藥學統(tǒng)計學-第一章.誤差課件

1、第一章 數(shù)據(jù)誤差的疊加1.1 誤差及其種類誤差：測量值（給出值）與客觀真值之差分析結(jié)果誤差實驗誤差數(shù)據(jù)處理誤差系統(tǒng)誤差隨機誤差抽樣誤差過失誤差舍入誤差算法誤差人為誤差相對誤差1.1 誤差及其種類系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 (systematic error)可定誤差 確定原因引起的誤差性質(zhì)： 重復性 多次測定測定重復出現(xiàn) 單向性 正誤差或者負誤差 確定性 誤差基本恒定不變 無抵償性 無法通過多次測定取平均值減免 分布多樣性 未知分布可按均勻分布處理 改變實驗條件才能發(fā)現(xiàn)它1.1 誤差及其種類系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 (systematic error)影響測定結(jié)果的準確性無法應用概率統(tǒng)計方法減弱或消除重復測定不

2、能發(fā)現(xiàn)或減少1.1 誤差及其種類系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(systematic error)誤差分類恒差 絕對誤差 (absolute error) 保持不變，與稱樣量無關，相對誤差 (relative error) 隨被測組份含量的增大而減小比例誤差 相對誤差不變，絕對誤差隨樣品量增大而增大1.1 誤差及其種類系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(systematic error)誤差來源 方法誤差 儀器和試劑 個人誤差檢查和減免方法試驗設計對照試驗空白試驗回收試驗標準加入法A：加入標準后測得量B：未加入標準前測得量C：加入標準量1.1 誤差及其種類隨機誤差隨機誤差(random error)影響測定結(jié)果的精密度系統(tǒng)誤

3、差和隨機誤差的關系抽樣誤差樣品個體差異對取樣的影響樣本均值之間、樣本均值與總體均值都可能不相等過失誤差因操作失誤產(chǎn)生的誤差1.2 準確度與精密度準確度 (accuracy) 觀測值的正確性精密度 (precision) 觀測值彼此符合的程度極差偏差平均(絕對)偏差方差（variance）標準差 (Standard Deviation，SD)相對標準差（Relative Standard Deviation，RSD）變異系數(shù)（Coefficient of Variation，CV ）1.2 準確度與精密度第 i 回的連續(xù)精密度重復性精密度1.2 準確度與精密度精密度的層次再現(xiàn)性精密度（Repro

4、ducibility precision） 不同條件下，對同一樣品進行m回n次重復測定 藥典用語重現(xiàn)性耐用性（robustness）通用性 測試條件有微小改變時測試結(jié)果不受影響的承受能力研究分析方法時，通過系統(tǒng)適應性試驗考察1.2 準確度與精密度分析方法的精密度影響因素：樣品、樣品的均勻性、被測量值大小、所用儀器、試劑、分析者、實驗條件、測定次數(shù)僅在測定次數(shù)無限多，條件固定，對特定樣品而言，標準差是一個常數(shù)。在相對條件下，針對具體樣品來研究方法的精密度。準確度與精密度的關系不精密則不準確，精密不一定準確，準確必需精密1.3 誤差的疊加系統(tǒng)誤差的疊加 和差的絕對誤差等于各觀測值誤差的和差 積商的

5、相對誤差等于各觀測值的相對誤差的和差1.3 誤差的疊加隨機誤差的疊加極值誤差法標準差法極值誤差法1.3 誤差的疊加 極值誤差法極值誤差法 例 吸收光度分析法被測組分含量 被測組分百分含量 1.3 誤差的疊加 極值誤差法 例 間接分析法 同時測定兩組分含量的吸收光度分析:對A1, A2進行偏微分，并令A1=A2組分含量小的相對誤差大組分含量大的相對誤差小組分含量相近的相對誤差大約相等1: xcx+ycy=A1 2: xcx+ycy=A2cx=cy=1.3 誤差的疊加 標準差法標準差法 根據(jù)概率分布規(guī)律處理隨機誤差的疊加使用條件：觀測值足夠多 各個觀測值彼此獨立 觀測次數(shù)有限時，用樣本方差S2來估

6、計2和差標準差的平方等于各步觀測值標準差的平方和積商的相對標準差的平方等于各步觀測值相對標準差的平方和1.3 誤差的疊加 例 ：某藥物的規(guī)定劑量為200mg，制成200mg/片，S=10mg，每次服用1片。也可制成50mg/片，S=3mg，每次服用4片。從保證用藥的安全和有效方面考慮，服用哪一種標示量的片劑更有利？ 提示： 服用4片藥物時： S2=S12+S22+S32+S42=432 S=6mg 1.3 誤差的疊加 例 ：容量分析法SV=0.02ml V=20mlSW=0. 2mg W=200mg1.4 有效數(shù)字與計算規(guī)則有效數(shù)字（significant figure）組成：可靠數(shù)字和最后一

7、位不確定數(shù)字（欠準數(shù)字）常數(shù)、無理數(shù)、系數(shù)、H2SO4含量測定項下 “ 每1ml的xxx滴定液（0.1mol/L）”規(guī)格項下：0.3mg, 1ml:25mg, etcpH值數(shù)值修約規(guī)則新標準（ GB/T 8170-2008 ）中，增加了術語“數(shù)值修約”和“極限數(shù)值”，刪除了術語“有效位數(shù)”、“0.5單位修約”、“0.2單位修約”數(shù)值修約規(guī)則修約間隔（rounding interval）修約值的最小數(shù)值單位確定修約保留數(shù)位的一種形式修約間隔修約值10-nn位小數(shù)1個位10n十、百、千位數(shù)字的進舍規(guī)則4舍6入5留雙連續(xù)修約錯誤: 15.454615.455 15.46 15.5 16 修約間隔實測值修約值102126813102110.5021110-11.0501.00.3500.410-30.132510.133數(shù)字的進舍規(guī)則“精確度可根據(jù)數(shù)值的有效數(shù)位來