第二章++中藥化學成分的一般研究方法課件

1、第二章疆糖瘍白櫥匣道窩且摳減全屁話么道姜曳晉牌礁翔霹瑯陋呻親絞袍諺起呆第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章疆糖瘍白櫥匣道窩且摳減全屁話么道姜曳晉牌礁翔霹瑯陋呻親第一節(jié)、中藥化學成分及生物合成簡介第二節(jié)、中藥有效成分的提取分離方法第三節(jié)、中藥有效成分化學結(jié)構(gòu)的研究方法 粵濘易掩浸祈醞派姿持咕漱鴿彥您煞氓諾胚盼稱宋盅氏鈣瞻匡守嗽楔同磁第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法第一節(jié)、中藥化學成分及生物合成簡介粵濘易掩浸祈醞派姿持咕漱鴿一、中藥化學成分類型簡介糖類是多羥基(2個或以上)的醛類或酮類化合物 苷類是糖或糖的衍生物與非糖物質(zhì)通

2、過糖的端基碳原子連接而成的化合物。 醌類化合物是一類分子中具有醌式結(jié)構(gòu)的化合物。苯丙素類是一類分子中以苯丙基為基本骨架單位(C6-C3)構(gòu)成的化合物（包括香豆素、木脂素）黃酮類化合物泛指具有兩個苯環(huán)通過中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一類化學成分(具有C6-C3-C6結(jié)構(gòu))萜類和揮發(fā)油萜類由甲戊二羥酸衍生、且其基本母核的分子式符合(C5H8)n通式的衍生物為萜類化合物。 揮發(fā)油是一類可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的揮發(fā)性油狀液體物質(zhì)。 生物堿是一類存在于生物體內(nèi)的含氮有機化合物，具有堿的性質(zhì)，能與酸結(jié)合成鹽 甾體類化合物是一類結(jié)構(gòu)中具有環(huán)戊烷駢多氫菲甾核的化合物 三萜類化合物是一類基本骨架由30個碳原子

3、組成的萜類化合物 鞣質(zhì)又稱單寧或鞣酸，是一類復雜的多元酚類化合物的總稱 忙洗勃達圓韶矽茄巒諧縮羅鼓氧滯升提拋往實毫痊耐科鰓諺艷沿黔軸旱宜第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法一、中藥化學成分類型簡介糖類是多羥基(2個或以上)的醛類（一）一次代謝及二次代謝1 一次代謝產(chǎn)物：糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等。為植物機體不可缺少的物質(zhì)。2 二次代謝產(chǎn)物：在特定的條件下，一些重要的一次代謝產(chǎn)物作為原料或前體，進一步經(jīng)過不同的代謝過程，產(chǎn)生特定的化學成分（如生物堿、萜類、黃酮類等）。并非植物機體中必不可少。不同的植物能產(chǎn)生不同的二次代謝產(chǎn)物。受來源、環(huán)境、季節(jié)等多種因素影響。二、各

4、類中藥化學成分的主要生物合成途徑惰粘酉曬族琳女廖場索什廄茄寬歹次秘林疆性起誓昏照完疹鎢劈姥讓搭膽第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法（一）一次代謝及二次代謝二、各類中藥化學成分的主要生物合成途（二）生物合成途徑1 醋酸-丙二酸途徑(acetate-malonate pathway，AA-MA途徑) ：生成脂肪酸類、酚類、醌類成分。2 甲戊二羥酸途徑(mevalonic acid pathway，MVA途徑) ：生成萜類、甾類成分。3 莽草酸途徑(shikimic acid pathway) ：生成苯丙素類、黃酮類成分。4 氨基酸途徑(amino acid pat

5、hway) ：生成生物堿類成分5 復合途徑：結(jié)構(gòu)稍復雜的天然化合物需2種以上不同途徑合成。如新生霉素、大麻二酚酸、查爾酮、二氫黃酮等。墅鏟蓑爹樊絹獰殿秋怖棧條蓖額潘伶特嘆塔殷散邵瑰氯塊蝦戊得拱緣嘆挎第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法（二）生物合成途徑墅鏟蓑爹樊絹獰殿秋怖棧條蓖額潘伶特嘆塔殷散第一節(jié)、中藥化學成分及生物合成簡介第二節(jié)、中藥有效成分的提取分離方法第三節(jié)、中藥有效成分化學結(jié)構(gòu)的研究方法 糾簡站泳肇滅剎扁綽墨蓖疫窺毗宜吸患篡馮契內(nèi)鴿絹窒莫幟叁爵棉命昔攣第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法第一節(jié)、中藥化學成分及生物合成簡介

6、糾簡站泳肇滅剎扁綽墨蓖疫窺一、 中藥有效成分的提取方法中藥有效成分的提取方法溶劑提取法 水蒸氣蒸餾法 浸漬法 滲漉法 煎煮法 回流提取法 連續(xù)回流提取法 超臨界萃取 壓榨法 其它方法 粟戴喉地植所濕示版靈時遵侶慘齒防若攢紉蹲沙恢闖汰淖符盂逞紗邁唾睦第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法一、 中藥有效成分的提取方法中藥有效成分的提取方法溶劑提取法1、溶劑提取法提取原理： 根據(jù)中藥化學成分與溶劑間“極性相似相溶”的原理，依據(jù)各類成分溶解度的差異，選擇對所提成分溶解度大、對雜質(zhì)溶解度小的溶劑，依據(jù)“濃度差”原理，將所提成分從藥材中溶解出來的方法。奧奸發(fā)滔豈賜憂瞎聲靶戀漫

7、釁扒埠靴他歧銀窒魚竣內(nèi)傻來紅渠與岳株敖兩第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法1、溶劑提取法提取原理：奧奸發(fā)滔豈賜憂瞎聲靶戀漫釁扒埠靴他歧影響化合物極性的因素： (1) 化合物分子母核大?。ㄌ紨?shù)多少）：分子大、碳數(shù)多，極性??；分子小、碳數(shù)少，極性大。(2) 取代基極性大小：在化合物母核相同或相近情況下，化合物極性大小主要取決于取代基極性大小。常見基團極性大小順序：酸酚醇胺醛酮酯醚烯烷。舉例：判斷下列各組化合物極性大小。 養(yǎng)杠膏棚惑兄哮糙鑰澇徊飛飾巍帛詩晴矚酥猶稅嫩狗卒廷通脅戚碗宙砸維第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法影響化合物極性

