN 個等體積全混釜串聯(lián)的停留時間分布的無因次方差= 1/N。多級全混釜串聯(lián)模型當釜數(shù)N= 1 為全混流,當N=為平推流。tE(t)= 1 ettt;F(t)=1et .E(t)=0 當t t 、=當t t ;F(t)= 0 當t t 、=1 當t t .軸向分散模型中,Pe 準數(shù)越小返混越大。軸向分散模型中Peclet 準數(shù)的物理意義是代表了流淌過程軸向返混程度的大小。對于管式反應(yīng)器,流速越大越接近平推流;管子越長越接近平推流。為使管式反應(yīng)器接近平推流可實行的方法有提高流速和增大長徑比。對于平推流反應(yīng)器,宏觀流體與微觀流體具有相同的反應(yīng)結(jié)果.工業(yè)催化劑
8、所必備的三個主要條件:選擇性高、活性好和壽命長?;瘜W吸附的吸附選擇性要高于物理吸附的吸附選擇性?;瘜W吸附的吸附熱要大于物理吸附的吸附熱。化學吸附常為單分子層吸附,而物理吸附常為多分子層吸附。操作溫度越高物理吸附越弱,化學吸附越強;在氣固相催化反應(yīng)中動力學把握包括表面吸附、表面反應(yīng)和表面脫附。氣固相催化反應(yīng)本征動力學指消退內(nèi)外集中對反應(yīng)速率的影響測得的動力學。.在氣固相催化反應(yīng)中測定本征動力學可以通過提高氣體流速消退外集中劑顆粒粒度消退內(nèi)集中.固體顆粒中氣體集中方式主要有分子集中和努森集中.氣固相催化串聯(lián)反應(yīng),內(nèi)集中的存在會使中間產(chǎn)物的選擇性下降。氣固相催化平行反應(yīng),內(nèi)集中的存在會使高級數(shù)反應(yīng)產(chǎn)
9、物的選擇性下降.Thiele 模數(shù)的物理意義反映了表面反應(yīng)速率與內(nèi)集中速率之比。催化劑的有效系數(shù)為催化劑粒子實際反應(yīng)速率/催化劑內(nèi)部濃度和溫度與外表面上的相等時的反應(yīng)速率。催化劑粒徑越大,其Thiele 模數(shù)越大,有效系數(shù)越??;氣固相非催化反應(yīng)縮核模型中氣相反應(yīng)物A 的反應(yīng)歷程主要有三步,分別是氣膜集中、灰層集中和表面反應(yīng).自熱式反應(yīng)是指利用反應(yīng)自身放出的熱量預(yù)熱反應(yīng)進料。固定床反應(yīng)器的主要難點是反應(yīng)器的傳熱和控溫問題.多段絕熱固定床的主要控溫手段有段間換熱、原料氣冷激和惰性物料冷激。固定床把握溫度的主要目的是使操作溫度盡可能接近最優(yōu)溫度線。 P對于體積為 VP 外表面積為 aP 的顆粒其體積
10、當量直徑為、面積當量直徑為a /a /P/V .P固定床最優(yōu)分段的兩個必要條件是前一段出口反應(yīng)速率與下一段進口相等和每一段的操作溫度線跨越最優(yōu)溫度線。二、計算分析題在恒容條件下,反應(yīng) A+2B=R,原料氣組成為 CA0=CB0=100kmol/m3,計算當 CB =20Akmol/m3 x 、x 及各組分的濃度。解:在恒容條件下:xB=( CB0 CB )/ CB0ACA0 CA =( CB0- CB )/2 得到:CA=60 kmol/m3xA=( CA0- CA )/ CA0=0.4在恒壓條件下,反應(yīng) A+2B=R,原料氣組成為 CA0=CB0=100kmol/m3,計算當 CB =20A
11、kmol/m3 x 、x A解:=(11-2)/2=1;y=0。5BB0n=n0(1+ yB0 x )= nB00B(10.5 x )0BBB在恒壓條件下:V=V0 n/n0= V0(10。5xB)BBCB =n/V= nB( )/V1。5= B( )/ 1-。5)xB=8/9nA0 nA =( nB0 nB )/2xA=( nA0 nA )/ nA0=( nB0- nB )/(2 nA0)= ( nB0- nB )/(2 nB0)=0。5 xB=4/9串聯(lián)平行反應(yīng)A+B=A+R=CA=2molLCB=4.0 CR0=CS0=0,CA=0。3mol/L,CR=1。5 mol/L,計算此時組分B
12、S的濃度.解:在恒容條件下:CA1= CB0-CB;CA2= CS ;CR= (CB0-CB)CS;CA0CA=CA1+CA2得到:CS=( CA0CA CR)/2=(2。0-0.3-1.5)/2=0.1 mol/LCB= CB0 CRCS=4。01。50。1=2。4 mol/L2 級、1 級、0 0 0.9 所需的0.90。99 所需時間之比。解:在間歇反應(yīng)器中:t CxA2 dxA0 級反應(yīng):A2 dxA0rxAA1, t0.90t CA0 xA1A kC(xkA0A2xA100.9t0.90.990.99 0.910級反應(yīng):t CxA2dxA ,t00.9 ln1010.91A0kCxA
