水質(zhì) 氨氮等6個(gè)項(xiàng)目的測(cè)定 氣相分子吸收光譜法

1、PAGE PAGE 25水質(zhì) 氨氮等6個(gè)項(xiàng)目的測(cè)定 氣相分子吸收光譜法編 制 說(shuō) 明目 錄1 引言言 22 起草草單位所所做的工工作 23 編制制標(biāo)準(zhǔn)的的原則 34 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)主要內(nèi)內(nèi)容的說(shuō)說(shuō)明 3 亞硝酸酸鹽氮的的測(cè)定 33 硝酸鹽鹽氮的測(cè)測(cè)定 66 氨氮的的測(cè)定 88 凱氏氮氮的測(cè)定定 110 總氮的的測(cè)定 111 硫化物物的測(cè)定定 1121 引言言氣相分子吸吸收光譜譜法（以以下間稱稱GPMMAS）是是20世紀(jì)紀(jì)70年代代興起的的一種簡(jiǎn)簡(jiǎn)便、快快速的分分析手段段。它具具有測(cè)定定結(jié)果準(zhǔn)準(zhǔn)確可靠靠、測(cè)定定成分濃濃度范圍圍寬、抗抗干擾性性能強(qiáng)、不不受樣品品顏色和和混濁物物的影響響，不需需要進(jìn)行行復(fù)雜

2、的的化學(xué)分分離；所所用化學(xué)學(xué)試劑少少，不使使用有毒毒特別是是易致癌癌的化學(xué)學(xué)試劑，是是一種不不產(chǎn)生二二次污染染的新穎穎分析技技術(shù)。 寶寶鋼環(huán)境境監(jiān)測(cè)站站始于119888年，先先后研究究開(kāi)發(fā)出出GPMMAS快快速測(cè)定定亞硝酸酸鹽氮和和硝酸鹽鹽氮的專專利方法法。上報(bào)報(bào)中國(guó)環(huán)環(huán)境監(jiān)測(cè)測(cè)總站及及時(shí)組織織了方法法驗(yàn)證后后，國(guó)家家環(huán)境保保護(hù)局監(jiān)監(jiān)督管理理司于119955年4月8日發(fā)布“環(huán)監(jiān)測(cè)測(cè)199950799號(hào)文”，將兩兩方法作作為“水和廢廢水監(jiān)測(cè)測(cè)分析方方法”第三版版的補(bǔ)充充方法推推廣使用用。之后后，根據(jù)據(jù)兩方法法原理引引伸出氨氨氮、凱凱氏氮、總總氮的方方法，并并在國(guó)內(nèi)內(nèi)、外硫硫化物GGPMAAS的基

3、基礎(chǔ)上，研研制出更更加實(shí)用用的硫化化物GPPMASS。這一一系列方方法經(jīng)一一些分析析監(jiān)測(cè)單單位多年年應(yīng)用考考察和中中國(guó)環(huán)境境監(jiān)測(cè)總總站組織織的方法法驗(yàn)證及及專家審審定后，納納入“水和廢廢水監(jiān)測(cè)測(cè)分析方方法”第四版版為“B”類方法法。為使這種分分析技術(shù)術(shù)得到更更好地推推廣應(yīng)用用，寶鋼鋼環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)站通通過(guò)中國(guó)國(guó)環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)總站站向國(guó)家家環(huán)保總總局科技技標(biāo)準(zhǔn)司司提出申申請(qǐng)：“將氨氮氮等6個(gè)項(xiàng)目目的氣相相分子吸吸收光譜譜法”列為“國(guó)家環(huán)環(huán)境監(jiān)測(cè)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方方法”。國(guó)家家環(huán)?？偪偩洲k公公廳于220044年6月22日發(fā)布“環(huán)科函函33號(hào)號(hào)文”，授權(quán)開(kāi)開(kāi)展方法法驗(yàn)證工工作及起起草標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)方法文文本等。按照國(guó)家環(huán)環(huán)保

4、局333號(hào)文文件精神神及中國(guó)國(guó)環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)總站站的安排排，由寶寶鋼工業(yè)業(yè)檢測(cè)公公司寶鋼鋼環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)站負(fù)負(fù)責(zé)起草草水質(zhì)質(zhì) 氨氨氮等66個(gè)項(xiàng)目目的測(cè)定定 氣氣相分子子吸收光光譜法標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)分析析方法，組織和施實(shí)方法驗(yàn)證工作。寶鋼環(huán)境監(jiān)測(cè)站與國(guó)家環(huán)境監(jiān)測(cè)總站商定協(xié)作驗(yàn)證單位、測(cè)試基準(zhǔn)、水平范圍，發(fā)放統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)樣品，并負(fù)責(zé)方法驗(yàn)證的技術(shù)指導(dǎo)和對(duì)驗(yàn)證數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析。參加協(xié)作驗(yàn)驗(yàn)證的單單位有蘇蘇州市環(huán)環(huán)境監(jiān)測(cè)測(cè)中心站站、杭州州市環(huán)境境監(jiān)測(cè)中中心站、上上海市寶寶山區(qū)環(huán)環(huán)境監(jiān)測(cè)測(cè)站、江江蘇省張張家港市市環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)站、遼遼寧省莊莊河市環(huán)環(huán)境監(jiān)測(cè)測(cè)站等55家單位位。 2 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)起草單單位所做做的工作作2.1 進(jìn)行標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)