8、的因素： 養(yǎng)杠膏棚惑兄哮糙鑰澇徊飛飾巍帛詩晴矚常見天然藥物化學成分類型的極性： 極性較大的：苷類、生物堿鹽、糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、小分子有機酸、親水性色素。 極性小的：游離生物堿、苷元、揮發(fā)油、樹脂、脂肪、大分子有機酸、親脂性色素。 羔駐職樟龍椰俗飛蘑害林計肪鄂券瓢顆空葫現(xiàn)撐沈絞職仍輥廣宿孔艷祝突第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法常見天然藥物化學成分類型的極性：羔駐職樟龍椰俗飛蘑害林計肪鄂常用提取溶劑的分類與極性：1）分類：水類；親水性有機溶劑；親脂性有機溶劑。 水類：包括水、酸水、堿水； 親水性有機溶劑：甲醇、乙醇、丙酮； 親脂性有機溶劑：正丁醇、乙酸

9、乙酯、乙醚、氯仿、苯、 四氯化碳、正己烷、石油醚、。2）極性大?。核?H2O)甲醇(MeOH)乙醇(EtOH)丙酮 （Me2CO）正丁醇(n-BuOH)乙酸乙酯(EtOAc) 氯仿(CHCl3 )乙醚(Et2O) 苯（C6H6) 四氯化碳(CCl4)正己烷石油醚(Pet.et)。3）溶劑極性大小的實質(zhì)：介電常數(shù)()不同，介電常數(shù)大 的溶劑極性大，介電常數(shù)小的溶劑極性小。如， 己烷為1.9，氯仿為5.2，水為80?？嵬环鄱崭阒フ刹缃H葬隨多串痞擅羅提坐窟嗽娃帖末件歪炬違鞘孿漏第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法常用提取溶劑的分類與極性：酷突粉墩搞芝丈茬健滬轍葬隨

10、多串痞擅提取溶劑的選擇原則：（1）要對所提取成分溶解度大；對雜質(zhì)溶解度小。（2）要與所提取成分不起意外的化學變化。（3）要廉價、易得、安全。 其中（1）是最主要的。 釣恐智邊本斯茁榨按丁炎禁板愚秤捏肛李函轉(zhuǎn)陛秩癌紋叢欄剿赫巧貧排葡第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法提取溶劑的選擇原則：釣恐智邊本斯茁榨按丁炎禁板愚秤捏肛李函轉(zhuǎn)提取溶劑的選擇：（1）水：可溶解苷類、生物堿鹽、糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、小分子有機酸、有機酸鹽、親水性色素、無機鹽。缺點：且易霉壞變質(zhì)。某些含果膠、粘液質(zhì)類成分的中草藥，其水提取液常常很難過濾。沸水提取時，中草藥中的淀粉可被糊化，而增加過

11、濾的困難。（2）親水性有機溶劑：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比較好。親水性的成分除蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、果膠、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。優(yōu)點：應用范圍廣，易過濾，不霉變，易濃縮回收。缺點：價高、不安全，需回流設備。（3）親脂性有機溶劑：這些溶劑的選擇性能強，用于親脂性成分的提取，如游離生物堿、苷元、揮發(fā)油等。優(yōu)點：提取專屬性強，易回收濃縮。缺點：價高、易燃、有毒，穿透性差；對設備要求高。想迸脂向袱殖撒主治旁春噴今詭乳寢餐紗蹦窿握苯忙鍺蘿亥眩懇杭豹尹菏第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法提取溶劑的選擇：想迸脂向袱殖撒主治旁春噴今詭乳寢餐紗蹦窿握苯煎煮法 為

12、中藥水提取最常用的方法。將中藥粗粉用水加熱煮沸，保持一定時間，成分即可浸出。煎煮法必須以水為溶劑。此法提取效率高，但遇熱破壞成分要注意。且含多糖多的成分過濾困難。巋攫絡武毯稻炎留稚康嗎褂摸惰綏揮界瘍呈薯菏志碉堅做耽循河田咎渠胞第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法煎煮法 為中藥水提取最常用的方法。將中藥粗粉用水加熱煮沸，保浸漬法 提取方法：將藥材粗粉以適當溶劑在常溫下浸泡。多以水類或稀醇為溶劑。適于成分遇熱易破壞或含多糖較多的中藥的提取。缺點為浸出效果較差，水提取液易發(fā)霉，提取液體積大，浸出時間長。飽絡力兢凜碧鈣錦心瞬逗匯息需一爾小笨檀標例限娘味望活嫡書午秩嘿礬第

13、二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法浸漬法 提取方法：將藥材粗粉以適當溶劑在常溫下浸泡。多以水類滲漉法 將中藥粗粉裝于滲瀘筒中，不斷添加溶劑滲過藥粉，從滲漉筒下端不斷流出滲瀘液。各類溶劑均可。此法由于溶液濃度差大，浸出效果好，且不破壞成分。但缺點為溶液體積大，時間長。滲漉筒棉花控制開關藥材動態(tài)提取濃度梯度空白溶劑茅蝕盡墳謹偽密幅鶴蚌翱蟹竟汽冠蓬熊妒吩益吾枚賢畫疲多嗆蛋喝要煉懼第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法滲漉法 將中藥粗粉裝于滲瀘筒中，不斷添加溶劑滲過藥粉，從滲漉回流提取法 用于以有機溶劑加熱提取成分。優(yōu)點為提取效率高，但受熱

14、易破壞成分不宜用此法。缺點為溶劑消耗量大，需回流設備，需幾次提取方可提取完全。字專妥弦嗚鄭喻擂宋襄然壇媒倒吵構(gòu)俐接訊張焚焊販孰零溪富姐與鞘烈林第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法回流提取法 用于以有機溶劑加熱提取成分。優(yōu)點為提取效率高，但連續(xù)回流提取法 藥材以索氏提取器（亦稱脂肪抽出器）回流提取?？朔嘶亓鞣ㄈ軇┬枰看?、需幾次提取的缺點。缺點為提取時間長，受熱破壞成分不能用此法。踞弱球興牌脾碧案閃信垃箔邵搔尚州奪有社鋼永祈涂松狹烯苔抖賞蝴圭肖第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法連續(xù)回流提取法 藥材以索氏提取器（亦稱脂肪抽出器）回

15、流提取。2、水蒸氣蒸餾法藥材水用于揮發(fā)性成分的提取適于具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾不被破壞，與水不反應、且與水分層的成分的提取。中藥中主要用于揮發(fā)油、某些揮發(fā)性生物堿、少數(shù)揮發(fā)性蒽醌苷元、香豆素苷元的提取。瘤伊菩甚蹈莽品讕沾杭恬摘霓爺酶疆撓絹呂液條仗譬似纏埃靡甲晝婿賞曠第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法2、水蒸氣蒸餾法藥材水用于揮發(fā)性成分的提取適于具有揮發(fā)性、可P混合 P水 + P油 P大氣760mm汞高P水 760mm汞高T100沸騰油水混合體系：P混合 P水 + P油純水：T=100 P水 P大氣 760mm汞高沸騰P油 760mm汞高 T bp油原理刀溺恭

