二節(jié)萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物

1、二節(jié)萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物二節(jié)萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物單萜類(lèi)化合物可分為鏈狀型和單環(huán)、雙環(huán)等環(huán)狀型兩大類(lèi)，其中以單環(huán)和雙環(huán)型兩種結(jié)構(gòu)類(lèi)型所包含的單萜化合物最多。構(gòu)成的碳環(huán)多為六元環(huán)，也有五元環(huán)、四元環(huán)和七元環(huán)。第2頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。單萜類(lèi)化合物可分為鏈狀型和單環(huán)、雙環(huán)等環(huán)狀型兩大類(lèi)，其中以單（一）鏈狀單萜第3頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。（一）鏈狀單萜第3頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。香葉醇(香葉醇)“又稱(chēng)牻牛兒醇”，是香葉油、玫瑰油、檸檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香氣，沸點(diǎn)229230oC。第4頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。香葉醇(香葉醇)“又稱(chēng)牻牛兒醇”，是香葉油、玫瑰油、檸檬草油橙花醇(nerol

2、)存在于橙花油、檸檬草油和其它多種植物的揮發(fā)油中，具有玫瑰香氣, 沸點(diǎn)255260oC。第5頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。橙花醇(nerol)存在于橙花油、檸檬草油和其它多種植物的揮香茅醇存在于香茅油、玫瑰油等多種植物的揮發(fā)油中，以左旋體的經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高。上述三種萜醇都是玫瑰香系香料。第6頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。香茅醇存在于香茅油、玫瑰油等多種植物的揮發(fā)油中，以左旋體的經(jīng)芳樟醇是香葉醇、橙花醇的同分異構(gòu)體，左旋體在香檸檬油中含有，右旋體則存在于桔油及素馨花Jasminum grandiflorum的揮發(fā)油中。第7頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。芳樟醇是香葉醇、橙花醇的同分異構(gòu)體，左旋體在香檸檬油中含有，檸檬醛：反式為-

3、檸檬醛（香葉醛，geranial），順式為-檸檬醛（橙花醛），通常是混合物，以反式檸檬醛為主。檸檬醛在檸檬草油和香茅油的含量較高。檸檬醛具有檸檬香氣，廣泛應(yīng)用于香料和食品工業(yè)。第8頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。檸檬醛：反式為- 檸檬醛（香葉醛，geranial），順式香茅醛是香茅醇的氧化產(chǎn)物，大量存在于香茅油、桉葉油、檸檬油中，也是重要的檸檬香氣香料。第9頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。香茅醛是香茅醇的氧化產(chǎn)物，大量存在于香茅油、桉葉油、檸檬油中鏈狀單萜含氧衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化 第10頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。鏈狀單萜含氧衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化 第10頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(二) 環(huán)狀單萜 環(huán)狀單萜是由焦磷酸香葉酯(GPP)

4、的雙鍵異構(gòu)化生成焦磷酸橙花酯(nerylpyrophos - phate, NPP), NPP再經(jīng)雙鍵轉(zhuǎn)位脫去焦磷酸基，生成具薄荷烷(menthane)骨架的陽(yáng)碳離子后，進(jìn)一步而成薄荷烷衍生物。薄荷烷陽(yáng)碳離子進(jìn)一步環(huán)化成其它骨架。 第11頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(二) 環(huán)狀單萜 環(huán)狀單萜是由焦磷酸香葉酯(GPP)的雙鍵異第12頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第12頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。薄荷醇(薄荷醇)是薄荷Mentha arvensis var.piperasceus 和歐薄荷Mentha piperita 等揮發(fā)油中的主要組成成分。其左旋體(l-menthol)習(xí)稱(chēng)“薄荷腦”，為白色塊狀或針狀結(jié)晶。對(duì)皮膚和粘

