藥學(xué)統(tǒng)計(jì)學(xué)-第一章.誤差課件

1、第一章 數(shù)據(jù)誤差的疊加1.1 誤差及其種類誤差：測(cè)量值（給出值）與客觀真值之差分析結(jié)果誤差實(shí)驗(yàn)誤差數(shù)據(jù)處理誤差系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差抽樣誤差過(guò)失誤差舍入誤差算法誤差人為誤差相對(duì)誤差1.1 誤差及其種類系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 (systematic error)可定誤差 確定原因引起的誤差性質(zhì)： 重復(fù)性 多次測(cè)定測(cè)定重復(fù)出現(xiàn) 單向性 正誤差或者負(fù)誤差 確定性 誤差基本恒定不變 無(wú)抵償性 無(wú)法通過(guò)多次測(cè)定取平均值減免 分布多樣性 未知分布可按均勻分布處理 改變實(shí)驗(yàn)條件才能發(fā)現(xiàn)它1.1 誤差及其種類系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 (systematic error)影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性無(wú)法應(yīng)用概率統(tǒng)計(jì)方法減弱或消除重復(fù)測(cè)定不

2、能發(fā)現(xiàn)或減少1.1 誤差及其種類系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(systematic error)誤差分類恒差 絕對(duì)誤差 (absolute error) 保持不變，與稱樣量無(wú)關(guān)，相對(duì)誤差 (relative error) 隨被測(cè)組份含量的增大而減小比例誤差 相對(duì)誤差不變，絕對(duì)誤差隨樣品量增大而增大1.1 誤差及其種類系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(systematic error)誤差來(lái)源 方法誤差 儀器和試劑 個(gè)人誤差檢查和減免方法試驗(yàn)設(shè)計(jì)對(duì)照試驗(yàn)空白試驗(yàn)回收試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)加入法A：加入標(biāo)準(zhǔn)后測(cè)得量B：未加入標(biāo)準(zhǔn)前測(cè)得量C：加入標(biāo)準(zhǔn)量1.1 誤差及其種類隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差(random error)影響測(cè)定結(jié)果的精密度系統(tǒng)誤

3、差和隨機(jī)誤差的關(guān)系抽樣誤差樣品個(gè)體差異對(duì)取樣的影響樣本均值之間、樣本均值與總體均值都可能不相等過(guò)失誤差因操作失誤產(chǎn)生的誤差1.2 準(zhǔn)確度與精密度準(zhǔn)確度 (accuracy) 觀測(cè)值的正確性精密度 (precision) 觀測(cè)值彼此符合的程度極差偏差平均(絕對(duì))偏差方差（variance）標(biāo)準(zhǔn)差 (Standard Deviation，SD)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（Relative Standard Deviation，RSD）變異系數(shù)（Coefficient of Variation，CV ）1.2 準(zhǔn)確度與精密度第 i 回的連續(xù)精密度重復(fù)性精密度1.2 準(zhǔn)確度與精密度精密度的層次再現(xiàn)性精密度（Repro

4、ducibility precision） 不同條件下，對(duì)同一樣品進(jìn)行m回n次重復(fù)測(cè)定 藥典用語(yǔ)重現(xiàn)性耐用性（robustness）通用性 測(cè)試條件有微小改變時(shí)測(cè)試結(jié)果不受影響的承受能力研究分析方法時(shí)，通過(guò)系統(tǒng)適應(yīng)性試驗(yàn)考察1.2 準(zhǔn)確度與精密度分析方法的精密度影響因素：樣品、樣品的均勻性、被測(cè)量值大小、所用儀器、試劑、分析者、實(shí)驗(yàn)條件、測(cè)定次數(shù)僅在測(cè)定次數(shù)無(wú)限多，條件固定，對(duì)特定樣品而言，標(biāo)準(zhǔn)差是一個(gè)常數(shù)。在相對(duì)條件下，針對(duì)具體樣品來(lái)研究方法的精密度。準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系不精密則不準(zhǔn)確，精密不一定準(zhǔn)確，準(zhǔn)確必需精密1.3 誤差的疊加系統(tǒng)誤差的疊加 和差的絕對(duì)誤差等于各觀測(cè)值誤差的和差 積商的

5、相對(duì)誤差等于各觀測(cè)值的相對(duì)誤差的和差1.3 誤差的疊加隨機(jī)誤差的疊加極值誤差法標(biāo)準(zhǔn)差法極值誤差法1.3 誤差的疊加 極值誤差法極值誤差法 例 吸收光度分析法被測(cè)組分含量 被測(cè)組分百分含量 1.3 誤差的疊加 極值誤差法 例 間接分析法 同時(shí)測(cè)定兩組分含量的吸收光度分析:對(duì)A1, A2進(jìn)行偏微分，并令A(yù)1=A2組分含量小的相對(duì)誤差大組分含量大的相對(duì)誤差小組分含量相近的相對(duì)誤差大約相等1: xcx+ycy=A1 2: xcx+ycy=A2cx=cy=1.3 誤差的疊加 標(biāo)準(zhǔn)差法標(biāo)準(zhǔn)差法 根據(jù)概率分布規(guī)律處理隨機(jī)誤差的疊加使用條件：觀測(cè)值足夠多 各個(gè)觀測(cè)值彼此獨(dú)立 觀測(cè)次數(shù)有限時(shí)，用樣本方差S2來(lái)估

6、計(jì)2和差標(biāo)準(zhǔn)差的平方等于各步觀測(cè)值標(biāo)準(zhǔn)差的平方和積商的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差的平方等于各步觀測(cè)值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差的平方和1.3 誤差的疊加 例 ：某藥物的規(guī)定劑量為200mg，制成200mg/片，S=10mg，每次服用1片。也可制成50mg/片，S=3mg，每次服用4片。從保證用藥的安全和有效方面考慮，服用哪一種標(biāo)示量的片劑更有利？ 提示： 服用4片藥物時(shí)： S2=S12+S22+S32+S42=432 S=6mg 1.3 誤差的疊加 例 ：容量分析法SV=0.02ml V=20mlSW=0. 2mg W=200mg1.4 有效數(shù)字與計(jì)算規(guī)則有效數(shù)字（significant figure）組成：可靠數(shù)字和最后一

7、位不確定數(shù)字（欠準(zhǔn)數(shù)字）常數(shù)、無(wú)理數(shù)、系數(shù)、H2SO4含量測(cè)定項(xiàng)下 “ 每1ml的xxx滴定液（0.1mol/L）”規(guī)格項(xiàng)下：0.3mg, 1ml:25mg, etcpH值數(shù)值修約規(guī)則新標(biāo)準(zhǔn)（ GB/T 8170-2008 ）中，增加了術(shù)語(yǔ)“數(shù)值修約”和“極限數(shù)值”，刪除了術(shù)語(yǔ)“有效位數(shù)”、“0.5單位修約”、“0.2單位修約”數(shù)值修約規(guī)則修約間隔（rounding interval）修約值的最小數(shù)值單位確定修約保留數(shù)位的一種形式修約間隔修約值10-nn位小數(shù)1個(gè)位10n十、百、千位數(shù)字的進(jìn)舍規(guī)則4舍6入5留雙連續(xù)修約錯(cuò)誤: 15.454615.455 15.46 15.5 16 修約間隔實(shí)測(cè)值修約值102126813102110.5021110-11.0501.00.3500.410-30.132510.133數(shù)字的進(jìn)舍規(guī)則“精確度可根據(jù)數(shù)值的有效數(shù)位來(lái)