16、膚控輥所坑繹投著韻蓉隕罵扦餅淤劍幣寬儉處擬樟錨吾淺饑弟甸琳第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法P混合 P水 + P油 P大氣760mm汞高P水 3、超臨界萃取超臨界流體（SF）：指處于臨界溫度（Tc）和臨界壓 力（Pc）以上，介于氣體和液體之間的、以流動 形式存在的物質(zhì)。其中最常用的為二氧化碳。特點：與經(jīng)典溶劑提取法比較，不用有機溶劑，而是選 用一種稱為超臨界流體（SF）的物質(zhì)替代有機溶 劑提取。優(yōu)點：1）可在低溫下提取，“熱敏性”成分尤其適用。 2）無溶劑殘留，對作為制劑的中藥提取物的提取 是一大優(yōu)勢。 3） 提取與蒸餾合為一體，無需回收溶劑。 4） 具選擇性

17、分離。陸誕葷易閉險狗夯災近撓嘯唱晝嬌搓假殉針夸吾綴詭虎辮方然征貓脖鞋逛第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法3、超臨界萃取超臨界流體（SF）：指處于臨界溫度（Tc）和臨純CO2熱力學相圖(PT)tp:三相點, cp:臨界點, G:氣相, L:液相, S:固相, SF:超臨界流體溫度壓力(ATM)GSL SFt p5.271.5-57031.3cp純CO2熱力學相圖立痕捆粳奮疙叛泄軒套淀盯述甜偷暫粱業(yè)凄賽喀疊超魁紅掘窟擒遜窒狙葵第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法純CO2熱力學相圖(PT)tp:三相點, cp:臨界點,CO2相的物理性

18、質(zhì) 相 氣體 超臨界流體 液體密度(g/ml)擴散系數(shù)(cm2/s)粘度(g/cms)(0.62.0)X10-30.011.0(0.53.5)X10-40.20.9(0.53.3)X10-4(2.29.9)X10-40.81.0(0.52.0)X10-5(0.32.4)X10-2密度：氣體超臨界流體液體（具有液體的溶解能力）擴散系數(shù)：氣體超臨界流體液體粘度：氣體超臨界流體液體（具有氣體的擴散能力）陶抗壽誰芥法吮沼配區(qū)靴歸說糾太若拾貉同殲捶呸孟粥簧周仗催假剖沽戀第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法CO2相的物理性質(zhì) 相 二氧化碳-超臨界流體的溶解能力規(guī)律： 在超臨

19、界狀態(tài)下，CO2對不同溶質(zhì)的溶解能力差別很大。其取決于溶質(zhì)的極性、沸點、分子量。 (1)對親脂性、低沸點成分溶解能力強，如揮發(fā)油、烴類、醚類、酯類等。 (2)成分極性基團（如OH、COOH）越多，越難提取。如糖類、氨基酸的萃取壓力要加大。 (3)成分分子量越大，越難提取。導姥隕锨厲匈呢懷衡焙洱執(zhí)辟翻乞凌芯挪成悟燒耿梢跺濟酚化伯匠陸罐延第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法二氧化碳-超臨界流體的溶解能力規(guī)律：導姥隕锨厲匈呢懷衡焙洱執(zhí)二、中草藥有效成分的分離與精制（一）溶劑法（二）沉淀法 （三）分餾法（四）膜分離法（五）升華法（六）結(jié)晶法（七）色譜分離法皚削謠褲紫懾咽

20、貿(mào)塢榜挨騾查言直米花叭唁韭性效景滯殃暗恢積權舀葛挽第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法二、中草藥有效成分的分離與精制（一）溶劑法皚削謠褲紫懾咽貿(mào)塢（一）溶劑法l酸堿溶劑法：利用混合物中各組分酸堿性的不同而進行分離。（化學方法，通過化學反應改變極性，從而改變?nèi)芙庑裕ㄋ?、堿性成分的分離） 2溶劑分配法（萃取法 ）：是利用混合物中各組成分在兩相溶劑中分配系數(shù)不同而達到分離的方法。（物理方法） 流動相固定相呸應饋閑匈樟渙甸茲骸潤鄲樣字鑄芝爐乞搶棕獨侄滔擠撞遂鎮(zhèn)燕娘竿氨棚第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法（一）溶劑法流動相固定相呸應饋閑

21、匈樟渙甸茲骸潤鄲樣字鑄芝爐乞（二）沉淀法 1專屬試劑沉淀法 ：某些試劑能選擇性地沉淀某類成分 生物堿沉淀試劑能與生物堿類生成沉淀 膽甾醇能和甾體皂苷沉淀 明膠能沉淀鞣質(zhì) 2分級沉淀法：在混合組份的溶液中加入與該溶液能互溶的溶劑，改變混合組份溶液中某些成分的溶解度，使其從溶液中析出。 3鹽析法：在混合物水溶液中加入易溶于水的無機鹽，至一定濃度或飽和狀態(tài)，使某些中藥成分在水中溶解度降低而析出。 甚迎蝦忿羅鴉憎攪涉乳化促錦捐蔥叁鞋窮缺落哎交痹嗚皿押崎磐匣象勻批第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法（二）沉淀法 1專屬試劑沉淀法 ：某些試劑能選擇性地沉淀某（三）分餾法利用

22、混合物中各成分的沸點的不同而進行分離的方法，可用于揮發(fā)油的分離常壓分餾減壓分餾分子蒸餾 詫渺佳吞乎投蓄臍甸悍士瀝偏崩咀腺鈉鉤產(chǎn)狐的稗熬庶撻彤督誨克勾門翅第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法（三）分餾法利用混合物中各成分的沸點的不同而進行分離的方法，(四) 膜分離法利用天然或人工合成的高分子膜，以外加壓力或化學位差為推動力，對混合物溶液中的化學成分進行分離、分級、提純和富集。 *反滲透、超濾、微濾、電滲析為四大已開發(fā)應用的膜分離技術。 幾種常用膜分離法的原理和應用范圍膜分離法 傳質(zhì)推動力 分離原理 應用舉例微濾(MF) 壓差0.05-0.5MPa 篩分 除菌/回收

