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1、氧勢法控制碳勢原理氧勢法是利用ZrO2固體電解質(zhì),鉑金絲氧電極組成的氧濃差電池(即氧探頭),在高溫下輸出電壓與爐氣氧分壓有必然的函數(shù)關系,間接控制爐氣的碳勢,氮勢的方法。1。氧勢法控制碳勢的原理:在可控滲碳氣氛中,微量氧有以下的平衡關系:COC1O2(1-1)21CO2C2O2(1-2)1H2OH22O2(1-3)平衡時,式(1-1)的平衡常數(shù)表達式:1Kpo2ga(1-3)(11)2PCOc因此:acPCO(1-4)K(11)g1po22式中K(11)(1-1)式的平衡常數(shù),是溫度的函數(shù)P,PO爐氣中的CO,O2的分壓CO2ac碳在奧氏體鋼中的活度,其數(shù)值可近似用acCp/Csat來表示。C
2、sat奧氏體鋼中飽和碳濃度Cp爐氣碳勢T絕對溫度K式(1-3),(1-4)有以下關系:PCOCPK(11)CsatPO1/2(1-5)2lgK(11)58704.539(1-6)T由上式公式可知,在必然溫度下,碳勢Cp可用P/P1/2比值求得,這就COO21/2PCO變化不是經(jīng)過測試和控制PCO/PO2的比值來控制碳勢的理論基礎。當爐氣中大時,能夠為是一種常量時,碳勢就可以經(jīng)過測量爐氣中的氧分壓來控制碳勢,這就是氧勢法理論基礎。當式(1-2),(1-3)反應達到平衡時,則:1K(1pCOgpo22(1-7)2)PCO21pH2g2K(1po2(1-8)3)PH2O因此:PO1/2PCO2K(1
3、2)(1-9)2PCO1/2PH2OK(1(1-10)POPH23)2lgK(114740(1-11)2)T4.521lgK(112914(1-12)3)T2.871將(1-9),(1-10)兩邊取對數(shù)的下式:lgPO22lgPCO294809.042(1-13)PCO2TlgPO22lgPH2258285.742(1-14)PH2OT由式(1-13),(1-14)可見,當溫度一準時,PO2與PCO/PCO2或PH2/PH2O有必然的函數(shù)關系。因此,用氧勢法控制碳勢有可能比紅外線CO2法或露點法(PH2O)更為合理,更為正確。依照氧勢定義,氧勢與氧分壓得關系由下式表示:ORTlnPO(1-15
4、)22即:O22.303RTlgPO2(1-16)式中:R氣體常數(shù),8.314J/(mol*K)O2氧勢當氧勢單位為KJ/mol時,其表達式為:O20.019159TlgPO2(KJ/mol)(1-17)由式(1-17)能夠看到,在必然溫度下,經(jīng)過測量氧勢,能夠獲取氧分壓(P)。O2將式(1-17)分別代入式(1-13),式(1-14)則有以下表達式:O2O20.173T564.50.0383TlgPCO(KJ/mol)(1-18)PCO20.110T494.60.0383TlgPH2(KJ/mol)(1-19)PH2O2。氧探頭測量氧勢基根源理氧探頭是一種高溫化學電池,或稱之為氧電池。主要結
5、構是由固體電解質(zhì)與兩只貴金屬氧電極組成的化學電池。固體電解質(zhì)使用氧化鋯為基本資料,加入少量的氧化釷,氧化鈣等牢固劑,成形后在高溫燒結而成。固體電解質(zhì)要求不漏氣,而擁有氧離子導電的性能,也就是只贊同氧離子經(jīng)過,禁止氧分子經(jīng)過。貴金屬氧電極的金屬要求化學牢固,近期導電作用,平時采用鉑金或鉑銠合金,用耐熱粘結劑進金屬機械的固定在電解質(zhì)上,保證有優(yōu)異的接觸。氧探頭的壽命主要取決于電極的壽命。由于固體電解質(zhì)很簡單碰到機械或熱的傷害,因此氧探頭的外面需用金屬或碳化硅外套加以保護。為使被測氣體與電極金屬接觸,在保護套上還要家通氣孔。氧探頭的內(nèi)電極充以參照氣,空氣是常用的參照氣。其優(yōu)點是,當氧探頭放在空氣中就
6、可以進行校準。別的,空氣中的氧分壓約為0.21比被測氣體的氧分壓高得多,能夠保證輸出的電勢值較高,簡單保證測量的正確度。當氧探頭插入高溫爐內(nèi),兩個鉑金電極上由于氧的濃度不同樣而產(chǎn)生了電動勢,在氧分壓高的一側(空氣),氧原子將獲取電子形式形成氧離子,經(jīng)過電解質(zhì)進入另一電極。氧氣分子的一側(被測氣),氧離子放出電子變成分子態(tài)的氧。氧探頭結構表示圖:陰極(內(nèi)電極):1O22eO22陽極(外電極):O22eO2氧化學電池的電動勢,由Nernst方程得出,以下式:RTPO2(1-20)ElnnFPrefE2.303RTlgP(1-21)O24FPref式中:n1mol氧氣參加反應得電子數(shù)目(n=4)R氣體常數(shù)8.314J/(mol*K)T絕對溫度KF發(fā)拉第常數(shù)9.65104J/VPO2被測氣體的氧分壓Pref參照氣(空氣)的氧分壓(約為0.21)將以上參數(shù)值代入式(6-24),得下式:E4.96102TlgPO2(mv)(1-22)Pref由式(6-22)可知,在必然溫度下,經(jīng)過測量氧探頭的輸出電勢E,就可以知道爐氣中的氧分壓PO2,由式(1-22)可得下式:E4.96102Tl
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