5、分析析方法的的調(diào)研、查查閱文獻(xiàn)獻(xiàn)、收集集資料、確確定建立立標(biāo)準(zhǔn)分分析方法法的技術(shù)術(shù)路線。2.2 將氨氮氮、硝酸酸鹽氮、亞亞硝酸鹽鹽氮、凱凱氏氮、總總氮及硫硫化物的的氣相分分子吸收收光譜法法與現(xiàn)有有國(guó)標(biāo)方方法進(jìn)行行對(duì)比分分析和實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證證，確定定分析結(jié)結(jié)果準(zhǔn)確確可靠、具具有推廣廣應(yīng)用價(jià)價(jià)值的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)方法法。2.3 制訂實(shí)實(shí)驗(yàn)方案案，進(jìn)行行分析方方法研究究實(shí)驗(yàn)，提提出方法法研究報(bào)報(bào)告。2.4 組織并并參加方方法的驗(yàn)驗(yàn)證，擔(dān)擔(dān)任協(xié)作作驗(yàn)證實(shí)實(shí)驗(yàn)的技技術(shù)指導(dǎo)導(dǎo)，對(duì)驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)統(tǒng)計(jì)分析析。2.5 起草標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)分析析方法的的征求意意見(jiàn)稿及及編制說(shuō)說(shuō)明。3 編制制標(biāo)準(zhǔn)的的原則3.1 根根據(jù)國(guó)家家環(huán)?？偪偩?/p>

6、和中中國(guó)環(huán)境境監(jiān)測(cè)總總站的要要求，水水質(zhì) 氨氮等等6個(gè)項(xiàng)目目的測(cè)定定 氣氣相分子子吸收光光譜法標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)分析析方法要要簡(jiǎn)便快快速、結(jié)結(jié)果準(zhǔn)確確、具有有可比性性、技術(shù)術(shù)先進(jìn)、安安全可靠靠、所用用儀器和和試劑適適合我國(guó)國(guó)國(guó)情，便便于推廣廣應(yīng)用。3.2 標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)方法法的精密密度實(shí)驗(yàn)驗(yàn)，按照照國(guó)家水水和廢水水監(jiān)測(cè)分分析方法法的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)化程序序（GBB 6377986）規(guī)定執(zhí)執(zhí)行。3.3 本本標(biāo)準(zhǔn)分分析方法法，參考考了19973年年以來(lái)國(guó)國(guó)、內(nèi)外外大量有有關(guān)氣相相分子吸吸收光譜譜法的研研究報(bào)告告，結(jié)合合我國(guó)現(xiàn)現(xiàn)行國(guó)標(biāo)標(biāo)方法進(jìn)進(jìn)行研究究制定。4 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)主要內(nèi)內(nèi)容的說(shuō)說(shuō)明4.1亞亞硝酸鹽鹽氮的測(cè)測(cè)定 4.1.11檢

7、出限限及適應(yīng)應(yīng)范圍本方法檢出出限是通通過(guò)6個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室室各測(cè)得得一批（66個(gè)）空空白樣的的標(biāo)準(zhǔn)偏偏差。以以3倍標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差除以校校準(zhǔn)曲線線斜率及及測(cè)定體體積，得得出各實(shí)實(shí)驗(yàn)室方方法檢出出限。然然后對(duì)每每個(gè)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室得到到的檢出出限進(jìn)行行統(tǒng)計(jì)計(jì)計(jì)算，取取實(shí)驗(yàn)室室間最大大值作為為方法的的檢出限限。根據(jù)據(jù)6個(gè)實(shí)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù)據(jù)，最后后得出方方法的檢檢出限為為0.0002mmg/LL（見(jiàn)表表1）。這一檢出限限低于現(xiàn)現(xiàn)行方法法的檢出出限，能能滿足實(shí)實(shí)際監(jiān)測(cè)測(cè)需要。表1 檢出出限測(cè)量量數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室(數(shù))檢出限(mg/LL)6次空白測(cè)測(cè)定值(標(biāo)準(zhǔn)偏差差)校準(zhǔn)曲線(斜率)校準(zhǔn)曲線(相關(guān)系數(shù)數(shù))測(cè)定體積(ml)10