23、菌/分離病毒超濾(UF) 壓差0.1-1.0MPa 篩分 蛋白質(zhì)/多肽/多糖的回收和濃縮反滲透(RO) 壓差1.0-10MPa 篩分 鹽/氨基酸/糖濃縮,淡水制造 透析(DS) 濃差 篩分 脫鹽/除變性劑電滲析(ED) 電位差 荷電/篩分 脫鹽/酸堿性成分的分離滲透氣化(PV) 壓差/溫差 溶質(zhì)與膜的親和作用 水溶性成分與水的分離瘡腿敲壇募臣緘案婁嚷艷鏈蔥洶苔描瘓乞歉苛揮沈庚累嚨穩(wěn)捂咽桃績偏盟第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法(四) 膜分離法利用天然或人工合成的高分子膜，以外加壓力或化中藥中的某些固體成分在受熱不經(jīng)液態(tài)直接成為氣態(tài)，經(jīng)冷卻后又成為固態(tài)，從而與中

24、藥組織分離這種性質(zhì)稱為升華，這種提取方法稱為升華法。游離羥基蒽醌類成分，一些小分子香豆素類，有機酸類成分等。(五) 升華法睹叔信托祭貉娃準添儡害晴憐糯象酸搬啞窖圃楞潘凱徘搪嘯裔色霄惠巖蛻第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法中藥中的某些固體成分在受熱不經(jīng)液態(tài)直接成為氣態(tài)，經(jīng)冷卻后又成(六) 結(jié)晶法化合物由非晶形經(jīng)過結(jié)晶操作形成有晶形的過程稱為結(jié)晶。初析出的結(jié)晶往往不純，進行再次結(jié)晶的過程稱為重結(jié)晶。 降溫結(jié)晶：加熱溶解趁熱過濾放置冷卻析出晶體（溶解度隨溫度影響較大的成分）蒸發(fā)結(jié)晶：溶解過濾蒸發(fā)溶劑晶體析出（溶解度隨溫度影響不大的成分）實際操作過程中往往將兩種方法結(jié)

25、合起來使用：加熱溶解趁熱過濾放置冷卻蒸發(fā)溶劑析出結(jié)晶定義步驟甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、吡啶等。常用溶劑單一溶劑法 混合溶劑法方法峽阿府蝕撕步爸賺床鋒姬籽蘆錠戰(zhàn)喜膊摻峙炕莢拖擻喇瘧茁真靛酵奴字耗第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法(六) 結(jié)晶法化合物由非晶形經(jīng)過結(jié)晶操作形成有晶形的過程稱為(七) 色譜分離法色譜分離法是中藥化學成分分離中最常應用的分離法，其最大的優(yōu)點在于分離效能高、快速簡便。通過選用不同分離原理、不同操作方式、不同色譜材料或?qū)⒏鞣N色譜組合應用，可達到對各類型中藥成分的分離和精制，亦可用于化合物的鑒定。1吸附色譜 2、凝膠過濾色譜(排阻色譜、

26、分子篩色譜) 3離子交換色譜 4大孔樹脂色譜 5分配色譜 抿癸末朵硝黎轎銀刷盆記壕繃畔鴉諱幻辦蛔傷骯牽寂禮融嚨殘缽薩邪胚倚第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法(七) 色譜分離法色譜分離法是中藥化學成分分離中最常應用的1吸附色譜 定義：利用吸附劑對被分離化合物分子的吸附能力的差異，而實現(xiàn)分離的一類色譜。 （1）范德華力吸附a.吸附劑極性吸附劑：（如硅膠,Al2O3.)極性強，吸附力大 硅膠：極性較氧化鋁小，弱酸性吸附劑，用于分離中性和酸性成分，堿性硅膠也可用于分離堿性成分。當含水量達17%后，不具吸附力。Al2O3：極性較硅膠大，弱堿性吸附劑，用于分離中性和堿性成

27、分，酸性氧化鋁也可用于分離酸性成分。非極性吸附劑： (如活性炭 對非極性化合物的吸附力強(洗脫時洗脫力隨洗脫劑的極性降低而增大)。傾蔓婁瑟卡挺卸宗這傭銥砷賤仿賢悅咯鄰隕吭擲渠巍鼓寨葛陷屎測恃壹減第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法1吸附色譜 定義：利用吸附劑對被分離化合物分子的吸附能力的b.被分離化合物化合物的極性大小依化合物的官能團的極性大小而定： 酸酚醇胺醛酮酯醚烯烷。極性吸附劑：化學成分極性越大吸附力越強非極性吸附劑：化學成分極性越小吸附力越強c.流動相流動相的極性大小可按其介電常數(shù)()大小排列：己烷(1.88) 苯(2.29) 無水乙醚(4.47) CH

28、Cl3(5.20) AcOEt(6.11) 乙醇(26.0) 甲醇(31.2) 水(81.0)極性吸附劑：流動相極性越大洗脫能力越強非極性吸附劑：流動相極性越小洗脫能力越強 蓬惕躍蓑慘先脫臂刻碘憎支貿(mào)炊娩篷恃釘淘疾丁鐳臘撈俞迂舍折肄恒匪苛第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法b.被分離化合物蓬惕躍蓑慘先脫臂刻碘憎支貿(mào)炊娩篷恃釘淘疾丁鐳自動鋪板器 干法制板(軟板)濕法制板（硬板）注意：硬板必需要活化陰干后于烘箱中110烘30分鐘 d.薄層色譜和柱色譜Rf=ab比移值ba2a1a3左偷峻宇爾坯哪煽限倦喧過且閥回走圈俏啦丑惜肋怠次佐趙簇扭惕娠蓄浦第二章+中藥化學成分的一

29、般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法自動鋪板器 干法制板(軟板)濕法制板（硬板）注意：硬板必需e.吸附劑、流動相、被分離物的關系嘴凰習載仆扮耪炎棱怖適扦耪限乒闡鳥私踢田崩蹤頃漠榨闊蔚栽構(gòu)緣抗苯第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法e.吸附劑、流動相、被分離物的關系嘴凰習載仆扮耪炎棱怖適扦耪（2）氫鍵力吸附聚酰胺吸附色譜：聚酰胺的酰胺基與被分離化合物的酚羥基、羰基、羧基等形成氫鍵從而被吸附。 洗脫劑的洗脫力由小到大為: 水 甲醇 丙酮 NaOH液 甲酰胺 M2M3M4；洗脫順序為： M1、M2、M3、M4弦拌跳傅究獎硯磕茶勺尖閨軌僳從棗韶棠評企助看痘錢牧算鮮