13、1A)k1xA2t0.90.99ln 10.910.99級反應(yīng):A2dx111, t1 1t CA0A2200.910.9 10 0.1kC 1x1x11xA1A0AA0A2A20.90.9910.9910.9在等溫恒容條件下進行下列氣相反應(yīng):A 2R其反應(yīng)速率方程為r 1 dnA kA ,試推導:nAVdtVn以A xA 表示的反應(yīng)速率方程;P 表示的速率方程.50%A 50%惰性氣體,氣體為抱負氣體。n解:(1) A0dxn A kA0AVdtVdx dtA(2)=(21)/1=1y=0.5n=n (1+ y x )= n (1+0。5 x )AA00A0AA0AxA=2n/n02=2P/
14、P02 (1.5PP)dt0在間歇反應(yīng)器中進行等溫二級反應(yīng) A=B, rA 0.01C2mol /(Ls當 CAA01、5、10mol/L 時,CA=0。01mol/L 所需的時間.dC解:在間歇反應(yīng)器中可視為恒容反應(yīng)可視為: dtAt 100 1 1CCAA0CA0=1mol/L 時,t=9900s CA0=5mol/L 時,t=9950s CA0=10mol/L 時,t=9990slnk1/Tk lnk1/TeRT解:k k EeRT0lnk lnk E 10RTlnk 1/T 作圖為始終線400K 時的速率式為: dpA 0.37p2MPa/)試問反應(yīng)速率常dtA數(shù)的單位是什么?(2)若
15、速率式寫成 rdnA kC2kmol/(m3h),試問此反應(yīng)的速AVdtA率常數(shù)為多少?1(MP)1n(2) A103 C103 PdPdn106A103 RTA P103 RTC1VARTA1dndtVdtAAA 0.37103 RTC2VdtAk 0.37103 RT 0.37103 8.314400 1.2m3/( kmolh)等溫下在間歇反應(yīng)器中進行一級不行逆液相分解反應(yīng)A=B+C,在5min 內(nèi)有50的A 分75,問需多少反應(yīng)時間?若反應(yīng)為2 級,則需多少反應(yīng)時間?解:一級反應(yīng):t CxAdxA 1ln1 A0kC0A0A)k1xkAAt0.75t0.510mindxxdx二級反應(yīng):
16、t CAA1xAA0kC20A0(1 x)2AkC1 xA0At0.75t0.7510.5 15min0.5 10.750.5dC液相自催化反應(yīng)A=B 的速率方程為 r AA kC C dtAmol(h釜中測定反應(yīng)速率,CA0=0。95mol/L,CB0=0。05mol/L,經(jīng)過 1 小時后可測得反應(yīng)速率最大k。dCAAA0+CB0-CA=1CA r A kC dt Ad(r )dC反應(yīng)速率最大時:A k (1 2C dt)A 0CdtA=0。5 mol/L(1C )CCA對反應(yīng)速率式積分得到kt lnCAAA0k=2.944 L/(molh))A0對于氣相反應(yīng):A3P其反應(yīng)速率方程為rA=k
17、CA,試推導在恒容條件下以總壓 P 表示的反應(yīng)速率方程。假定原料為50%A 和50%惰性組分,氣體符合抱負氣體。dx解:在恒容條件下 r CAA0A kC dtA0 AdxA k(1 x )dtA=(31)/1=2y=0.5n=n(1+y x )= n(1+ x )AA0 xA=n/n01=P/P010A0AA0AdP k(2PP)dt00對于氣相反應(yīng):A3P 其反應(yīng)速率方程為-rA=kCA,在一平推流反應(yīng)器中進行等溫恒壓反應(yīng)。已知反應(yīng)器體積為V,原料體積流量為v ,初始濃度為C0程,并以A xA 表示成易積分的形式。假定原料為純A,氣體符合抱負氣體。解:=(3-1)/1=2y=1AA0等溫恒
18、壓:v=v (1+ y x )= v (1+2x )0A0AA0AFCFA0 A) C1 xAFAvvF0 A A A0 1 2xAA V A dxA FA dxxA112xAdxArA00kC0AkC1 xA0A1xA12x1 1x AAdxA0AAkAk1Pk2S目的產(chǎn)物為P,反應(yīng)器體積為V,體積流量為v ,進料為純A 組分,濃度為C。0(1)0(2)導出產(chǎn)物P 的總收率、選擇性表達式;導出產(chǎn)物P 濃度達到最大所需的空時,即最優(yōu)空時。解:全混流反應(yīng)器中對A 組分作物料衡算FFV(r ) v (CC ) Vk CCCA0A0AA0A0A1A1k1對P 組分作物料衡算:F FVrv CV(k