8、.001120.000005220.027700.99998520.002200.000008220.023360.99999530.002200.000009880.028860.99996540.001130.000005550.026600.99999550.001180.000008000.026620.99999560.001190.000008440.026600.999975平均值0.001170.000007550.026670.999985本標(biāo)準(zhǔn)方法法的檢出出限低于于N-（11-萘基基）-乙二二胺光度度法（GGB7449387國(guó)國(guó)標(biāo)法），能能滿足實(shí)實(shí)際監(jiān)測(cè)測(cè)需要。當(dāng)測(cè)定體積積

9、為5mml時(shí)，在在鋅2113.99nm處處測(cè)定，檢檢測(cè)上限限10mgg/L。NO2氣體的的吸收光光譜（11903000nm）呈呈帶狀，在在各波長(zhǎng)長(zhǎng)的吸收收強(qiáng)度均均與NOO2-濃度成成正比。在在低靈敏敏度波長(zhǎng)長(zhǎng)（例如如錳279.5nm）處處測(cè)定時(shí)時(shí)，測(cè)定定上限可可拓寬至至數(shù)百mmg/LL。 本本標(biāo)準(zhǔn)方方法適用用于地表表水、地地下水、飲飲用水，特特別適用用于含高高鹽分的的海水，也也適用于于某些生生活污水水和工業(yè)業(yè)污水中中亞硝酸酸鹽氮的的測(cè)定。4.1.22 方法法原理 酸性介質(zhì)中中的NOO2-在乙醇醇等催化化劑的作作用下，可可快速定定量地分分解成NNO2氣體，根根據(jù) NNO2氣體對(duì)紫紫外光吸吸收強(qiáng)度

10、度與NOO2-濃度遵遵守比耳耳定律這這一原則則，利用用空氣為為載氣，將將其載入測(cè)測(cè)量系統(tǒng)統(tǒng)，在2213.9nmm波長(zhǎng)處處，以校校準(zhǔn)曲線線法測(cè)定定亞硝酸酸鹽氮的的含量。 NNO2-在酸性性介質(zhì)中中可極其其緩慢地地分解生生成NOO2、NOO、N22O3、N2O4、NOOCl等等多種氣氣體，由由于它們們對(duì)紫外外光的吸吸收強(qiáng)度度極弱，沒(méi)沒(méi)有儀器器能檢測(cè)測(cè)出這種種極弱的的信號(hào)。但但在酸性性介質(zhì)中中分別加加入乙醇醇、甲醇醇、甲醛醛等催化化物質(zhì)時(shí)時(shí)，NOO2-便迅速地地全部分分解成了了密集的的NO2氣體，即即使?jié)舛榷冗h(yuǎn)遠(yuǎn)低低于mgg/L級(jí)級(jí)的亞硝硝酸鹽也也能容易易地被檢檢測(cè)。為為了提高高方法的的抗干擾擾性能

11、和和安全性性，本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)采用用0.11500.25mool/L檸檬檬酸及00.5mml無(wú)水水乙醇為為催化劑劑的反應(yīng)應(yīng)介質(zhì)來(lái)來(lái)測(cè)定水水中亞硝硝酸鹽氮氮。4.1.33 反應(yīng)應(yīng)介質(zhì)及及其濃度度NO2-在在HCll、H22SO4、H3PO4、檸檬檬酸及酒酒石酸等等酸性介介質(zhì)中均均可被催催化劑加加速分解解，生成成NO2氣體，在在同一酸酸度下測(cè)測(cè)得的吸吸光度比比較一致致（表2）。表2 反反應(yīng)介質(zhì)質(zhì)及濃度度對(duì)吸光光度的影影響介質(zhì)濃度（mol/L）HClH2SO44H3PO44檸檬酸*0.50.28660.28770.27330.25991.00.30330.28770.27990.26222.00.30440

12、.30660.28880.27443.00.30660.30770.28990.27334.00.30770.30770.28990.27445.00.20660.30660.29110.2722檸檬酸濃濃度為00.0550.3 mmol/L。表2說(shuō)明，無(wú)無(wú)機(jī)酸比比有機(jī)酸酸測(cè)定靈靈敏度略略高，三三種無(wú)機(jī)機(jī)酸的濃濃度從22.05.00mol/L時(shí)產(chǎn)產(chǎn)生穩(wěn)定定吸收。檸檬酸酸濃度00.1550.25mmol/L吸光光度平穩(wěn)穩(wěn)，測(cè)定定靈敏度度略低，但但抗干擾擾性強(qiáng)，因因此本標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)方法法采用檸檸檬酸介介質(zhì)，濃濃度保持持在0.150.255moll/L之間間測(cè)得的的吸光度度一致。4.1.44催化劑劑及其用