5、膜有清涼和弱的麻醉作用，用于鎮(zhèn)痛和止癢，亦有防腐和殺菌作用。第13頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。薄荷醇(薄荷醇)是薄荷Mentha arvensis var紫羅蘭酮(ionone)存在于千屈菜科指甲花揮發(fā)油中，工業(yè)上由檸檬醛與丙酮縮合制備，縮合產(chǎn)物環(huán)合后得到-紫羅藍(lán)酮(-ionone)及-紫羅藍(lán)酮(-ionone)的混合物。 -紫羅藍(lán)酮具有馥郁的香氣，用于配制高級(jí)香料，-紫羅藍(lán)酮可作為合成維生素A的原料。第14頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。紫羅蘭酮(ionone)存在于千屈菜科指甲花揮發(fā)油中，工業(yè)上第15頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第15頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 龍腦俗稱(chēng)“冰片”，又稱(chēng)樟醇，為白色片狀結(jié)晶，具有似胡椒又似薄荷

6、的香氣，有升華性。其右旋體主要得自白龍腦香樹(shù)的揮發(fā)油，左旋體存在于艾納香全草和野菊花中，合成品為消旋體。 冰片有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止蟲(chóng)蛀蝕、抗缺氧功能，它和蘇合香脂配合制成蘇冰滴丸代替冠心蘇合丸治療冠心病，心絞痛。第16頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 龍腦俗稱(chēng)“冰片”，又稱(chēng)樟醇，為白色片狀結(jié)晶，具有似胡椒樟腦(camphor)習(xí)稱(chēng)辣薄荷酮，為白色結(jié)晶性固體，易升華，具有特殊鉆透性的芳香氣味。樟腦有局部刺激作用和防腐作用，可用于神經(jīng)痛、炎癥和跌打損傷的擦劑。第17頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。樟腦(camphor)習(xí)稱(chēng)辣薄荷酮，為白色結(jié)晶性固體，易升華 我國(guó)的天然樟腦產(chǎn)量占世界第一位。天然樟腦由右旋體與左旋體共存

7、，其右旋體在樟樹(shù)Cinnamonus camphora揮發(fā)油中約50%，左旋體存在于菊蒿Tanacetum vulgare揮發(fā)油中，合成品為消旋體。第18頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 我國(guó)的天然樟腦產(chǎn)量占世界第一位。天然樟腦由右旋體與左旋體共 樟腦可作為強(qiáng)心劑，其強(qiáng)心作用是由于其在體內(nèi)氧化成-氧化樟腦(-oxocamphor)和對(duì)氧化樟腦(p-oxocamphor)所致。第19頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 樟腦可作為強(qiáng)心劑，其強(qiáng)心作用是由于其在體內(nèi)氧化成-氧 斑蝥素(antharidin), 存在于斑蝥, 芫青干燥蟲(chóng)體中，可作為皮膚發(fā)赤、發(fā)泡或生毛劑。用斑蝥素制備成的N-羥基斑蝥胺(N-hydroxycant

8、haridimide)試用于肝癌，有一定療效。 第20頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 斑蝥素(antharidin), 存在于斑蝥, 芫青干芍藥苷（paeoniflorin）是從芍藥paeonia albiflora根中得到的蒎烷單萜苦味苷，對(duì)小鼠顯示有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛及抗炎等藥理作用。近年報(bào)道芍藥苷具有防治老年性癡呆的生物活性。第21頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。芍藥苷（paeoniflorin）是從芍藥paeonia a（四）卓酚酮類(lèi)卓酚酮類(lèi)化合物是一類(lèi)變形的單萜，它們的碳架不符合異戊二烯定則。第22頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。（四）卓酚酮類(lèi)第22頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。具有如下特性：1.卓酚酮具有芳香化合物性質(zhì), 具有酚的通

9、性，顯酸性，酸性強(qiáng)弱：酚卓酚酮羧酸。2.分子中的酚羥基易于甲基化，但不易?；５?3頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。具有如下特性：第23頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。3.分子中的羰基類(lèi)似于羧酸中羰基的性質(zhì)，但不能和一般羰基試劑反應(yīng)。紅外光譜中顯示其羰基(16001650 cm-1 )和羥基(31003200 cm-1 )的吸收峰，較一般化合物中羰基略有區(qū)別。4.能與多種金屬離子形成絡(luò)合物結(jié)晶體，并顯示不同顏色，以資鑒別。如銅絡(luò)合物為綠色結(jié)晶，鐵絡(luò)合物為赤紅色結(jié)晶。第24頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。3.分子中的羰基類(lèi)似于羧酸中羰基的性質(zhì)，但不能和一般羰基試劑-崖柏素(-thujaplicin)和-崖柏素(-thujaplic

