農(nóng)藥殘留分析

1、農(nóng)藥殘留分析化學(xué)性污染的來(lái)源來(lái)自生產(chǎn)、生活和環(huán)境中的污染物從生產(chǎn)加工、運(yùn)輸、儲(chǔ)存和銷售工具、容器、包裝材料及涂料等溶入食品中的原料材質(zhì)、單體及助劑等物質(zhì)在食品加工儲(chǔ)存中產(chǎn)生的物質(zhì)濫用的食品添加劑 農(nóng)藥和獸藥多環(huán)芳烴化合物N亞硝基化合物二噁英第三章、農(nóng)藥殘留及其檢測(cè)一、概述、農(nóng)藥的定義： 農(nóng)藥是指用于預(yù)防、消滅或者控制農(nóng)業(yè)、林業(yè)的病、蟲(chóng)、草和其他有害生物以及有目的地調(diào)節(jié)植物、昆蟲(chóng)生長(zhǎng)的化學(xué)合成的或者來(lái)源于生物、其他天然物質(zhì)中的一種或幾種成分的混合(藥)物及其制劑。農(nóng)藥管理?xiàng)l例(國(guó)務(wù)院，1997)、農(nóng)藥的分類按來(lái)源劃分礦物質(zhì)農(nóng)藥生物源農(nóng)藥化學(xué)合成農(nóng)藥有效成分起源于礦物的無(wú)機(jī)化合物和石油類農(nóng)藥直接用

2、生物活體或生物代謝過(guò)程中產(chǎn)生的具有生物活性的物質(zhì)或從生物體提取的物質(zhì)作為防治病蟲(chóng)草害的農(nóng)藥由人工研制合成、并由有機(jī)化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的一類農(nóng)藥2、按用途劃分殺昆蟲(chóng)劑殺線蟲(chóng)劑殺真菌劑殺細(xì)菌劑除草劑殺螨劑殺鼠劑殺螺劑落葉劑熏蒸劑植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑昆蟲(chóng)不育劑3、按化學(xué)組成及結(jié)構(gòu)劃分有機(jī)磷氨基甲酸酯擬除蟲(chóng)菊酯有機(jī)氯有機(jī)砷有機(jī)汞取代苯有機(jī)雜環(huán)苯氧羧酸 4、按急性毒性劃分 劇毒、高毒、中毒、低毒農(nóng)藥5、按作用類型劃分 胃毒劑：通過(guò)昆蟲(chóng)消化器官吸收觸殺劑：通過(guò)昆蟲(chóng)體表侵入體內(nèi)熏蒸劑：通過(guò)昆蟲(chóng)呼吸道侵入蟲(chóng)體內(nèi)吸劑：被植物吸收傳導(dǎo)分布于各部位引誘劑藥劑：誘集昆蟲(chóng)以便捕殺或毒殺趨避劑：使昆蟲(chóng)趨避受保護(hù)作物拒食劑：昆蟲(chóng)中毒后

3、拒絕攝食不育劑：昆蟲(chóng)中毒后失去生育力、農(nóng)藥殘留（pesticide residue）指使用農(nóng)藥后殘留于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥及其有毒的代謝物的總量農(nóng)殘表示單位：mg/kg食品或農(nóng)作物按農(nóng)殘的特性和在環(huán)境中的半衰期可將其分為高殘留農(nóng)藥、中等殘留農(nóng)藥和低殘留農(nóng)藥農(nóng)殘毒性可分為急性毒性和慢性毒性急性毒性：一次服用或接觸藥劑而表現(xiàn)出的毒性，以致死中量（LD50）或致死中濃度（LC50）表示慢性毒性：農(nóng)藥在人畜體內(nèi)的慢性累積性毒性和三致作用（致畸、致癌、致突變）農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)（maximum residue limit，MRL ）按照良好的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)范（GAP），直接或間接使用農(nóng)藥后，