13、用量乙醇、甲甲醇、甲甲醛等都都是很好好的催化化劑。甲甲醇及甲甲醛毒性性大，反反應(yīng)時(shí)甲甲醇泡沫沫多，操操作不便便。因此此方法采采用廉價(jià)價(jià)、無(wú)毒毒害的乙乙醇為催催化劑。在在5mll反應(yīng)介介質(zhì)中，空空白值低低的乙醇醇其用量量在0.400.6mml得到到的吸光光度穩(wěn)定定。對(duì)市市售空白白值較高高的乙醇醇，其用用量應(yīng)力力求準(zhǔn)確確。4.1.55測(cè)定液液體積載氣流量00.6L/miin時(shí)測(cè)測(cè)定液體體積在446mml吸光光度穩(wěn)定定。測(cè)定定痕量NNO2-N時(shí),為增加加取樣量量,也可可增大體體積至110mll進(jìn)行測(cè)測(cè)定。4.1.66 載氣氣及流量量以廉價(jià)的空空氣為載載氣。當(dāng)當(dāng)測(cè)定液液體積55ml時(shí)時(shí)，載氣氣流量在在

14、0.50.6/mmin吸吸光度平平穩(wěn)。大大于0.6/mmin的的載氣流流量，使使出峰和和回零均均較快，但但較低的的載氣流流量能保保持較高高濃度的的NO2氣體，得得到的吸吸光度較較高，適適合測(cè)定定低含量量樣品。測(cè)測(cè)定液體體積100ml時(shí)時(shí)，載氣氣流量亦亦應(yīng)小些些。4.1.77 催化反反應(yīng)時(shí)間間 雖雖然催化化劑可使使NO2-瞬間分分解出NNO2，但測(cè)測(cè)定低含含量樣品品時(shí)，加加入催化化劑后約約5100s，使催化化分解反反應(yīng)完全全，得到到的吸光光度高且且穩(wěn)定性性較好。4.1.88 干擾及及消除樣品中，易易分解產(chǎn)產(chǎn)生吸收收以及能能氧化或或還原NNO2-的物質(zhì)質(zhì)影響測(cè)測(cè)定。SSO32-分解解成SOO2、I

15、-、揮發(fā)成成I2、S2-生成H2S，均產(chǎn)產(chǎn)生吸收收呈正干干擾；SS2O32-還原原消耗NNO2-，MnnO4-氧化NOO2-呈負(fù)干干擾。測(cè)定0.22mg/L NNO2-N時(shí)，加加入檸檬檬酸后放放置12miin，SSO32-可被被絡(luò)合，其其量達(dá)225mgg/L不不影響測(cè)測(cè)定；SS2O32-還原原NO2-不是瞬瞬間反應(yīng)應(yīng)，采取取先加乙乙醇再加加檸檬酸酸立即通通氣測(cè)定定，允許許量可達(dá)達(dá)10mgg/L；I2的吸收收不靈敏敏，允許許量為330mgg/L；1000mg/L MMnO44-和80 mmg/LLSn2+（SnnCl22）不氧化化、還原原NO2-；20mg/LSCN-不影片片測(cè)定；大于1mg/L

16、 SS2-，可可以在氣氣路中串串接含乙乙酸鉛棉棉的除硫硫管，使使揮發(fā)出出的H2S生成PbbS而去去除干擾擾；水樣樣中某些些產(chǎn)生吸吸收的有有機(jī)物，可可被活性性碳吸附附的，加加活性碳碳攪拌吸吸附約330miin，能能有效去去除其影影響。4.1.99 精密密度和準(zhǔn)準(zhǔn)確度精密度：為為了考查查本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)方法的的精密度度，參加加方法驗(yàn)驗(yàn)證的66個(gè)單位位測(cè)定了了NO2-N濃度度0.1102mmg/LL0.0006mmg/LL的統(tǒng)一一標(biāo)樣及及各單位位日常監(jiān)監(jiān)測(cè)的實(shí)實(shí)際樣品品（各重重復(fù)測(cè)定定6次）。經(jīng)經(jīng)統(tǒng)計(jì)：重復(fù)測(cè)測(cè)定的相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差為為1.11%，再再現(xiàn)測(cè)定定的相對(duì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏偏差為33.1%（表33）。對(duì)含量為

17、00.055800.3996mgg/L的的實(shí)際樣樣品重復(fù)復(fù)測(cè)定的的相對(duì)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差在2.3%4.66%之間間.表3 方方法的精精密度和和準(zhǔn)確度度統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣樣號(hào)參加實(shí)驗(yàn)室室數(shù)（個(gè)）剔除實(shí)驗(yàn)室室個(gè)數(shù)（個(gè)個(gè)）統(tǒng)一標(biāo)樣值（mg/LL）測(cè)定的平均均值（mmg/LL）重復(fù)測(cè)定相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差（%）再現(xiàn)測(cè)定相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）準(zhǔn)確度相對(duì)誤差（%）34101114600.10220.10221.13.10.0準(zhǔn)確度：66個(gè)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室測(cè)定定NO2-N濃度度0.1102mmg/LL0.0006mmg/LL的統(tǒng)一一標(biāo)樣，測(cè)測(cè)定平均均值0.1022mg/L。相相對(duì)誤差差0.00%。對(duì)含NO22-N 00.155222.