10、in) 存在于在歐洲產(chǎn)崖柏Thuja plicata、北美崖柏Thuja occidentalis 以及羅漢柏Thujosis dolabrata的心材中；第25頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。-崖柏素(-thujaplicin)和-崖柏素(-t -崖柏素，也稱(chēng)扁柏素(kinokitol)，存在于臺(tái)灣扁柏Chamaecyparis taiwanensis及羅漢柏心材中。 卓酚酮類(lèi)化合物多具有抗菌活性，但同時(shí)多有毒性。第26頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 -崖柏素，也稱(chēng)扁柏素(kinokitol)，存在于臺(tái)灣 二、環(huán)烯醚萜(iridoids) 環(huán)烯醚萜為蟻臭二醛(iridoidial)的縮醛衍生物。第27頁(yè)，共91頁(yè)

11、幻燈片。 二、環(huán)烯醚萜(iridoids) 環(huán)烯醚萜為蟻臭二醛環(huán)烯醚萜含有環(huán)戊烷的結(jié)構(gòu)單元。該類(lèi)化合物含有取代環(huán)戊烷環(huán)烯醚萜(iridoid)和環(huán)戊烷開(kāi)裂的裂環(huán)環(huán)烯醚萜(secoiridoid)兩種基本碳架。 第28頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。環(huán)烯醚萜含有環(huán)戊烷的結(jié)構(gòu)單元。該類(lèi)化合物含有取代環(huán)戊烷環(huán)烯醚 環(huán)烯醚萜及其苷類(lèi)廣泛分布于唇形科、茜草科、龍膽科等植物 。目前已從植物中分離并鑒定結(jié)構(gòu)的環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物超過(guò)800多種，其中大多數(shù)為苷類(lèi)成分，非苷環(huán)烯醚萜僅占60余種，裂環(huán)環(huán)烯醚萜類(lèi)30余種。 第29頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 環(huán)烯醚萜及其苷類(lèi)廣泛分布于唇形科、茜草科、龍膽科等植物 環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物的合成途

12、徑示意圖 第30頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物的合成途徑示意圖 第30頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片環(huán)烯醚萜C4位甲基經(jīng)生物氧化成羧基，再脫羧形成4去甲基環(huán)烯醚萜(4-deme-thyliridoid)。環(huán)烯醚萜中環(huán)戊烷部分的C7C8處斷裂，則形成裂環(huán)環(huán)烯醚萜(secoiridoid)，C4位甲基經(jīng)氧化成羧基，閉環(huán)而衍生成裂環(huán)內(nèi)酯環(huán)烯醚萜。第31頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。環(huán)烯醚萜C4位甲基經(jīng)生物氧化成羧基，再脫羧形成4去甲基環(huán)烯第32頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第32頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(二) 環(huán)烯醚萜的理化性質(zhì) 1.環(huán)烯醚萜苷和裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷大多數(shù)為白色結(jié)晶體或粉末，多具有旋光性, 味苦。2.環(huán)烯醚萜苷類(lèi)易溶

13、于水和甲醇, 可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，難溶于氯仿、乙醚和苯等親脂性有機(jī)溶劑。3.環(huán)烯醚萜苷易被水解，生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu)，其化學(xué)性質(zhì)活潑，容易進(jìn)一步聚合，難以得到結(jié)晶苷元。第33頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(二) 環(huán)烯醚萜的理化性質(zhì) 1.環(huán)烯醚萜苷和裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷大4.苷元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。游離的苷元遇氨基酸并加熱，即產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色，最后生成藍(lán)色沉淀。因此，與皮膚接觸，也能使皮膚染成藍(lán)色。5.苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量銅離子，加熱，顯藍(lán)色。第34頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。4.苷元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。游離的苷元遇（三） 結(jié)構(gòu)分類(lèi)及重要代表物1.環(huán)烯醚萜苷類(lèi)環(huán)烯