4、允許在食品和飼料中殘留的農(nóng)藥的最大濃度減少農(nóng)作物損失、提高產(chǎn)量，提高經(jīng)濟(jì)效益，增加食品供應(yīng)。提高綠化效率，減少蟲(chóng)媒傳染病、改善人類和動(dòng)物的生活居住條件。、使用農(nóng)藥的利與弊：利造成環(huán)境及食物污染，使環(huán)境質(zhì)量惡化，物種減少，生態(tài)平衡破壞通過(guò)食物和水的攝入、空氣吸入和皮膚接觸等途徑對(duì)人體造成多方面的危害和“三致作用”弊農(nóng)藥事故全世界每年約有300萬(wàn)中毒患者，在美國(guó)每年高達(dá)3一4萬(wàn)人，我國(guó)每年也有上萬(wàn)人甚至10萬(wàn)人以上。二、食品中農(nóng)藥殘留的來(lái)源食物糧庫(kù)施用幾舍施用食品運(yùn)輸中使用事故性污染農(nóng)田直接施用食物鏈富集作物從環(huán)境中吸收其它人體內(nèi)農(nóng)藥總量的8090%是通過(guò)受污染食品帶入最快：花生、胡蘿卜、豌豆第二

5、：甜菜、蘿卜、黃瓜、馬鈴薯、大豆第三：萵苣、芹菜、芫菁最慢：卷心菜、洋蔥、茄子、圓辣椒、白菜、果類農(nóng)作物對(duì)吸收農(nóng)藥的吸收速度食品貯藏加工過(guò)程農(nóng)藥殘留量的影響貯藏：儲(chǔ)藏谷物在倉(cāng)儲(chǔ)過(guò)程中農(nóng)藥殘留量緩慢降低，但部分農(nóng)藥可逐漸滲入內(nèi)部而致谷粒內(nèi)部殘留量增高。加工：常用的加工方法可不同程度地降低農(nóng)藥殘留量，但特殊情況下可使農(nóng)藥濃縮，重新分布或生成毒性更大的物質(zhì)表面加工方法可減少殘留：如洗滌去皮等油性加工，農(nóng)藥易溶于脂肪中，如油料作物有些可與組織細(xì)胞中的酶和酸作用，增加農(nóng)藥代謝和降解，可產(chǎn)生較大毒性的代謝三、食品中常見(jiàn)的農(nóng)藥殘留及其毒性、有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥的種類、性質(zhì)、毒性特點(diǎn)以苯為原料的有機(jī)氯農(nóng)藥：D

6、DT、六六六、林丹、甲氧DDT、乙滴涕、三氯殺螨砜、三氯殺螨醇、殺螨酯、五氯硝基苯、百菌清、稻豐寧以環(huán)戊二烯為原料的有機(jī)氯：氯丹、七氯、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、硫丹、碳氯特靈等以松節(jié)油為原料的有機(jī)氯農(nóng)藥：毒殺芬以萜烯為原料的有機(jī)氯農(nóng)藥：冰片基氯是具有殺蟲(chóng)活性的氯代烴類物質(zhì)的總稱滴 滴 涕（ Dichlorodiphenyl trichloroethane，DDT）化學(xué)名：二氯二苯三氯乙烷 ，2，2雙 (對(duì)氯苯基) 1，1，1一三氯乙烷，簡(jiǎn)稱223 分子式：C14H9Cl15異構(gòu)體：據(jù)苯環(huán)上Cl的取代位置不同有DDT的理化性質(zhì)純品DDT為白色結(jié)晶，熔點(diǎn)108.5109 DDT產(chǎn)品為白色或淡黃色

7、固體，在土壤中半衰期310年，（在土壤中消失95%需1633年）不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、CCl4、苯、氯苯、乙醚等有機(jī)溶劑對(duì)光、酸均很穩(wěn)定，對(duì)熱亦較穩(wěn)定，但溫度高于本身的熔點(diǎn)時(shí)，DDT會(huì)脫去HCl而生成毒性小的DDE對(duì)堿不穩(wěn)定，遇堿亦會(huì)脫去HCl1874年人工合成DDT，1939年瑞士化學(xué)家穆勒發(fā)現(xiàn)了DDT的殺昆蟲(chóng)作用，并因此獲得了1948年的諾貝爾獎(jiǎng)。二戰(zhàn)中用DDT殺蚊控制瘧疾傳播，挽救了數(shù)千萬(wàn)人的生命。DDT在生物體內(nèi)富集作用很強(qiáng)。DDT造成的污染是全球性的。背景資料國(guó)標(biāo)編號(hào)61876CAS號(hào)50-29-3中文名稱滴滴涕(DDT) 英文名稱2,2-bis(4-Chlorophenyl)