18、233g的118個(gè)實(shí)實(shí)際樣品品進(jìn)行加加標(biāo)回收收實(shí)驗(yàn)，加加標(biāo)量為為0.11822.000g，所所得加標(biāo)標(biāo)回收率率在933.0%1006%之間（回回收率993.00%的為兩兩個(gè)）。4.2硝硝酸鹽氮氮的測(cè)定定 4.2.11檢出限限及適應(yīng)應(yīng)范圍本方法檢出出限是通通過(guò)6個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室室各測(cè)得得一批（66個(gè)）空空白樣的的標(biāo)準(zhǔn)偏偏差。以以3倍標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差除以校校準(zhǔn)曲線線斜率及及測(cè)定體體積，得得出各實(shí)實(shí)驗(yàn)室方方法檢出出限。然然后對(duì)每每個(gè)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室得到到的檢出出限進(jìn)行行統(tǒng)計(jì)計(jì)計(jì)算，取取實(shí)驗(yàn)室室間最大大值作為為方法的的檢出限限。根據(jù)據(jù)6個(gè)實(shí)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)驗(yàn)證的數(shù)數(shù)據(jù)，最最后得出出方法的的為檢出出限為00.0006mgg/L（

19、見(jiàn)見(jiàn)表1）。這一檢出限限低于現(xiàn)現(xiàn)行方法法的檢出出限，能能滿足實(shí)實(shí)際監(jiān)測(cè)測(cè)需要。表1 檢出出限測(cè)量量數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室(數(shù))檢出限(mg/LL)6次空白測(cè)測(cè)定值(標(biāo)準(zhǔn)偏差差)校準(zhǔn)曲線(斜率)校準(zhǔn)曲線(相關(guān)系數(shù)數(shù))測(cè)定體積(ml)10.004400.000006330.009900.99997520.006600.000007550.007740.99997530.004400.000006330.009920.99998540.006600.000009000.009930.99994550.005540.000007550.008830.99994560.006600.000010000.010000

20、.999975平均值0.005520.000007880.008890.999965本標(biāo)準(zhǔn)適用用于地表表水、地地下水、飲飲用水、海海水及生生活污水水和工業(yè)業(yè)廢水中中硝酸鹽鹽氮的測(cè)測(cè)定。取樣2.55ml，測(cè)測(cè)定體積積為5mml時(shí)，在在214.4nm處測(cè)測(cè)定，取取1mll樣品，測(cè)定上限達(dá)30mg/L。4.2.22方法原原理在HCl、HH2SO4等酸性性介質(zhì)中中，NOO3-可被三三氯化鈦鈦還原分分解，生生成的NNO氣體體，在2204.6nm、2144.6nnm及2266.2nnm處產(chǎn)產(chǎn)生窄帶帶吸收峰峰。2004.66nm波波長(zhǎng)吸收收靈敏度度略高，但但沒(méi)有適適合該波波長(zhǎng)的光光源。采采用吸收收靈敏度度稍

21、低的的2144.6nnm波長(zhǎng)長(zhǎng)，找到到了原子子吸收用用的鎘空空心陰極極燈發(fā)射射出極相相近的2214.4nmm波長(zhǎng)，使使測(cè)定得得以實(shí)現(xiàn)現(xiàn)。三氯氯化鈦還還原NOO3-完全生成成NO氣體體，常溫溫（255）下約約需5mmin，在702時(shí)，可瞬間幾乎完全定量地分解成NO氣體。本標(biāo)準(zhǔn)確定定了在22.55mool/LL鹽酸介介質(zhì)中，將將瞬間生成成的NOO氣體用用空氣載載入氣相相分子吸吸收光譜譜儀的測(cè)測(cè)量系統(tǒng)統(tǒng)，測(cè)得得0330gg NOO3-N的吸吸光度與與其濃度度呈線性性，以校校準(zhǔn)曲線線法直接接測(cè)定水水樣中硝硝酸鹽氮氮的含量量。4.2.33 介質(zhì)及及其濃度度采用空白低低的HCCl介質(zhì)質(zhì)。濃度度在25moo