14、醚萜類(lèi)成分多以苷的形式存在，C1羥基多與葡萄糖形成苷，且大多為單糖苷；C11有的氧化成羧酸，并可形成酯。第35頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。（三） 結(jié)構(gòu)分類(lèi)及重要代表物1.環(huán)烯醚萜苷類(lèi)第35頁(yè)，共91梔子苷(gardenoside)、京尼平苷(geniposide)和京尼平苷酸(geniposidic酸)是清熱瀉火中藥山梔子的主成分。 京尼平苷顯示有顯著的瀉下作用和利膽作用；京尼平苷苷元(ginipin 京尼平)具有顯著的促進(jìn)膽汁分泌作用和瀉下作用。第36頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。梔子苷(gardenoside)、京尼平苷(geniposi雞屎藤苷(paederoside)是雞屎藤的主成分，其C4位羧基與C6

15、位羥基形成-內(nèi)酯；C10位的甲硫酸酯在雞屎藤組織損傷時(shí)，由于酶解的作用產(chǎn)生甲硫醇。 第37頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。雞屎藤苷(paederoside)是雞屎藤的主成分，其C4位2. 4-去甲環(huán)烯醚萜苷類(lèi)梓醇 (catalpol) 又 稱(chēng)梓醇苷，是地黃中降血糖作用的主要有效成分，并有很好的利尿和遲發(fā)性的緩下功能。 第38頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。2. 4-去甲環(huán)烯醚萜苷類(lèi)第38頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。梓苷 (catalposide)存在于梓實(shí)中，藥理作用與梓醇相似。 第39頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。梓苷 (catalposide)存在于梓實(shí)中，藥理作用與梓醇桃葉珊瑚苷(aucubin)是車(chē)前草清濕熱、利小便的有效成分

16、，其苷元及其多聚體有抗菌作用。 第40頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。桃葉珊瑚苷(aucubin)是車(chē)前草清濕熱、利小便的有效成分龍膽苦苷(gentiopicroside, gentiopicrin)是龍膽科植物龍膽、當(dāng)藥、獐牙菜等植物中的苦味成分。據(jù)報(bào)導(dǎo)龍膽、當(dāng)藥中的龍膽苦苷與龍膽堿共存，而且當(dāng)用氨水處理龍膽苦苷時(shí)，先得到一種無(wú)定形的葡萄糖苷，繼續(xù)用5%的鹽酸水解，才生成龍膽堿(gentianine)。3.裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷第41頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。龍膽苦苷(gentiopicroside, gentiopi第42頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第42頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。當(dāng)藥苷(獐牙菜苷，sweroside)、當(dāng)藥苦苷

17、(獐牙菜苦苷，swertamarin)均為當(dāng)藥和獐牙菜中的苦味成分。第43頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。當(dāng)藥苷(獐牙菜苷，sweroside)、當(dāng)藥苦苷(獐牙菜苦苷當(dāng)藥苦酯苷(龍膽苦酯，amarogentin)、羥基當(dāng)藥苦酯苷(amarowerin)在當(dāng)藥中含量較少，但其苦味比當(dāng)藥苦苷強(qiáng)100倍以上。第44頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。當(dāng)藥苦酯苷(龍膽苦酯，amarogentin)、羥基當(dāng)藥苦酯橄欖苦苷(oleuroprin)和10-羥基女貞苷(10-hydroxyligustroside)只存在木樨科植物中，具有8, 9雙鍵, C7被氧化成羧基后而結(jié)合成酯。 第45頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。橄欖苦苷(oleuropr