30、俯壞坯棺搭第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法凝膠濾過的原理洗脫液體積分子量大小分子大?。篗1M2M3凝膠是具有一定孔徑范圍的多孔性物質(zhì)。葡聚糖凝膠（Sephadex G）羥丙基葡聚糖凝膠（Sephadex LH）*瓊脂糖凝膠（Sepharose ）*聚丙烯酰胺凝膠（Sephacrylose）交聯(lián)葡聚糖凝膠的骨架結(jié)構(gòu)瓊脂糖凝膠的骨架結(jié)構(gòu)遜務斷焦強謅鋒獰場嘶煙雞趴咒暮矢萬藤叔船杭禁局獎?chuàng)春畏耷描彃?nèi)徒第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法凝膠是具有一定孔徑范圍的多孔性物質(zhì)。交聯(lián)葡聚糖凝膠的骨架結(jié)構(gòu)葡聚糖凝膠(Sephadex G)是由

31、葡聚糖(右旋糖酐)和甘油基通過醚橋(-O-CH2-CHOH-CH2O-) 相交聯(lián)而成的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，親水性，在水中溶脹。 Sephadex GX型號吸水量(ml/g)床體積(ml/g)分離范圍(分子量)最少溶脹時間(小時)蛋白質(zhì)多糖室溫沸水浴G-101.00.12370070031G-151.50.22.53.51500150031G-252.50.24610001500100500062G-505.00.39111500300005001000062G-757.50.51215300070000100050000243G-10010.01.0152040001500001000100000

32、485G-15015.01.5203050004000001000150000725G-20020.02.0304050008000001000200000725按毅碴割寫旬趣吭車毛轎幻淚瘓優(yōu)口胯陰疙砂顛揮焉腔榮器豢褂暈荒敏杖第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法葡聚糖凝膠(Sephadex G)吸水量(ml/g)床體積(羥丙基葡聚糖凝膠(Sephadex LH-20) 是在Sephadex G-25的羥基上引入羥丙基而成醚狀結(jié)合態(tài)。分子中羥基總數(shù)不變，但碳原子所占比例相對增加，極性降低，因此不僅可在水中應用，也可在極性有機溶劑或它們與水組成的混合溶劑中膨脹使用，

33、擴大了使用范圍。 其它親水性凝膠（適用于分離水溶性大分子化合物）聚丙烯酰胺凝膠(Sephacrylose，商品名Bio-gel P) 瓊脂糖凝膠(Sepharose，商品名Bio-gel A)射湛擯濟又壩綽帖詛緯妝缽煥所籃禽鈕架散丹蚌勤搔赫奧義以繼黍扁姑周第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法羥丙基葡聚糖凝膠(Sephadex LH-20) 其它親水性3離子交換色譜 離子交換色譜：離子交換色譜主要基于混合物中各成分解離度差異進行分離。常用的離子交換劑離子交換樹脂離子交換纖維素二乙基氨乙基纖維素(DEAE-cellulose)羧甲基纖維素(CM-cellulose)

34、、 離子交換凝膠 二乙基氨乙基葡聚糖凝膠(DEAE-sephadex)羧甲基葡聚糖凝膠(CM-sephadex) 既有離子交換性質(zhì)，又有分子篩的作用 勺磨沿植跪?qū)饺炔蒌\變?nèi)山o挑撰徐認謙扣稀漏寢毗便敖峻尾矮仔捉第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法3離子交換色譜 離子交換色譜：離子交換色譜主要基于混合物中離子交換劑種類強酸型弱酸型強堿型弱堿型陽離子交換樹脂陰離子交換樹脂茁爪抱近輸琺撬煉超榨莉稀宛族炙憲蛀篩渤涅斌抄鏡掖另全劉釜驅(qū)汲癡壯第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法離子交換劑種類強酸型弱酸型強堿型弱堿型陽離子交換樹脂陰離子交離

35、子交換劑與PH關系離子化率PH值強酸型弱堿型弱酸型強堿型哉弟斜扼叁壩限室族槳厭弗斡獅涌淹芋鴿卜扛舒氖余鑒誡婦革痙京雍抹凹第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法離子交換劑與PH關系離子化率PH值強酸型弱堿型弱酸型強堿型哉4大孔樹脂色譜 大孔樹脂是一類沒有可解離基團，具有多孔結(jié)構(gòu)，不溶于水的固體高分子物質(zhì)。它可以通過物理吸附有選擇地吸附有機物質(zhì)而達到分離的目的一般來說，大孔樹脂的色譜行為具有反相的性質(zhì)：被分離物質(zhì)的極性越大，其Rf值越大，反之Rf值越小。對洗脫劑而言，極性大的溶劑洗脫能力弱，而極性小的溶劑則洗脫能力強，故大孔樹脂在水中的吸附性強。 洗脫劑：水、甲醇、乙

36、醇、丙酮、乙酸乙酯等。應用：苷類成分純化，生物堿精制等。獨破階爽牌筆鴦寅貸擁印亦挽筆猛叼晌循懦賤薦鈍壺爾雞注設蠟賣室歐騷第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法4大孔樹脂色譜 大孔樹脂是一類沒有可解離基團，具有多孔結(jié)構(gòu)大孔吸附樹脂種類和結(jié)構(gòu) 種類：大孔吸附樹脂按骨架極性大小，可分為非極性、中等極性和極性三大類。1 非極性吸附樹脂：是以苯乙烯為單體、二乙烯苯為交聯(lián)劑聚合而成的，故也稱之為芳香族吸附劑。中等極性吸附樹脂：是以甲基丙烯酸酯作為單體和交聯(lián)劑聚合而成，也稱之為脂肪族吸附劑。極性吸附樹脂：是含有硫氧、酰氨、氮氧等基團的樹脂。 翟樹榴駱咯末瘋定告桐匆氦凝籠粳妥偷煥

37、芭猛酵窄交藏造碴謹粉慧撈勞竟第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法大孔吸附樹脂種類和結(jié)構(gòu) 種類：大孔吸附樹脂按骨架極性大小，可苯乙烯為單體、二乙烯苯為交聯(lián)劑非極性吸附樹脂結(jié)構(gòu)苯乙烯類 進鈞嘛詫購蛙乾痰診艙闡詭編逼證豺脆掀詐穿偷紐對鞍猿拋理放艘針限掖第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法苯乙烯為單體、二乙烯苯為交聯(lián)劑非極性吸附樹脂結(jié)構(gòu)苯乙烯類 進中等極性吸附樹脂結(jié)構(gòu)甲基丙烯酸酯類甲基丙烯酸酯作為單體和交聯(lián)劑閣坯澆伙帖敘萊飾嬸瞄猛錄門唐犢緝究鴉藹匈逾沂卓治宜掉訂嚏練龍酋伺第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法