22、l/LL，可得得到穩(wěn)定定的吸光光度。但但所用HHCl空空白值較較高時(shí)，介質(zhì)濃度必須保持準(zhǔn)確一致。4.2.44 測(cè)定體體積 測(cè)測(cè)定體積積在46ml均能得到到穩(wěn)定的的吸光度度。但反反應(yīng)介質(zhì)質(zhì)空白高高時(shí)，測(cè)測(cè)定體積積應(yīng)控制制一致，一一般為55ml。4.2.55 載氣及及其流量量生成的NOO氣體在在短時(shí)間間內(nèi)不會(huì)會(huì)被氧化化。實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證明，用用空氣或或氮?dú)鉁y(cè)測(cè)得的吸吸光度一一致性很很好，因因此用廉廉價(jià)的空空氣作為為載氣。測(cè)測(cè)定體積積5ml時(shí)，載氣氣流量控控制在00.50.6L/mmin，測(cè)測(cè)得的吸吸光度高高且穩(wěn)定定。4.2.66 還原原劑用量量 1100g NO3-還原成成NO氣體體，約需需0.55ml三

23、氯氯化鈦。水水樣含氧氧化性物物質(zhì)消耗耗三氯化化鈦，應(yīng)應(yīng)增加用用量保持持溶液紫紫紅色不不褪。加加入量不不超過(guò)22m，以免免測(cè)定體體積改變變太大影影響測(cè)定定結(jié)果。4.2.77 還原原時(shí)間 在在702可瞬間間定量地地還原NOO3-成NO氣體體。加入入三氯化化鈦溶液液后，停停留約110s鐘鐘，以使使還原完全全，可提提高低含含量樣品品的測(cè)定定靈敏度度。4.2.88 干擾擾及消除除在HCl介介質(zhì)中，絕絕大部分分陰、陽(yáng)陽(yáng)離子不不被三氯氯化鈦還還原生成成氣體，不不干擾測(cè)測(cè)定。NNO2-可被還還原成NNO2氣體產(chǎn)產(chǎn)生正干干擾，加加入氨基基磺酸溶溶液將其其完全分分解生成成N2氣不干干擾測(cè)定定；SOO32-及SS2

24、O32-產(chǎn)生生正干擾擾，用稀稀H2SO4調(diào)成弱弱酸性，加加入0.5% 高錳酸酸鉀氧化化成穩(wěn)定定的SOO42-直至至生成MMnO22.H2O沉淀。取取上清液液測(cè)定可可消除干干擾；存存在高價(jià)價(jià)態(tài)陽(yáng)離離子時(shí)，應(yīng)應(yīng)增加三三氯化鈦鈦用量至至溶液紫紫紅色不不褪，以以保證NNO3-完全被被還原成成NO氣體體；水樣樣中含有有產(chǎn)生吸吸收的有有機(jī)物，可可被活性性碳吸附附的，加加活性碳碳攪拌吸吸附約330miin，能能有效去去除其影影響。4.2.99 精密密度和準(zhǔn)準(zhǔn)確度精密度：為為了考查查本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)方法的的精密度度，參加加方法驗(yàn)驗(yàn)證的66個(gè)單位位測(cè)定了了NO3-N濃度度0.5595mmg/LL0.0026mmg/LL

25、的統(tǒng)一一標(biāo)樣及及各單位位日常監(jiān)監(jiān)測(cè)的實(shí)實(shí)際樣品品（各重重復(fù)測(cè)定定6次）。經(jīng)經(jīng)統(tǒng)計(jì)：統(tǒng)一標(biāo)標(biāo)樣重復(fù)復(fù)測(cè)定的的相對(duì)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差為1.9%，再再現(xiàn)測(cè)定定的相對(duì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏偏差為22.0%（表22）。對(duì)含量為00.2881.48mmg/LL的實(shí)際際樣品重重復(fù)測(cè)定定的相對(duì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏偏差在11.7%3.2%之之間；表2 方方法的精精密度和和準(zhǔn)確度度統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣樣號(hào)參加實(shí)驗(yàn)室室數(shù)（個(gè)）剔除實(shí)驗(yàn)室室個(gè)數(shù)（個(gè)個(gè)）標(biāo)準(zhǔn)樣品值（mg/LL）測(cè)定的平均均值（mmg/LL）重復(fù)測(cè)定相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差（%）再現(xiàn)測(cè)定相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）準(zhǔn)確度相對(duì)誤差（%）38101117600.59550.59221.92.00.5準(zhǔn)確度：66個(gè)實(shí)