8、-1,1,1-trichloroethane別 名2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p-DDT)；主要異構(gòu)體o,p-DDT；p,p-DDE；p,p-DDD分子式C14H9Cl5性 狀化合物所有異構(gòu)體都是白色結(jié)晶狀固體或淡黃色粉末，無(wú)味，幾乎無(wú)嗅分子量354.5蒸汽壓2.5310-8kPa/20閃點(diǎn)：72-77熔 點(diǎn)108109溶解性DDT在水中極不易溶解，在有機(jī)溶劑中的溶解情況如下(g/100ml)：苯為106，環(huán)已酮為100，氯仿為96，石油溶劑為4-10，乙醇為1.5沸 點(diǎn)260密 度1.55(25)穩(wěn)定性DDT化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在常溫下不分解。對(duì)酸穩(wěn)定，強(qiáng)堿及含鐵溶液易促

9、進(jìn)其分解。當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)時(shí)，特別是有催化劑或光的情況下，p,p-DDT經(jīng)脫氯化氫可形成DDE危險(xiǎn)標(biāo)記14（有毒品）用 途主要用作農(nóng)用殺蟲(chóng)劑六 六 六Benzene hexachl oride （簡(jiǎn)稱 BHC） 分子式：C6H6Cl6化學(xué)名：六氯環(huán)己烷、六氯化苯常見(jiàn)異構(gòu)體：BHC為白色或淡黃色固體，純品為無(wú)色無(wú)臭晶體，工業(yè)品有霉臭氣味在土壤中半衰期為2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及環(huán)己烷等有機(jī)溶劑。BHC對(duì)光、熱、空氣、強(qiáng)酸均很穩(wěn)定，但對(duì)堿不穩(wěn)定( BHC除外)，遇堿能分解（脫去HCl）。 C6H 6Cl6十3KOH C6H3Cl3十3KCl 十3H2OBHC的理化性質(zhì)國(guó)標(biāo)編號(hào)6

10、1876CAS號(hào)58-89-9中文名稱六六六(包括林丹)英文名稱hexachlorocyolohexane;benzenehexachloride別 名六氯環(huán)已烷、六氯化苯、BHC，有7種異構(gòu)體：-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六、-六六六，另有一對(duì)旋光異構(gòu)體。其中-、-、-、-六六六又被稱為甲體、乙體、丙體和丁體六六六。-六六六又稱為林丹分子式C6H6Cl6性狀灰白色到褐色粉末，有難聞的霉臭味分子量290.82蒸汽壓體3.310-6、體3.710-7、 體2.110-5、體2.310-6kPa，(20)熔 點(diǎn)體：159-160體：309-310體：112-113體：1

11、38-139溶解性甲體()不溶于水，溶于苯和氯仿；乙體()的溶解性同甲體；()丙體在室溫水中的溶解度為10ppm，微溶于石油，溶于丙酮、芳烴和氯代烴密 度1.87(20.4)穩(wěn)定性六六六在高溫和日光下不易分解，對(duì)酸穩(wěn)定而極易被堿破壞危險(xiǎn)標(biāo)記13（有毒品）用途主要用作殺蟲(chóng)劑有機(jī)氯農(nóng)藥的毒性特點(diǎn)多屬于低毒和中毒、穩(wěn)定難降解、半衰期10年；可通過(guò)胃腸道、呼吸道和皮膚吸收，可透過(guò)胎盤(pán)乳汁進(jìn)入胎兒和嬰兒；脂溶性強(qiáng)，蓄積于脂肪和含脂高的組織器官；在食物鏈中生物富集作用很強(qiáng)；有些具有雌激素樣活性。食物鏈DDT含量(mg/kg)濃縮倍數(shù)水310-61浮游生物0.041.3萬(wàn)小魚(yú)0.517萬(wàn)大魚(yú)2.066.7萬(wàn)

