超分子化學(xué)課件

1、第五章 與離子結(jié)合的主體化合物第一節(jié) 含電子體系的主體化合物與陽(yáng)離子的結(jié)合第二節(jié) 與Fe, Ru 結(jié)合的主體化合物第三節(jié) 與陰離子結(jié)合的主體化合物第四節(jié) 與中性分子結(jié)合的主體化合物Chapter 5 Binding of Cation, Anion, Neutral IonDonor Cation Binding of Fe, RuBinding of Anion Binding of Neutral Ion第五章 與離子結(jié)合的主體化合物第一節(jié) 含電子體系的主體化合物與陽(yáng)離子的結(jié)合第二節(jié) 與Fe, Ru 結(jié)合的主體化合物第三節(jié) 與陰離子結(jié)合的主體化合物第四節(jié) 與中性分子結(jié)合的主體化合物Chap

2、ter 5 Binding of Cation, Anion, Neutral IonDonor Cation (-Host for Cation) Binding of Fe, RuBinding of Anion Binding of Neutral Ion供電子體形成陽(yáng)離子復(fù)合物與Ag+復(fù)合嗡鹽復(fù)合物季胺鹽正電荷在H上而不是在N 上與乙酰膽堿成鍵, NMR圖中是嗡離子而不是R填充在環(huán)芳的孔穴中乙酰膽堿乙酯.與乙酰膽堿成鍵的全都是芳香鍵的側(cè)邊非共價(jià)鍵作用:陽(yáng)離子電子間的作用. -在生物過(guò)程中, 苯與K+的結(jié)合很重要.苯基苯氨, 胳氨酸(3-羥苯基丙氨酸, trptophan苯-Ag+部分共

3、價(jià), Na+ and K+氣態(tài)時(shí)的相互作用能 雙鍵, 三鍵, 芳香體系與鐵釕成鍵第五章 與離子結(jié)合的主體化合物第一節(jié) 含電子體系的主體化合物與陽(yáng)離子的結(jié)合第二節(jié) 與Fe, Ru 結(jié)合的主體化合物鐵離子載體 光能量轉(zhuǎn)換器第三節(jié) 與陰離子結(jié)合的主體化合物第四節(jié) 與中性分子結(jié)合的主體化合物Chapter 5 Binding of Cation, Anion, Neutral IonDonor Cation (-Host for Cation) Binding of Fe, Ru Siderophores， LightConversion Devices（bpy)Binding of Anion Bi

4、nding of Neutral Ion鐵載體-Fe復(fù)合物, 生物可獲得的鐵:Fe(H2O)63+, 溶解性10-18mol-1, 要求:10-7molL-1糞生素, 腸道菌素, 假堿2.1 鐵離子載體成人： 45g鐵，65與血紅蛋白結(jié)合腸肝菌素（三個(gè)兒茶酚單元）鐵離子載體：含兒茶酚酰胺， 羥胺等官能團(tuán)2,3二羥基苯甲酰絲氨酸的環(huán)狀三酯鐵載體-Fe復(fù)合物:天然的腸道菌素，合成，與Fe3+的成鍵常數(shù)ca1059(Voegtle), 硬的O-硬的Fe3+, 六倍的絡(luò)合能力，成鍵常數(shù)為1052龐大的雙環(huán)， 類似穴醚， 六個(gè)羥基Fe3+ 八面體超極載鐵配體腸肝菌素合成鐵載體衍生的接受體及類似物雙環(huán)三聯(lián)

5、吡啶類載體，聯(lián)二吡啶代替兒茶酚， 不易氧化三酯環(huán)橋鏈不易水解二聯(lián)吡啶絡(luò)合物光收集，能量轉(zhuǎn)移，光發(fā)射配體保護(hù)Eu+ 不受溶劑的影響，溶劑取到熒光淬滅的作用，聯(lián)六吡啶LightConversion Devices2.2二聯(lián)吡啶絡(luò)合物光化學(xué)分子器件三個(gè)步驟：A、ET、E與鐵釕成鍵第五章 與離子結(jié)合的主體化合物第一節(jié) 含電子體系的主體化合物與陽(yáng)離子的結(jié)合第二節(jié) 與Fe, Ru 結(jié)合的主體化合物鐵離子載體 光能量轉(zhuǎn)換器第三節(jié) 與陰離子結(jié)合的主體化合物第四節(jié) 與中性分子結(jié)合的主體化合物Chapter 5 Binding of Cation, Anion, Neutral IonDonor Cation (

6、-Host for Cation) Binding of Fe, Ru Siderophores Light conversition devicesBinding of Anion Binding of Neutral Ion第三節(jié) 與陰離子結(jié)合的主體化合物與陰離子結(jié)合歷史與陰離子結(jié)合特點(diǎn)從與陽(yáng)離子結(jié)合到與陰離子結(jié)合形狀的選擇性胍離子作為受體（與碳酸根，磷酸根通過(guò)氫鍵與其他的陰離子結(jié)合）變構(gòu)型對(duì)陰離子的結(jié)合質(zhì)海綿與負(fù)氫離子海綿反冠醚對(duì)陰離子的結(jié)合陽(yáng)離子主體通過(guò)協(xié)同配位與陰離子的結(jié)合3 Binding of AnionHistoryCharactersFrom Cation binding t

7、o Anion bindingShape selectivityGuanidinium-Based Receptors with 5.1Carboxylate5.2 phosphte hydrogen binding AllostericProton sponge vs hydrate sponge Anticrown Cationic HostsAnion binding by Coordination陰離子成鍵 陰離子成鍵：C.H.Park, H.E.Simmonds(Du Pont)Nov 1967 與陽(yáng)離子成鍵：C.Pedersen(Du Pont):April 1967，4.1b1,

8、11二氮雜雙環(huán)(9,9,9)二十九碳烷n=0不能跟陰離子成鍵，n=1，Cl-1Br-1, n=2, Cl-1Br-1I-1, 弱的成鍵力，低的選擇性Katapinands, ,在生物體系中有75%陰離子成鍵，大多為磷酸根， 碳酸根和Cl-1 History 陰離子鍵：陰離子相對(duì)較大(需要大的受體), 陰離子有不同的形狀, 線型的SCN-1, N3平面型的NO3-, PtClo42-, 四面體型的(PO43-, SO42-, 八面體型的(PF6-, Fe(CN)63-, g更復(fù)雜的寡聚磷酸陰離子, -與相應(yīng)大小的陽(yáng)離子相比, 陰離子在溶液中具有更高的自由能, 既主體必須與溶劑進(jìn)行強(qiáng)烈的競(jìng)爭(zhēng)能力.陰離子是飽和配位, 僅有弱的成鍵力(H-鍵, Van der waals 力)Characterkatapinands是無(wú)預(yù)構(gòu)型的主體, 低的成鍵常數(shù), 外外到內(nèi)內(nèi)布局-大尺