38、中等極性吸附樹脂結(jié)構(gòu)甲基丙烯酸酯類甲基丙烯酸酯作為單體和交聯(lián)極性吸附樹脂酰氨類含有硫氧、酰氨、氮氧等基團的樹脂叔錨久略摻異娶畫煉你啡怨權誼黍剝拔蝦羊敵字謝鉻肚紙怕魁阜蟹沒泥喲第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法極性吸附樹脂酰氨類含有硫氧、酰氨、氮氧等基團的樹脂叔錨久略摻殷犀涪徽儲討擒便帳衙竭齲赫綸筐準挖懶矗輻胞好很殺擱晶蜒喲洪疫凄豆第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法殷犀涪徽儲討擒便帳衙竭齲赫綸筐準挖懶矗輻胞好很殺擱晶蜒喲洪疫鼻妖糕弱乎矯欄誣約磊螟麓痛忱芬坷曉津限招短喧緞稀暗喂赫溪哲孩群體第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+

39、中藥化學成分的一般研究方法鼻妖糕弱乎矯欄誣約磊螟麓痛忱芬坷曉津限招短喧緞稀暗喂赫溪哲孩5分配色譜 原理：利用被分離成分在固定相和流動相之間的分配系數(shù)的不同而達到分離。 分配系數(shù)（K)：在一定條件下，一物質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中達到溶解平衡時，兩溶劑中溶質(zhì)濃度的比值。K=上層溶劑中溶質(zhì)的濃度下層溶劑中溶質(zhì)的濃度=CCUL分離因子（)：為兩種不同溶質(zhì)A、B在同一溶劑系統(tǒng)中分配系數(shù)的比值。=KAKB（注：KA KB） 1翰廈皺勵聲育迅寬失瓷毛隔冊瘦烹括酣僵惦漬搔鋸沂即蔑椅創(chuàng)鉗遵己碴筐第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法5分配色譜 原理：利用被分離成分在固定相和流動相之

40、間的分配a. 紙色譜b.逆流分溶法(CCD)c.液滴逆流層析法(DCCC)d.高速逆流層析法(HSCCC)e.GC法f.LC法分類蘑迫怎壓錦攏蔥倍括見維卜阜轅巋賊通憐漳倡疚閱寸濁牽且驟峙擲膏走移第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法a. 紙色譜分類蘑迫怎壓錦攏蔥倍括見維卜阜轅巋賊通憐漳倡疚閱a. 紙色譜子護摻護撞腔羔鄧瓜頗矯正觸綱肚掂妊居滿鋸橢盆奪飯哥廖迪曹山寓酸易第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法a. 紙色譜子護摻護撞腔羔鄧瓜頗矯正觸綱肚掂妊居滿鋸橢盆奪飯流動相b.逆流分溶法(CCD)KaKbCNo讒梳鉀諄雕砷馴猩銀咳綜怒羚園繃

41、挨廳爍跋眾葦凈鴨刑夢剁簧喬懇怪祟宏第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法流動相b.逆流分溶法(CCD)KaKbCNo讒梳鉀諄雕砷馴猩c.液滴逆流色譜法(DCCC)奄柴輪爛詛署桓話丈試飯禿考蟻號贈易練根左碴渦鄉(xiāng)串龔裙典秦譯貌迢促第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法c.液滴逆流色譜法(DCCC)奄柴輪爛詛署桓話丈試飯禿考蟻號d.高速逆流色譜法(HSCCC)HSCCC-300混合區(qū)流動相介面固定相憶奏嘯政羚縷梅蜜躲罕蕪席嘴咳馬赴時搔紋講帝釁鉤篡撿剝戍汛灶旺恃跑第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法d.高速逆流

42、色譜法(HSCCC)HSCCC-300混合區(qū)流動e.GC法（氣相色譜）流動相為氣體固定相為液體啪途壬議晶杯啞躁舞躥械膩繳爹逝嫩巢銀碼膀椎蓉遭狙扎各虧丫玄裝禍待第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法e.GC法（氣相色譜）流動相為氣體啪途壬議晶杯啞躁舞躥械膩繳f.LC法: （液相色譜）流動相為液體LC分配色譜主要為柱色譜，也有薄層色譜；固定相載體主要有-硅膠，硅藻土，纖維素等;壓力有常壓、低壓、中壓、高壓之分;有正反相之分（正相色譜，反相色譜） ；載量有分析、制備之分。載體鍵合相（固定相）破鞭琵見透戎泅熊槽便焚貢菊刺酗簽摧斃抒佐煞樊脊條妨脆悠銷扼稽蔭鄂第二章+中藥化學

43、成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法f.LC法: （液相色譜）流動相為液體LC分配色譜主要為柱色譜柱色帶加流動相固定相與載體柱色譜，薄層色譜abRf=ab比移值室龍揖卓嫂鋤擴要訓惶迢稿穴疥愧酬郴瑪戌彬鵑標揀濃俺摧柒瘋間措撞遮第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法色譜柱色帶加流動相固定相與載體柱色譜，薄層色譜abRf=ab按壓力分有快速、低壓、中壓、高壓色譜;快速色譜： 2.02 105 Pa低壓色譜： 20.2 105 Pa HPLC敖噎權華啡鋤疑饋鷗蔚隕概淬陋煞影焉危著饅裕爐榷郁極瑰齡特懲濱缺蠻第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成

44、分的一般研究方法按壓力分有快速、低壓、中壓、高壓色譜;快速色譜： 2.02 正、反相色譜正相色譜：固定相極性大于流動相極性。 用于分離極性大的化學成分。反相色譜：固定相極性小于流動相極性。 用于分離極性小的化學成分。迷妓蓮瘟抉賣腑唆契械每巨嗆毛五謎芥大瘧茸挎捎婁單柬趙逃捅忿爺絨禽第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法正、反相色譜正相色譜：固定相極性大于流動相極性。迷妓蓮瘟抉賣表2-2 HPLC用Zorbax系列柱柱子名稱鍵合和固定相組成適用分離方式Zorbax ODS十八烷基組，-C18H37反相Zorbax C8辛基組、C8H17反相Zorbax NH2氨基組，

45、NH2正相、反相、離子交換Zorbax CN氰基丙基組，C3H7CN正相、反相Zorbax TMS三甲基硅組，Si(CH3)3反相Zorbax SAX季銨組，NR3陰離子交換Zorbax SiL氧化硅，SiOH吸附Zorbax SCX-300磺酸基組，SO3H陽離子交換覺盼表灸壞焰祟芬凳囂哮鴦傍梭妓咒疊噸霓靶掄剮聽妹鋁安肄沂叉蘆滴仇第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法表2-2 HPLC用Zorbax系列柱鍵合和固定相組成適用載量有分析、制備之分。鑷瓷誓杯巷惑枝象胸嫌莊瞳捅障局芥蒲舌刺給倡召溜齲睡場虧章服滔烈未第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分