12、水鳥(niǎo)25.0833萬(wàn)2、有機(jī)氯農(nóng)藥中毒急性毒性：主要為中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，初期出現(xiàn)易激惹性，肌肉震顫，繼之出現(xiàn)陣發(fā)性及強(qiáng)直性抽搐，最后可因全身麻痹而死亡。慢性毒性： （為主）主要是肝臟、腎臟等實(shí)質(zhì)臟器受損，也常有神經(jīng)細(xì)胞變性以及肌肉、心臟和血液系統(tǒng)損害。三致性：引起雄性動(dòng)物雌性化阻礙胚胎發(fā)育，引起子代死亡或發(fā)育不良動(dòng)物試驗(yàn)有致癌性（肝癌、白血病等）3、有機(jī)氯農(nóng)藥的食品殘留食品殘留順序：動(dòng)物性食品植物性食品 在動(dòng)物性食品中：肉類魚(yú)類蛋類奶類在植物性食品中：植物油糧食蔬菜水果中毒預(yù)防：去皮去殼加熱一些食品有機(jī)氯農(nóng)藥的MRL、有機(jī)磷農(nóng)藥高毒類：對(duì)硫磷（1605）、內(nèi)吸磷（1059）、甲拌磷（3911）

13、、甲胺磷、水胺硫磷等中毒類：敵敵畏、樂(lè)果、甲基內(nèi)吸磷、倍硫磷、殺螟硫磷、二嗪磷 (地亞農(nóng))等低毒類：馬拉硫磷和敵百蟲(chóng)等1、品種、性質(zhì)、特點(diǎn)： 1938年發(fā)現(xiàn)，屬磷酸酯或硫代磷酸酯類的高效廣譜農(nóng)藥，種類很多。RO O(S) PRO X磷酸酯類硫代磷酸酯類 二硫代磷酸酯類 氨基磷酸酯類 甲胺磷 乙酰甲胺磷有機(jī)磷農(nóng)藥的性質(zhì)大多為棕色油狀，有特殊蒜臭味，揮發(fā)性大溶解性：多難溶于水，可溶于脂肪及各種有機(jī)溶劑水解性：在堿性介質(zhì)、高溫、水分含量高等環(huán)境中易水解氧化性：有機(jī)磷農(nóng)藥中，硫代磷酸酯農(nóng)藥在溴作用下或在紫外線照射下，分子中S易被O取代，生成毒性較大的磷酸酯有機(jī)磷農(nóng)藥的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：用藥量少，殺蟲(chóng)效率高，選

14、擇性強(qiáng)，使用經(jīng)濟(jì)作用方式多（兼具觸殺、胃毒、熏蒸三種作用方式，對(duì)植物組織多少有些局部浸透作用，還有若干品種具內(nèi)吸殺蟲(chóng)作用）在自然界中降解快，殘留時(shí)間短在生物體內(nèi)易受酶作用水解，殘毒在體內(nèi)不積蓄，烹調(diào)加工后農(nóng)藥殘留量減少缺點(diǎn)：急性毒性強(qiáng)，對(duì)溫血?jiǎng)游锏亩拘愿?，主要抑制膽堿酯酶活性。有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中的持留時(shí)間有機(jī)磷制劑樂(lè) 果馬拉硫磷對(duì)硫磷甲拌磷乙拌磷持留時(shí)間 (天)4771530幾種有機(jī)磷農(nóng)藥在作物上的殘留作物有機(jī)磷施藥方法測(cè)定部位殘留量 (ppm)水稻殺螟松100倍，離收割前42天稻谷0.06茶葉樂(lè)果800倍噴灑成茶當(dāng)天：17.79第17天：0.05煙草樂(lè)果40%乳劑500倍50-100斤/畝鮮