19、Ck C ) C1A1A0PP0P0P1A2PP1k CCCCCCA021A01k1kk22C2A0SA0APA01k)k )P 的總收率:11212 nP nP0 CP1PnnA0ACCA01 k 2P 的總選擇性S nP nP0 CP 1PnnCk SS0S21k k1 2P dCP 01k k1 2d某一級氣相反應(yīng)A=2=5mi-,:(1)1atm純A(2) 10atm純A(3)1atm A和9atm惰性氣體。解:一級反應(yīng): x ) x1ekt 1e0.5 0.393dtAA=(21)/1=1n=n (1+yx )= n(1+ yx ) P=P(1+ yx )A0A A0 A0A0 A0
20、A0 AA0 A(1) 1atm純A:yA0=1 P=P0 (1+ yx )=1A0 A(2) 10atm A:yA0=1 P=P0 (1+ yA0 xA)=13.93atmA0 A(3) 1atm A和9atm 惰性氣體:yA0=0。1 P=P0 (1+ yx A0 A某二級液相反應(yīng) A+B=C,已知在間歇全混釜反應(yīng)器中達到 xA=0。99 需反應(yīng)時間為10mi(1)在平推流反應(yīng)器中進行時,空時(2)空時為多少?(3)若在兩個等體積串聯(lián)全混流反應(yīng)器中進行時,空時又為多少?dC1x10.99A kC2 kC t 1A 9.9dtA0 x1010.99A(1)在平推流反應(yīng)器中:1x kC1A 1
21、 0.9910minxA0A9.910.99在全混流反應(yīng)器中: xA0.991000minkC A0A)29.9(10.99)2兩個等體積串聯(lián)全混流反應(yīng)器中:第一個釜0.5 xA1其次個釜0.5 x xA2A1kC A0A1)2kCA0 )2A2由試差法計算得到:=51。5min自催化反應(yīng)A+R2R 其速率方程為:rA=kCACR在等溫條件下進行反應(yīng),已知CA0 和CR0,要求最終轉(zhuǎn)化率為x。為使反應(yīng)器體積最A(yù)f小.試問:最合適的抱負反應(yīng)器組合方式;此最小反應(yīng)器總體積表達式;FA0/(rA)xA 圖上表示各反應(yīng)器的體積。解:(1)最合適的抱負反應(yīng)器組合方式:全混釜反應(yīng)器串聯(lián)平推流反應(yīng)器(2)反
22、應(yīng)速率最大點是兩個反應(yīng)器的分界點。CA+CR= CA0+CR0CR= CA0+CR0-CA= CM-CAr kC (CAAC )A反應(yīng)速率最大時,d(rA)/dt=0CA=0。5CMC0。5C CA0CR0 ,僅用一個全混釜即可Afv (CMAf2CA0C)v xVmA0kC CAR k(1 xAf0AfxA0C)R0C0.5CCA0 CR0AfAfv (C2CA0C )2v2v全混釜體積:Vm0A0kC CAR0kC2M(2CC)A0Mk(CA00C)2R0(CC)A0R0V平推流體積: PCAfAfdCAVv0ClnR0CxA0AfvkC CPk(CC)C )0V=Vm+VP0.5CMRA
23、0R0A0AfFFA0/(-rA)VmVP0 xAf對于反應(yīng)速率方程為 rA kCn 的液相反應(yīng),為達到肯定的生產(chǎn)力量,試爭辯當n0、An=0 n0 時,如何選擇型式(平推流或全混流),并在FrA0 xA 圖上表示反應(yīng)器的體積。rAn=0 時,反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān),故與反應(yīng)器型式無關(guān)。當 n0 ,而平推流反應(yīng)器的濃度水平明顯高于全混流型式,故選擇平推流反應(yīng)器.當 n0 時,流型式,故選擇全混流反應(yīng)器.)n)n0A/AFxA)n=0A/AFxAn0)A/AFxA一級等溫反應(yīng) A=P,活化能為 83140J/mol,在平推流反應(yīng)器中進行反應(yīng),反應(yīng)溫度為m420KVp,Vmx=06,A(1)若反