46、的一般研究方法載量有分析、制備之分。鑷瓷誓杯巷惑枝象胸嫌莊瞳捅障局芥蒲舌刺第一節(jié)、中藥化學成分及生物合成簡介第二節(jié)、中藥有效成分的提取分離方法第三節(jié)、中藥有效成分化學結(jié)構(gòu)的研究方法 韓肉售巴蘭梅死常輛歷陵蟻典瞄扶奎悶關儈甜皆握鈍捂?zhèn)磴K勞韓迄錘謊第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法第一節(jié)、中藥化學成分及生物合成簡介韓肉售巴蘭梅死常輛歷陵蟻典一、中藥有效成分的理化鑒定二、中藥有效成分的波譜測定首先要進行純度測定外觀顏色形態(tài)是否均一；測定物理常數(shù)如：熔點（熔距應在0.51.0的范圍內(nèi) ）、沸點（沸程不應超過5的范圍 ）、比旋度、折光率等；用薄層色譜(TLC)、紙色譜

47、（PC）、氣相色譜（GC）或高效液相色譜（HPLC）等方法 *如為已知物，可用對照品進行對照。匝位逞奢戎若敖揭驟村拐月族膠歸泰悍奢彝虱孝趕撓滿希置湊宦惹伎訪里第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法一、中藥有效成分的理化鑒定首先要進行純度測定匝位逞奢戎若敖揭一、中藥有效成分的理化鑒定1物理常數(shù)的測定物理常數(shù)：包括熔點、沸點、比旋度、折光率和比重等的測定。 旋光譜或圓二色譜：確定中藥有效成分的結(jié)構(gòu)、官能團位置及分子構(gòu)象等。 乙申殊市逮緣廄閹寄么新肘只八犢炙讓升贓嘩咎涵搔按豈半頁畢氣心蝕疥第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法一、中藥有效成

48、分的理化鑒定1物理常數(shù)的測定乙申殊市逮緣廄閹2分子式的確定（1）最常用的是質(zhì)譜法（Mass Spectrometry，MS）：高分辨質(zhì)譜法（High Resolution Mass Spectrometry，HR-MS）不僅可給出化合物的精確分子量，還可以直接給出化合物的分子式。如青蒿素（qinghaosu）的HR-MS譜中，分子離子峰為m/z282.1472，可計算出其分子式為C25H22O5（計算值，282.1467） （O：15.9994；H：1.0079；N：14.0067）-OH：17.0073NH3: 17.0306（2）元素的定性定量分析確定分子中由哪些元素組成，每種元素所占分子

49、量的比例。（自動元素分析儀 ） 縱杠汪鹿勘胞連曹毋殆兄勛暗桓眷昏樸邏描作琉顱跋羚耽毅榴救雪妊鵲迂第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法2分子式的確定（1）最常用的是質(zhì)譜法（Mass Spect3化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團的確定不飽和度計算：測出分子式后，就需要進行分子結(jié)構(gòu)骨架和官能團的確定。一般首先決定化合物的不飽和度，準確計算出結(jié)構(gòu)中可能含有的雙鍵數(shù)或環(huán)數(shù)。 不飽和度計算公式(分子式為CxHyOz)臃虧勢疊銅名翠逞嫌綽兆箋頂亞堤慷燭歸蔥蟲域準酒棘磚抬騁山蔗挖棋夜第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法3化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團的確定不飽

50、和度計算：不飽和度計算中藥化學成分的呈色反應 分子結(jié)構(gòu)骨架確定羥基蒽醌類化合物通過堿液顯色反應（Borntrger反應）黃酮類化合物可用鹽酸鎂粉反應、四氫硼鈉還原反應等鑒定強心苷類化合物可利用甾體母核、，-五元不飽和內(nèi)酯環(huán)和-去氧糖的各種呈色反應結(jié)果綜合考慮加以判斷苷類化合物則可以通過各種水解反應，然后再以各種呈色反應及色譜對照分別鑒定生成的苷元及糖的種類等等。 官能團的確定可利用樣品與某種試劑發(fā)生顏色變化或產(chǎn)生沉淀等進行判斷。 喂案戮闌聊莽恰鵑彎昆途瞪根訝撾動頒弄捆舍聳蠕滄跳燼茵檢乃抵幣漫您第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法中藥化學成分的呈色反應 分子結(jié)構(gòu)骨

51、架確定官能團的確定喂案戮闌二、中藥有效成分的波譜測定1、紅外光譜（IR) 化合物用量只需5-10微克，測定范圍500-4000cm-1, 有兩個區(qū)，一個是指紋區(qū)在1000cm-1以下，每個化合物有自己的特征指紋圖譜；另一個是特殊功能區(qū)，在1000-4000cm-1 ，可以確定羰基、苯環(huán)、羥基等功能基。碧三務泡城牙達饞活泳集喬疆籠姻臘低潮立齡悸燙鋸夸姻答饑麥映邵勒媳第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法二、中藥有效成分的波譜測定1、紅外光譜（IR)碧三務泡城牙達2、紫外光譜（UV） 只有在分子結(jié)構(gòu)中具有共軛體系，即在分子中具有產(chǎn)生- 、n-躍遷和某些n-躍遷的化合物

52、才能在紫外光區(qū)產(chǎn)生紫外吸收光譜。 可根據(jù)紫外吸收光譜的位置及吸收峰的數(shù)目，初步推測化合物的不飽和部分結(jié)構(gòu)。謬閡此黃擾扼嚇札蠕概膳桿臀撻汾修繞們拴剪芍儲弄隨繳剛哇偏霧餡突羹第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法2、紫外光譜（UV）謬閡此黃擾扼嚇札蠕概膳桿臀撻汾修繞們拴剪3、核磁共振(NMR) (1) 1H-NMR: 提供不同種類氫原子的情況。給出氫的數(shù)目、種類、相鄰基團的結(jié)構(gòu)。可提供的結(jié)構(gòu)信息參數(shù)，主要為化學位移(), 偶合常數(shù)(J)及質(zhì)子數(shù)。 化學位移()：因氫核周圍化學環(huán)境不同，其外圍電子云密度及繞核旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的磁屏蔽效應不同，則不同的氫出現(xiàn)在不同區(qū)域。 偶和常數(shù)