15、煙葉烘烤后1小時(shí)后：36.0第1天：8.0第9天：未檢出甲胺磷乳油 抑制膽堿酯酶活性2、有機(jī)磷農(nóng)藥中毒可經(jīng)過(guò)消化道、呼吸道及皮膚黏膜侵入體內(nèi)屬于神經(jīng)毒性，主要是強(qiáng)烈抑制膽堿酯酶（AChE）活性，導(dǎo)致ACh堆積，表現(xiàn)為神經(jīng)異常興奮，肌肉強(qiáng)烈痙攣，可因呼吸或循環(huán)衰竭而死亡。ACh堆積急性毒性AChE 活性中 毒 癥 狀輕度降 低20-30%頭暈、無(wú)力、惡心、多汗、胸悶、精神煩躁激動(dòng)、食欲不振,步態(tài)蹣跚、站立不穩(wěn)、瞳孔縮小、視力模糊，肌肉緊束感中度降 低50-75%除上述癥狀加重外，還有流涎，大汗、嘔吐、腹痛腹瀉、氣管分泌物增多，輕度呼吸困難，心動(dòng)過(guò)緩，血壓和體溫升高，高度眩暈和輕度意識(shí)障礙，肌肉纖

16、顫 (先自眼瞼和顏面肌肉開(kāi)始，至胸部和雙手手指，漸發(fā)展為全身肌肉顫動(dòng)）。重度降 低75%以上除上述癥狀表現(xiàn)外，瞳孔小似針尖，呼吸極度困難，紫紺、肺水腫，全身抽搐，大小便失禁，昏迷及驚厥等。慢性毒性主要是神經(jīng)系統(tǒng)、血液系統(tǒng)和視覺(jué)損傷，并可發(fā)生“遲發(fā)性周?chē)窠?jīng)炎”，甚至出現(xiàn)恢復(fù)期突然死亡，多無(wú)明顯的三致作用。神經(jīng)衰弱綜合癥：頭昏頭痛、惡心、視物模糊，記憶力下降。下肢運(yùn)動(dòng)失調(diào)，神經(jīng)麻痹（急性中毒后第二周產(chǎn)生）多見(jiàn)于口服樂(lè)果、敵百蟲(chóng)等嚴(yán)重中毒者恢復(fù)后315日內(nèi)出現(xiàn)。某市新鮮蔬菜中敵敵畏、樂(lè)果的殘留量蔬菜敵敵畏樂(lè)果樣品數(shù)陽(yáng)性率(%)范圍( ppm) 樣品數(shù)陽(yáng)性率(%)范圍(ppm)青菜3050.000.

17、202828.60.073.33番茄635.000.026-茄子617.00.07650.00.060.11豇豆617.00.01617.000.354、有機(jī)磷農(nóng)藥的食物殘留及預(yù)防沈陽(yáng)市2006年第一次蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)率蔬菜類別農(nóng)殘超標(biāo)率%蔬菜類別農(nóng)殘超標(biāo)率%豆菜類15.87菜豆 21.21綠葉蔬菜11.43白菜18.18茄子18.03茄果類8.00芹菜15.91甘藍(lán)類5.00辣椒6.25瓜果類1.23番茄3.66主要?dú)埩粼谥参镱愂澄?尤其是含有芳香族物的植物 (如蔬菜水果)中。預(yù)防有機(jī)磷農(nóng)藥中毒的措施正確使用農(nóng)藥，注意農(nóng)藥的使用時(shí)間和使用次數(shù)通過(guò)加工、淘洗、烹調(diào)等過(guò)程降低農(nóng)藥的含量一些農(nóng)作物

18、有機(jī)磷農(nóng)藥的MRL（mg/kg）品種敵敵畏樂(lè)果馬拉硫磷對(duì)硫磷甲拌磷殺螟硫磷倍硫磷蔬菜0.21.0不得檢出不得檢出不得檢出0.40.05水果不得檢出0.40.05原糧0.10.0530.1小麥玉米糙米0.020.40.05植物油不得檢出不得檢出不得檢出0.1不得檢出不得檢出0.01、氨基甲酸酯類農(nóng)藥1930年英格哈特發(fā)現(xiàn)從產(chǎn)自西非的毒扁豆提取的毒扁豆堿及其類似物具有抑制膽堿酯酶的作用。從50年代后期開(kāi)始，人們陸續(xù)開(kāi)發(fā)了一系列具有N-甲基的氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑。 1、氨基甲酸酯農(nóng)藥的種類、性質(zhì)屬氨基甲酸的衍生物殺蟲(chóng)劑涕滅威、速滅威、殘殺威、惡蟲(chóng)威、西維因、克百威、異丙威、抗蚜威、滅蟲(chóng)威、滅多威、硫雙