26、驗(yàn)驗(yàn)室測(cè)定定NO3-N濃度度0.5595mmg/LL0.0026mmg/LL的統(tǒng)一一標(biāo)樣，測(cè)測(cè)定平均均值0.5922mg/L。相相對(duì)誤差差1.77%。對(duì)含NO33-N 00.7663111.775g的118個(gè)實(shí)實(shí)際樣品品進(jìn)行加加標(biāo)回收收實(shí)驗(yàn)，加加標(biāo)量為為0.883110.000g，所所得加標(biāo)標(biāo)回收率率在911.0%1006%之間（其其中911.0%的僅有有一個(gè)）。4.3氨氨氮的測(cè)測(cè)定 4.3.11 檢出出限及適適應(yīng)范圍圍本方法檢出出限是通通過(guò)6個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室室各測(cè)得得一批（66個(gè)）空空白樣的的標(biāo)準(zhǔn)偏偏差。以以3倍標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差除以校校準(zhǔn)曲線線斜率及及測(cè)定體體積，得得出各實(shí)實(shí)驗(yàn)室測(cè)測(cè)得的方方法檢出出限

27、。然然后對(duì)每每個(gè)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室得到到的檢出出限進(jìn)行行統(tǒng)計(jì)計(jì)計(jì)算，取取各實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室間最最大值作作為方法法的檢出出限。根根據(jù)6個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室室驗(yàn)證的的數(shù)據(jù)，最最后得出出方法的的為檢出出限為00.0002mgg/L（見(jiàn)見(jiàn)表1）。這一檢出限限低于現(xiàn)現(xiàn)行方法法的檢出出限，能能滿足實(shí)實(shí)際監(jiān)測(cè)測(cè)需要。表1檢出限限測(cè)量數(shù)數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室(數(shù))檢出限(mg/LL)6次空白測(cè)測(cè)定值(標(biāo)準(zhǔn)偏差差)校準(zhǔn)曲線(斜率)校準(zhǔn)曲線(相關(guān)系數(shù)數(shù))測(cè)定體積(ml)10.002200.000008990.028840.99997520.002200.000009770.025500.99998530.001190.000007550.023300.

28、99998540.001170.000008000.028870.99998550.001120.000005000.024430.99997560.001120.000005880.029930.999945平均值0.001170.000007550.026640.999975本標(biāo)準(zhǔn)適用用于地表表水、地地下水、飲飲用水、海海水及生生活污水水和工業(yè)業(yè)廢水中中氨氮的的測(cè)定。水樣中含550gg氨氮可可定量地地被次溴酸鈉鈉氧化為為亞硝酸酸鹽氮，取取1mll樣品進(jìn)進(jìn)行測(cè)定定時(shí)，測(cè)測(cè)定上限限可達(dá)550mgg/L。4.3.22 方法法原理水樣中氨及及銨鹽，在在堿性溶溶液中，經(jīng)經(jīng)次溴酸酸鈉氧化化劑氧化化成等

29、量量亞硝酸酸鹽后，在在鹽酸介介質(zhì)中，以以亞硝酸酸鹽氮的的形式測(cè)測(cè)定氨氮的含含量。在在20%NaOOH溶液液中生成成的次溴溴酸鈉，氧氧化050g氨氮成成為亞硝硝酸鹽氮氮的氧化率率在1000%98%。必須須按照這這一氧化化范圍取取樣測(cè)定定。4.3.33次溴酸酸鈉氧化化劑的配配制及使使用 次溴酸酸鈉氧化化劑貯備備液應(yīng)存存放在磨磨口玻璃璃瓶中，不不要用塑塑料瓶。配配制次溴溴酸鈉使使用液時(shí)時(shí)，稱取取KBrrO3和KBBr的量量要準(zhǔn)確確，要保保證二者者比例。配配制使用用液時(shí)，加加入的氧氧化劑貯貯備液及及鹽酸應(yīng)應(yīng)準(zhǔn)確，配配制用水水和試劑劑以及室室內(nèi)溫度度應(yīng)在118以上，可可得到足足夠量的的BrOO-，達(dá)到到

30、氧化劑劑的氧化化能力。樣樣品加入入氧化劑劑應(yīng)充分分搖動(dòng)混混勻，待待小氣泡泡逸盡，準(zhǔn)準(zhǔn)確加入入。在118以上的的室溫氧氧化時(shí)間間不少于于20mmin，以以保證氨氨氮的氧氧化率。4.3.44 測(cè)定定介質(zhì)及及其濃度度 為為中和次次溴酸鈉鈉氧化劑劑中較強(qiáng)強(qiáng)的堿性性，采用用HCll介質(zhì)。取取3.00ml氧氧化液測(cè)測(cè)定時(shí)，加加入3mml 66moll/L HCll，介質(zhì)質(zhì)酸度為為2.222 mmol/L，達(dá)達(dá)到了測(cè)測(cè)定亞硝硝酸鹽氮氮的鹽酸酸酸度（25mol/L）范圍（見(jiàn)4.1亞硝酸鹽氮測(cè)定的表2）。4.3.55 測(cè)定定體積、載載氣流量量、催化化劑用量量及催化化時(shí)間，與與亞硝酸酸鹽氮的的測(cè)定一一致。4.3.