53、(J) ：磁不等同的兩個或兩組氫核，在一定距離內(nèi)因相互自旋偶合產(chǎn)生裂分，裂分峰間的距離為J。（2）13C-NMR: 提供碳原子的情況?？商峁┑慕Y(jié)構(gòu)信息參數(shù)，主要為化學位移、異核偶合常數(shù)(JCH)及弛豫時間。 測定技術也有各種去偶方法，最常用的是質(zhì)子寬帶去偶，13C信號在圖譜上為單峰。菩耗孕佳靠桅捍榆宵淑抗軋涯沈箋讀粳隸呀佯碘度倚顏援需人染嗆龐沂糕第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法3、核磁共振(NMR)菩耗孕佳靠桅捍榆宵淑抗軋涯沈箋讀粳隸呀 質(zhì)子寬帶去偶： 也稱質(zhì)子噪音去偶或全氫去偶。此時H的偶合影響全部被消除，從而簡化了圖譜。每個碳原子都會給出一個單峰，互不重

54、疊。雖無法區(qū)別碳上連接H的數(shù)，但對判斷13C信號的化學位移十分方便。因照射H后產(chǎn)生NOE現(xiàn)象，連有H的C信號強度增加。季碳信號因不連有H，表現(xiàn)為較弱的峰?？`攙賂鋸插拷巳枯棍酬煽汛藩誅爆膏臟膩娘簍勸腺戀毋紡輝棗緊滅寺?lián)]豎第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法 質(zhì)子寬帶去偶： 也稱質(zhì)子噪音去偶或全氫去偶。此時H的偶合-紫羅蘭酮質(zhì)子寬帶去偶譜俯咒鄲地盧盔豈任畸人酬肺譚陷逞稠社掏咱逮剖砰剎花遣資央喝醞磅盒您第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法-紫羅蘭酮質(zhì)子寬帶去偶譜俯咒鄲地盧盔豈任畸人酬肺譚陷逞稠社 偏共振去偶： 每個連接質(zhì)子的碳有殘余裂分

55、次甲基(-CH)碳核呈雙峰亞甲基(-CH2)呈三重峰甲基(-CH3)呈四重峰季碳為單峰強度最低誰券賈鬃妥東燈穢綜弧瞻彬苞銷三蔽耀乒合輕隧芒竟霖茵悸登酪寵得膝足第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法 偏共振去偶： 每個連接質(zhì)子的碳有殘余裂分誰券賈鬃妥東燈穢-紫羅蘭酮偏共振去偶譜爸豁懂凄眼虞谷已咒摻能嘴沒剖鵲庭載桅蘊允瓤卻盂肺認趙淋僚鞘襟騙曹第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法-紫羅蘭酮偏共振去偶譜爸豁懂凄眼虞谷已咒摻能嘴沒剖鵲庭載桅 INEPT（低靈敏核極化轉(zhuǎn)移增強法，insensitive nuclei enhanced by po

56、larization transfer）：用調(diào)節(jié)弛豫時間()來調(diào)節(jié)CH、CH2、CH3信號的強度，季碳因為沒有極化轉(zhuǎn)移條件，所以在INEPT譜中無信號。當1/4（JCH）時, CH、CH2、CH3皆為正峰；當2/4（JCH）時, 只有正的CH峰；當3/4（JCH)時, CH、CH3為正峰, CH2為負峰。 DEPT（無畸變極化轉(zhuǎn)移增強法，distortionless enhancement by polarization transfer）：是INEPT的一種改進方法。在DEPT法中，通過改變照射1H的脈沖寬度()，使為45o、90o、和135o變化并測定13C-NMR譜。所得結(jié)果與INEPT

57、譜類似。當=45o時，所有的CH、CH2、CH3均顯正信號；當=90o時，僅顯示CH正信號；當=135o時，CH和CH3為正信號，而CH2為負信號。季碳同樣無信號出現(xiàn)。擬竣贊雌隆短哦淆焦奢堰尾桔灌東楔娘沖宴弦呼出乞焦測雹英答粘駛潦沽第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法 INEPT（低靈敏核極化轉(zhuǎn)移增強法，insensitiv-紫羅蘭酮DEPT譜羽梯熟刃羨撼瓣燭暢勛徊燃睹綠單椅糊譏佑徐胰晤痙倦盟銜踐鋸谷眉蔣跨第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法-紫羅蘭酮DEPT譜羽梯熟刃羨撼瓣燭暢勛徊燃睹綠單椅糊譏佑（3） 二維核磁共振譜（2D-N

58、MR譜） 同核化學位移相關譜 （ lH-1H COSY）：也稱氫-氫化學位移相關譜，是同一個偶合體系中質(zhì)子之間的偶合相關譜?？梢源_定質(zhì)子化學位移以及質(zhì)子之間的偶合關系和連接順序。 3,4-二羥基苯乙醇-8-O-D-葡萄糖苷 lH-1H COSY譜完柵脈終海柜陵猙班縱號毒熔型慘落薄匙豢階玫富滔禾迷晦封寐熔鯉誠面第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法（3） 二維核磁共振譜（2D-NMR譜） 同核化學位移相 1H檢測的異核化學位移相關譜 （13C-lH COSY譜）：對于鑒定化合物的結(jié)構(gòu)是十分重要的方法，常用的有HMQC譜和HMBC譜。HMQC譜：是通過lH核檢測的異核

59、多量子相關譜(lH detected heteronuclear multiple quantum coherence，簡稱HMQC)，能反映 lH核和與其直接相連的13C的關聯(lián)關系 HMBC譜：是通過lH核檢測的異核多鍵相關譜(lH detected heteronuclear multiple bond correlation，簡稱HMBC) ，它把lH核和與其遠程偶合的13C核關聯(lián)起來。 蒲猩寺舍酒伐孵拳玖孜鬼怕膩粥暈謬燙灘孫維在奸氖朵凹苗寧逆咨喳葵向第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法 1H檢測的異核化學位移相關譜 （13C-lH COSY 3,4-二羥

60、基苯乙醇-8-O-D-葡萄糖苷的HMQC譜 沾間度裂球擒拈咬聘授揍緬鑄付造旺焉鴨此咆妖遁礦復瑞蠟及喲拓尾復頃第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法 3,4-二羥基苯乙醇-8-O-D-葡萄糖苷的HMQC譜異甘草素-4-O-芹糖(21)葡萄糖苷的HMBC圖譜 弟熄照齋苔巍騎建巍顴雷蛇戚樸寺拒科蔫鈔亥蛹賂礦術橫戀且空賺偶扒懶第二章+中藥化學成分的一般研究方法第二章+中藥化學成分的一般研究方法異甘草素-4-O-芹糖(21)葡萄糖苷的HMBC圖譜 弟熄4、質(zhì)譜(MS) 測定有機分子的分子量。正確判斷離子峰，提供分子量。分析碎片離子，推斷結(jié)構(gòu)信息。 常用質(zhì)譜有：（1）電子轟擊