19、滅多威、甲萘威、戊氰威、呋喃丹、仲丁威除草劑禾大壯、哌草丹、丁草特、野麥威殺線蟲(chóng)劑涕滅威、克百威目前商品化品種已有50多個(gè)，但真正大噸位的品種僅十幾個(gè)，其銷售額卻占全部殺蟲(chóng)劑的1/4 。 R2 RlOOC-N CH3氨基甲酸芳酯殺蟲(chóng)劑 (甲萘威)(克百威)氨基甲酸肟酯殺蟲(chóng)劑 氨基甲酸雜環(huán)酯類殺蟲(chóng)劑 砜殺威涕滅威性 質(zhì)為無(wú)色和白色晶狀固體易溶于多種有機(jī)溶劑，在水中溶解度較?。ㄉ贁?shù)如涕滅威、滅多蟲(chóng)等例外）貯存穩(wěn)定性很好，在水中能緩慢分解，高溫和堿性時(shí)分解加快，一般沒(méi)有腐蝕性特 點(diǎn)廣譜速效，持效期短，選擇性高，不傷天敵。對(duì)人畜和魚(yú)類低毒(毒性有機(jī)磷農(nóng)藥），且在自然界易被土壤微生物所分解，殘留量低。配

20、合增效劑可成倍提高藥效 氯化胡椒丁醚使甲萘威對(duì)家蠅的毒力可提高15倍UC-76220能使甲萘威對(duì)灰翅夜蛾類的藥效提高27倍?；衔锝Y(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，易合成，新的品種不斷上市，應(yīng)用范圍不斷拓寬2、氨基甲酸酯類農(nóng)藥中毒經(jīng)呼吸道、消化道侵入，也可經(jīng)皮膚緩慢吸收；主要分布在肝、腎、脂肪和肌肉組織中，在體內(nèi)代謝迅速，代謝產(chǎn)物隨尿排出，一般24h可排出攝入量的7080。毒理：主要是抑制膽堿酯酶活性，使酶失去對(duì)ACh的水解能力，阻斷正常神經(jīng)傳導(dǎo)導(dǎo)致整個(gè)生理生化過(guò)程失調(diào)（類似有機(jī)磷農(nóng)藥但有區(qū)別）。氨基甲酸酯類農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶的抑制可逆，在體內(nèi)很快被水解不可逆半恢復(fù)時(shí)間2060分鐘80500分鐘全恢復(fù)時(shí)間數(shù)天幾

21、個(gè)月或更長(zhǎng)癥狀類似有機(jī)磷農(nóng)藥中毒，但一般病情較輕、病程較短、復(fù)原較快、不出現(xiàn)遲發(fā)性周?chē)窠?jīng)炎。慢性毒性作用：尚未完全明確，可能有潛在致癌性(因在弱酸條件下可與亞硝酸鹽生成亞硝胺)頭昏頭痛，肌肉痙攣乏力，惡心嘔吐，流涎流淚，顫動(dòng)多汗及瞳孔縮小。大量嚴(yán)重中毒時(shí)可發(fā)生肺水腫、腦水腫、昏迷和呼吸抑制。中 毒 癥 狀主要?dú)埩粼谥参镄允称分校瑲埩魰r(shí)間一般為4天，殘留量一般不超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。因在動(dòng)物體內(nèi)易分解不易蓄積，故動(dòng)物性食品中難檢出3、氨基甲酸酯類農(nóng)藥的食物殘留、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥模擬天然除蟲(chóng)菊酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)合成,分子中含有數(shù)個(gè)不對(duì)稱碳原子，因而包含多個(gè)光學(xué)和立體異構(gòu)體。1、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥種類、性質(zhì)和特點(diǎn)