18、in)和10-羥基女貞苷(10-h三、倍半萜(一) 概述 倍半萜類(lèi)(sesquiterpenoids)是由3 個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含15個(gè)碳原子的化合物類(lèi)群。 倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以揮發(fā)油的形式存在，是揮發(fā)油高沸程部分的主要組成成分。在植物中多以醇、酮、內(nèi)酯或苷的形式存在。近年來(lái)，在海洋生物中的海藻和腔腸、海綿、軟體動(dòng)物中發(fā)現(xiàn)越來(lái)越多的倍半萜，在昆蟲(chóng)器管和分泌物中也有發(fā)現(xiàn)。第46頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。三、倍半萜(一) 概述 第46頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。倍半萜無(wú)論是化合物的數(shù)目，還是結(jié)構(gòu)骨架的類(lèi)型都是萜類(lèi)化合物中最多的一類(lèi)。迄今結(jié)構(gòu)骨架超過(guò)200余種，化合物有數(shù)千種之多，近年來(lái)在海洋

19、生物中就發(fā)現(xiàn)有300種之多。倍半萜的含氧衍生物多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。第47頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。倍半萜無(wú)論是化合物的數(shù)目，還是結(jié)構(gòu)骨架的類(lèi)型都是萜類(lèi)化合物中倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱(chēng)第48頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱(chēng)第48頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片第49頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第49頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱(chēng)第50頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱(chēng)第50頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片第51頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第51頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 (二) 無(wú)環(huán)倍半萜金合歡烯又稱(chēng)麝子油烯，存在于枇杷葉、生姜、及

20、洋甘菊的揮發(fā)油中。金合歡烯有、兩種構(gòu)型，其中體存在于藿香、啤酒花和生姜揮發(fā)油中。金合歡醇存在于金合歡花油、橙花油、香茅中。橙花醇又稱(chēng)苦橙油醇，具有蘋(píng)果香，是橙花油中的主要成分之一。 第52頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 (二) 無(wú)環(huán)倍半萜金合歡烯又稱(chēng)麝子油烯，存在于枇杷葉、生姜(三) 環(huán)狀倍半萜 青蒿素(qinghaosu, arteannuin, artemisinin)是過(guò)氧化物倍半萜，是從中藥青蒿(也稱(chēng)黃花蒿) 中分離到的抗惡性瘧疾的有效成分，在水中及油中均難溶解。 第53頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(三) 環(huán)狀倍半萜 青蒿素(qinghaosu, 對(duì)青蒿素的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了修飾，合成出具有抗瘧效價(jià)高、原蟲(chóng)轉(zhuǎn)陰

21、快、速效、低毒等特點(diǎn)的雙氫青蒿素(dihydroqinghaosu)，再進(jìn)行甲基化，將它制成油溶性的蒿甲醚(artemether)及水溶性的青蒿琥珀酸單酯(artesunate) 用于臨床。 第54頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 對(duì)青蒿素的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了修飾，合成出具有抗瘧效價(jià)高、原蟲(chóng) 鷹爪甲素(yingzhaosu)是從民間治療瘧疾草藥鷹爪根中分離出。對(duì)鼠瘧原蟲(chóng)的生長(zhǎng)有強(qiáng)的抑制作用。第55頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 鷹爪甲素(yingzhaosu)是從民間治療瘧疾草藥 棉酚(gossypol)為杜松烷型雙分子衍生物，主要存在于棉籽中，為有毒的黃色液體，具有殺精子的作用，但副作用大而未應(yīng)用于臨床。棉酚不含手性碳原

22、子，但由于兩個(gè)苯環(huán)折疊障礙而具有光學(xué)活性。棉酚在棉籽中為消旋體，有多種不同熔點(diǎn)的晶體。 第56頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 棉酚(gossypol)為杜松烷型雙分子衍生物，主要存 - 山道年是山道年草或蛔蒿未開(kāi)放的頭狀花序或全草中的主成分。山道年是強(qiáng)力驅(qū)蛔劑，但服用過(guò)量可產(chǎn)生黃視瘧毒性，已被臨床淘汰。 第57頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 - 山道年是山道年草或蛔蒿未開(kāi)放的頭狀花序或全草中的由于山道年結(jié)構(gòu)中具有1,4-二烯酮的交叉共軛(1,4-二烯-3-酮)體系，用光照射可引起變化，若用酸處理，可發(fā)生重排，二烯酮變成酚；堿處理則轉(zhuǎn)變成山道年酸(santonic酸)。 第58頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。由于山道年結(jié)構(gòu)中具