24、應(yīng)操作溫度相同,則Vm/Vp 之值應(yīng)為多少?(2)若 Vm/Vp=1,則全混流反應(yīng)器的操作溫度應(yīng)為多少?AFxF1解:(1)VmVA0kCA0AxAAV1 xPA1A0kCA01 xAm V1 xP/ln 2.941 xA(2)V/V =1,同樣得到: m xA/ln1 2.94kmpkkP1 x1 xAAkk eRTm k eRTp eR TP 2.94 代入數(shù)據(jù)得到:T=440KEm0 EE( 1 1 )0m等溫二級反應(yīng),依次經(jīng)過體積相等的平推流反應(yīng)器和全混流反應(yīng)器,出口轉(zhuǎn)化率為 0.99,若將兩個反應(yīng)器改換次序,問出口轉(zhuǎn)化率為多少?解:等溫二級反應(yīng)得到,平推流kC11全混流: kCA0
25、xAout xAin1 xAout1 xAinA0 )2Aout將平推流反應(yīng)器+全混流反應(yīng)器時的條件代入,計算得到:kCA0=61。53A全混流反應(yīng)器+平推流反應(yīng)器:x =0。884AAA全混流出口x就是平推流進口x ,計算平推流出口x AA等溫一級反應(yīng),099,若將兩個反應(yīng)器改換次序,問出口轉(zhuǎn)化率為多少?解:等溫一級反應(yīng)得到,平推流kln 1 xAinxxAinAout1 xAoutA將平推流反應(yīng)器+全混流反應(yīng)器時的條件代入,計算得到:k=3.175 全混流反應(yīng)器+x =0.760AAAx x ,x =0。AAA液相二級不行逆反應(yīng) A+B=C,CA0=CB0,在平推流反應(yīng)器進行試驗,當=10
26、min 時 x =0.99,問在相同溫度下為達到相同轉(zhuǎn)化率,接受(1)在全混流反應(yīng)器中進行時,空時為多少?(2)若在兩個等體積串聯(lián)全混流反應(yīng)器中進行時,空時又為多少?A在恒溫恒容下進行下式所示的自催化反應(yīng):A+R2R,其速率方程為 r kC C ,AAR初始濃度分別為C和C,試推導其在間歇釜中達到最大反應(yīng)速率時的時間和 A 組分的A0R0濃度,若接受連續(xù)操作,應(yīng)接受何種抱負反應(yīng)器組合方式,可使反應(yīng)器總體積最小,并用示意圖進行表示。平行反應(yīng):APrP=1SrS=2CAAPrP=1SrS=2CATrT=CA2.最大產(chǎn)物濃度 CPmax=C.A0A0A0CPmax=CA0/(1+C)1等溫一級不行逆
27、串聯(lián)反應(yīng)A1k R kS,進料為純A CA0,試分別推導出反應(yīng)器出口各組分的濃度(1()全混流反應(yīng)器。APAPSr =P1Ak Cr =S2Ak C進料為純A濃度為CA,連續(xù)操作空時為,試分別推導出反應(yīng)器出口各組分的濃度2)全混流反應(yīng)器。試分別在圖上畫出下列流淌模型的停留時間分布函數(shù) F(t)和停留時間分布密度函數(shù)E(t)曲線:vv0PFRVpVmCSTR舉出與它有相同停留時間分布的另一種流淌模型,這說明白什么問題.R(主反應(yīng))R(主反應(yīng))r =R1Ak C0.6C 1.2BA+BS(副反應(yīng))r =S2Ak C2.0S(副反應(yīng))r =S2Ak C2.0C 0.2B?E E ,應(yīng)如何選擇操作溫度
28、?ABABABBABBAAB試接受脈沖示蹤法推導全混流反應(yīng)器的停留時間分布函數(shù)和分布密度函數(shù)。試接受階躍示蹤法推導全混流反應(yīng)器的停留時間分布函數(shù)和分布密度函數(shù)。畫出平推流反應(yīng)器、全混流反應(yīng)器、平推流和全混流反應(yīng)器串聯(lián)及全混流和平推流反應(yīng)E(t)F(t)F()和 E()分別為閉式流淌反應(yīng)器的無因次停留時間分布函數(shù)和停留時間分布密度函數(shù).若反應(yīng)器為平推流反應(yīng)器,試求:(F(()1)(F(8;(d(0.8);(12)若反應(yīng)器為全混流反應(yīng)器,試求:(F()bE(1cF(8)(E(。8E。)若反應(yīng)器為一非抱負反應(yīng)器,試求:E( )(c(0(E(()0E)d)0丁烯在某催化劑上反應(yīng)的到丁二烯的總反應(yīng)為C4H8(A)= C4H6(B)+ H2(C)假設(shè)反應(yīng)按如下步驟進行:A+A AB+C BB+假定符合均勻吸附模型,試分別推導動力學方程:A 吸附把握;B 脫附把握;表面反應(yīng)把握.乙炔與氯化氫在HgCl2-活性炭催化劑上合成氯乙烯的反應(yīng)C2H2 (A) + HCl (B)= C2H3Cl (C)其動力學方程式可有如下
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