22、丙烯菊酯、聯(lián)苯菊酯、胺菊酯、醚菊酯、苯醚菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯I型(不含氰基)：必那命、天王星氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氟氰菊酯、氰菊酯、殺螟菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、氟氰戊菊酯等II型(含氰基)：滅百可、速滅殺丁、敵殺死(凱素靈)、百樹(shù)得烴菊酯MTI-800 醚菊酯MTI-500 氟氰菊酯 氟胺氰菊酯 甲氰菊酯 這類擬除蟲(chóng)菊酯的耐光性較好，主要用于防治農(nóng)作物害蟲(chóng)。 氯菊酯 氯氰菊酯 氰戊菊酯 丙烯菊酯(Allethrin)、胺菊酯(Tetramethrin)醚菊酯(Ethofenprox)、苯醚菊酯(Phenothrin)甲醚菊酯(Methothrin)、氯菊酯(Permethrin)

23、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(Dehamethrin)氰菊酯(Fenpropanate)、殺螟菊酯(Phencyclate)氰戊菊酯(Fenvalerate)、氟氰菊酯(Flucythrin)氟胺氰菊酯(Fluvalinate)、溴氟菊酯(Bmthrinate)氟氰戊菊酯(Flucythtinge)等常見(jiàn)的擬除蟲(chóng)菊酯有性質(zhì)和特點(diǎn)不溶或微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，在酸性條件下穩(wěn)定，遇堿易分解。高效、廣譜、低毒、易降解、在作物中殘留期短（通常為7-30天），降解后易轉(zhuǎn)變成極性化合物，對(duì)環(huán)境污染很輕，是繼無(wú)機(jī)農(nóng)藥、有機(jī)農(nóng)藥之后的第三代農(nóng)藥。高抗性短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生高耐藥性多數(shù)品種只有觸殺作

24、用而無(wú)內(nèi)吸作用價(jià)格較高，對(duì)魚(yú)蝦、蜜蜂、家蠶高毒缺 點(diǎn)2、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥中毒毒理：中樞神經(jīng)毒，改變神經(jīng)細(xì)胞膜上鈉離子通道的通透性，阻斷神經(jīng)傳導(dǎo)，引起運(yùn)動(dòng)神經(jīng)麻痹而被擊倒。急性中毒：神經(jīng)系統(tǒng)癥狀為主，出現(xiàn)流涎、共濟(jì)失調(diào)、痙攣等癥，可致感覺(jué)異常（麻木、瘙癢）和遲發(fā)性變態(tài)反應(yīng)，但無(wú)膽堿酯酶抑制作用對(duì)皮膚有刺激和致敏作用。慢性中毒：較少見(jiàn)，個(gè)別有誘變和胚胎毒性四、控制食品中農(nóng)藥殘留的措施 加強(qiáng)農(nóng)藥生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)管理。農(nóng)藥登記毒理學(xué)試驗(yàn)方法（GB15670-1995）食品安全性毒理評(píng)價(jià)程序（GB15193-2003）嚴(yán)格遵守并執(zhí)行有關(guān)農(nóng)藥的安全使用規(guī)定，嚴(yán)禁使用高毒、高殘留農(nóng)藥有機(jī)氯、甲胺磷、久效磷、甲基對(duì)

25、硫磷、對(duì)硫磷、磷胺農(nóng)藥安全使用規(guī)定（GB4285-1989）農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則（GB8321-1987）制訂農(nóng)藥在蔬菜、水果中的最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)（MRL，maximum residue limit）食品中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)（GB2763-2005）限制農(nóng)藥的使用劑量，大力發(fā)展綠色食品加工時(shí)選用符合農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)的原料，或采用一定加工措施去除農(nóng)藥 五、常見(jiàn)農(nóng)藥殘留的分析檢測(cè)方法、有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測(cè)定方法：原理：含有機(jī)磷的試樣在富氫火焰上燃燒時(shí)，能激發(fā)出HPO碎片，激發(fā)態(tài)的P元素發(fā)出波長(zhǎng)為526nm的特性光波，光波經(jīng)濾光片選擇后由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)換成電流信號(hào)，由放大器放大并記錄下來(lái)，與標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行比