23、有1,4-二烯酮的交叉共軛(1,4-二烯-第59頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第59頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(三) 薁類(lèi)衍生物 凡由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳環(huán)骨架都稱(chēng)為薁類(lèi)(azulenoids)化合物。這類(lèi)化合物多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲(chóng)等生物活性。愈創(chuàng)木薁第60頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(三) 薁類(lèi)衍生物 凡由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳環(huán)薁類(lèi)化合物溶于石油醚、乙醚、乙 醇、甲醇等有機(jī)溶劑，不溶于水，溶于強(qiáng)酸?？捎?0 65%硫酸或磷酸提取薁類(lèi)成分，酸提取液加水稀釋后，薁類(lèi)成分即沉淀析出。薁類(lèi)化合物的沸點(diǎn)較高，一般在250300, 在揮發(fā)油分餾時(shí)，高沸點(diǎn)餾分可見(jiàn)到美麗的藍(lán)色、紫色或綠色的現(xiàn)象時(shí)，表示可能有薁類(lèi)化

24、合物的存在。 第61頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。薁類(lèi)化合物溶于石油醚、乙醚、乙 醇、甲醇等有機(jī)溶劑，不溶于水薁類(lèi)成分的檢測(cè)多用溴化（Sabety）反應(yīng)：取揮發(fā)油1 滴溶于1ml氯仿中，加入5%溴的氯仿溶液，若產(chǎn)生藍(lán)紫色或綠色時(shí)，表明有薁類(lèi)化合物存在。用對(duì)-二甲胺基苯甲醛濃硫酸(Ehrlich)試劑與揮發(fā)油反應(yīng)產(chǎn)生紫色或紅色時(shí)，也可證實(shí)有薁類(lèi)化合物存在。第62頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。薁類(lèi)成分的檢測(cè)多用溴化（Sabety）反應(yīng)：取揮發(fā)油1 滴溶愈創(chuàng)木醇(guaiol)存在于愈創(chuàng)木木材的揮發(fā)油中，屬于薁類(lèi)的還原產(chǎn)物。該化合物在蒸餾、酸處理時(shí)，可氧化脫氫而形成薁類(lèi)。愈創(chuàng)木薁愈創(chuàng)木醇2，4-二甲基-7-異丙基薁第6

25、3頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。愈創(chuàng)木醇(guaiol)存在于愈創(chuàng)木木材的揮發(fā)油中，屬于薁類(lèi)第64頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第64頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。四、二萜二萜類(lèi)(diterpenoids)是由4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含20個(gè)碳原子的化合物類(lèi)群。它們是由焦磷酸香葉基香葉酯 (geranylgeranyl pyrophosphate, GGPP)衍生而成。第65頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。四、二萜二萜類(lèi)(diterpenoids)是由4個(gè)異戊二烯單分布：植物界（廣泛），菌類(lèi)代謝產(chǎn)物， 海洋生物。 存在：植物乳汁、樹(shù)脂中?；衔锱e例：紫杉醇、穿心蓮內(nèi)酯、丹參醌、銀杏內(nèi)酯、雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷等。第66頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。分

26、布：植物界（廣泛），菌類(lèi)代謝產(chǎn)物， 海洋生二萜的基本骨架、立體結(jié)構(gòu)及生物合成 第67頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。二萜的基本骨架、立體結(jié)構(gòu)及生物合成 第67頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片第68頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第68頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(二) 鏈狀二萜 鏈狀二萜類(lèi)化合物在自然界存在較少，常見(jiàn)的只有廣泛存在于葉綠素的植物醇 (phytol)，與葉綠素分子中的卟啉 (卟啉) 結(jié)合成酯的形式存在于植物中，曾作為合成維生素E、K1的原料。第69頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(二) 鏈狀二萜 鏈狀二萜類(lèi)化合物在自然界存在較少，常見(jiàn)的只(三) 環(huán)狀二萜 維生素A 是一種重要的脂溶性維生素，主要存在于動(dòng)物肝臟中，特別是魚(yú)肝中含量較豐富。