26、較定性、定量。2、主要儀器和試劑儀器氣相色譜儀：附有火焰光度檢測(cè)器（FPD）電動(dòng)振蕩器，組織搗碎機(jī)，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀試劑二氯甲烷、丙酮無(wú)水硫酸鈉：(在700灼燒 4h后備用)中性氧化鋁：(在550灼燒4h后備用)硫酸鈉溶液有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液 3、 樣品的預(yù)處理試樣制備 農(nóng)藥提取凈化提取物濃縮和定容、試樣制備糧食：取樣品粉碎，過(guò)20目篩制成糧食試樣果蔬：取樣品洗凈，晾干，去掉非可食部分后制成待測(cè)試樣、農(nóng)藥提取糧食：用乙睛、丙酮、氯仿或二氯甲烷等提取果蔬：用石油醚、苯、二氯甲烷或乙睛等提取油脂類：用石油醚、丙酮、二氯甲烷等提取“提取”的操作步驟精確稱取試樣50.00 g精確稱取試樣

27、25.00 g水50 ml丙酮 100 ml分取濾液l00 ml，移至500 ml分液漏斗中用組織搗碎機(jī)搗12 min成勻漿勻漿液經(jīng)鋪有兩層濾紙和約10 g Cellte545的布氏漏斗減壓抽濾置于300 ml燒杯中+水果蔬菜谷物、凈化提取物目的：去除油脂、色素、蠟質(zhì)等干擾物質(zhì)。柱層析法柱中吸附劑可用活性炭、氧化鋁、弗羅里矽土、無(wú)水Na2SO4或硅藻土等按一定比例配成。溶劑石英砂氧化鋁砂芯液液分配法向?yàn)V液中加入1015g氯化鈉，使呈飽和狀態(tài)。猛烈振搖23min，靜置10min，使丙酮從水相中鹽析出來(lái)水相用50ml 二氯甲烷振搖2 min，再靜置分層將丙酮與二氯甲烷提取液合并，經(jīng)裝有2030g無(wú)

28、水硫酸鈉的玻璃漏斗脫水，濾入250ml 圓底燒瓶中以約40ml二氯甲烷分?jǐn)?shù)次洗滌容器和無(wú)水硫酸鈉，洗滌液也并入燒瓶中、濃縮和定容用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至約2 ml，濃縮液定量轉(zhuǎn)移至525 ml容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度4、檢測(cè)當(dāng)含有機(jī)磷的試樣在檢測(cè)器中的富氫焰上燃燒時(shí)，以HPO碎片的形式，放射出波長(zhǎng)為526 nm的特性光。吸取25 ul 混合標(biāo)準(zhǔn)液及樣品凈化液注入氣相色譜儀，其中的有機(jī)磷農(nóng)藥氣化后在載氣攜帶下于色譜柱中分離?；鹧婀舛葯z測(cè)器（FPD）的濾光片將非特征光譜濾除，特性光經(jīng)由光電倍增管接收，轉(zhuǎn)變成電信號(hào)，經(jīng)微電極放大器放大后被記錄下來(lái)，繪成“電信號(hào)時(shí)間曲線”。以保留時(shí)間（tR）定性。以試

29、樣和標(biāo)準(zhǔn)的峰高或峰面積比較定量用帶火焰光度檢測(cè)器（FPD）的氣相色譜法（GC）檢測(cè)火焰光度檢測(cè)器（flame photometric detector，F(xiàn)PD）或稱“硫磷檢測(cè)器”色譜柱：玻璃柱2.6m3mm，填裝涂有4.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))DC200+ 2.5(質(zhì)量分?jǐn)?shù))OV-17的ChromosorbWAW DMCS(80100目)的擔(dān)體玻璃柱2.6m3mm(i.d)，填裝涂有1.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) DCOE-1的Chromosorb WAW I)MCS(6080目)氣體速度氮?dú)?N2)50mlmin氫氣(H2)100mlmin空氣50mlmin 溫度：柱溫240，汽化室260，檢測(cè)器270色譜圖基線：BC色譜峰：AB間以及CD間的曲線峰高：用h表示峰面積：保留時(shí)間：tR死體積：VM從進(jìn)樣開(kāi)始到某個(gè)組分的色譜峰最大值的時(shí)間間隔對(duì)稱峰：A=1.065hW1/2矮寬峰：A=1/2hW不對(duì)稱畸形峰：A=1/2 h（W0.15 + W0.85）窄而小的峰：A=1.065h常數(shù)btR定性5、定量計(jì)算 Xi=msixii組分有機(jī)磷農(nóng)藥