27、第70頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。(三) 環(huán)狀二萜 維生素A 是一種重要的脂溶性維生素，主要穿心蓮內(nèi)酯(andrographolide) ：存在于穿心蓮 (欖核蓮，一見(jiàn)喜)中，具有抗炎作用，用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。第71頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。穿心蓮內(nèi)酯(andrographolide) ：第71頁(yè)，共第72頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第72頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第73頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第73頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。銀杏內(nèi)酯(ginkgolides)是銀杏Ginkgo biloba 根皮及葉的強(qiáng)苦味成分，可作為拮抗血小板活化因子，是血小板活化因子（PAF）的特效拮抗劑。第74頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。

28、銀杏內(nèi)酯(ginkgolides)是銀杏Ginkgo bil第75頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。第75頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。銀杏內(nèi)脂及銀杏雙黃酮是銀杏制劑中治療心腦血管疾病的有效成分，此外銀杏內(nèi)酯A、B、C或單獨(dú)用銀杏內(nèi)酯 B可以應(yīng)用于轉(zhuǎn)移癌的治療。它能提高抗癌化療劑的效果，減少不良反應(yīng)，使得耐細(xì)胞毒藥物的癌細(xì)胞對(duì)化療劑更為敏感有效。 第76頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。銀杏內(nèi)脂及銀杏雙黃酮是銀杏制劑中治療心腦血管疾病的有效成分，土荊酸甲、乙、丙、丙2 (pseudolaric酸A、B、C、C2)是由金錢(qián)松樹(shù)皮中分離出的抗真菌成分。其中土荊酸乙為主成分，具有抗生育活性。第77頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。土荊酸甲、乙、丙、丙

29、2 (pseudolaric酸A、B、C R1 R2土荊酸甲 CH3 COCH3土荊酸乙 COOCH3 COCH3土荊酸丙 COOCH3 H土荊酸丙2 COOH COCH3第78頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 R1 雷公藤甲素對(duì)乳腺癌和胃癌細(xì)胞系集落形成有抑制作用，16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇具有較強(qiáng)的抗炎免疫抑制和雄性抗生育作用。第79頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。雷公藤甲素對(duì)乳腺癌和胃癌細(xì)胞系集落形成有抑制作用，16-羥基 R1 R2 R3 雷公藤甲素(triptolide) H H CH3 雷公藤乙素 (tripdiolide) OH H CH3 雷公藤內(nèi)酯(triptolidenol) H OH CH316-羥

30、基雷公藤內(nèi)酯醇 H H CH2OH(16-hydroxytriptolide)第80頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 紫杉醇(taxol)又稱(chēng)紅豆杉醇，最早從太平洋紅豆杉Taxus brevifolia的樹(shù)皮中分離得到，1972年底美國(guó)FDA批準(zhǔn)上市，臨床用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效較好。 第81頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。紫杉醇(taxol)又稱(chēng)紅豆杉醇，最早從太平洋紅豆杉Taxu 巴卡亭 R = Ac去乙酰基巴卡亭 R = H第82頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。 巴卡亭 R 關(guān)附甲素是中藥關(guān)白附中的具抗心律失常作用的活性成分。第83頁(yè)，共91頁(yè)幻燈片。關(guān)附甲素是中藥關(guān)白附中的具抗心律失常作用的活性成分。第83頁(yè)甜菊Stevia rebaudianum Bertoni 葉中含有以對(duì)映-貝殼杉烷(ent-kaurane) 骨架為母核、由不同糖組成的甜味苷?？偺鹁哲蘸考s6%，其甜度約為蔗糖的300倍，其中又以甜菊苷A甜味最強(qiáng)，但含量較少。甜菊苷(stevioside)因其高甜度、低熱量、無(wú)毒性等優(yōu)良特性，在醫(yī)藥、食品等行業(yè)中被廣泛應(yīng)用。 第84頁(yè)，共91