31、66 干擾擾及消除除 將將氨及銨銨鹽氧化化成NOO2-進(jìn)行NHH3-N的測(cè)測(cè)定。含含NO2-的水樣，測(cè)測(cè)得的氨氨氮包含含了NOO2-N，應(yīng)應(yīng)以繪制制出的同同一根校校準(zhǔn)曲線線，在約約255moll/L HCll介質(zhì)中中快速測(cè)測(cè)出NOO2-N量，再再測(cè)定NNH3-N（包包括NOO2-N）的的含量，差差減后得得到氨氮氮的含量量。水樣中含SSO32-、SS2O22-、II-、SCCN-等，因因消耗次次溴酸鈉鈉氧化劑劑，影響響氨及銨銨的氧化化率。當(dāng)當(dāng)水樣含含0.22mg/L氨氮氮時(shí)，SSO32-、II- 、分別小小于1000g， SCNN-小于500g，或三三者的混混合物小小于1000g，不影影響測(cè)定定

32、。當(dāng)氨氨氮在11mg/L時(shí)，上上述離子子的允許許量?jī)H為為1/33。S2O32- 嚴(yán)嚴(yán)重消耗耗次溴酸酸鈉氧化化劑，00.1mmg/LL即影響響測(cè)定。個(gè)個(gè)別氧化化劑如 MnOO4-等，在在鹽酸介介質(zhì)中可可氧化轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化成的的NO2-，使測(cè)測(cè)定結(jié)果果偏低；存在能能被次溴溴酸鈉不不同程度度地氧化化成亞硝硝酸鹽的的有機(jī)胺胺使測(cè)定定結(jié)果偏偏高。若若水樣分分別或同同時(shí)含有有超過(guò)上上述干擾擾成分濃濃度時(shí)，必必須按GBB74779887附錄錄4蒸餾分分離后，分分取餾出出液進(jìn)行行測(cè)定。氧化液的顏色和不太高的混濁物不影響測(cè)定。4.3.77精密度度和準(zhǔn)確確度精密度：為為了考查查本標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)方法的的精密度度，參加加方法驗(yàn)驗(yàn)證的

33、66個(gè)單位位測(cè)定了了氨氮濃度度1.008mgg/L0.006mgg/L的的統(tǒng)一標(biāo)標(biāo)樣及各各單位日日常監(jiān)測(cè)測(cè)的實(shí)際際樣品（各各重復(fù)測(cè)測(cè)定6次次）。經(jīng)經(jīng)統(tǒng)計(jì)：統(tǒng)一標(biāo)標(biāo)樣重復(fù)復(fù)測(cè)定的的相對(duì)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差為1.9%，再再現(xiàn)測(cè)定定的相對(duì)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏偏差為22.5%（表22）。對(duì)含量為00.677222.311mg/L的實(shí)實(shí)際樣品品重復(fù)測(cè)測(cè)定的相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差在在1.44%22.7%之間；表2 方方法的精精密度和和準(zhǔn)確度度統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣樣號(hào)參加實(shí)驗(yàn)室室數(shù)（個(gè)）剔除實(shí)驗(yàn)室室個(gè)數(shù)（個(gè)個(gè)）標(biāo)準(zhǔn)樣品值（mg/LL）測(cè)定的平均均值（mmg/LL）重復(fù)測(cè)定相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差（%）再現(xiàn)測(cè)定相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）準(zhǔn)確度相對(duì)誤差（%）2

34、005226601.081.061.92.51.8準(zhǔn)確度：66個(gè)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室測(cè)定定氨氮濃度度1.008mgg/L0.006mgg/L的的統(tǒng)一標(biāo)標(biāo)樣，測(cè)測(cè)定平均均值1.06mmg/LL。相對(duì)對(duì)誤差11.8%。對(duì)含氨氮 0.11433.833g的118個(gè)實(shí)實(shí)際樣品品進(jìn)行加加標(biāo)回收收實(shí)驗(yàn)，加加標(biāo)量為為0.112.0g，所所得加標(biāo)標(biāo)回收率率在933.0 %1105 %之間（回回收率993.00%的僅有有一個(gè)）。4.4凱凱氏氮的的測(cè)定4.4.11檢出限限及適應(yīng)應(yīng)范圍完成消解后后的水樣樣，轉(zhuǎn)入入1000ml容容量瓶中中，分取取10mml于50mml容量量瓶中氧氧化成亞亞硝酸鹽鹽后，吸吸取2.5mll進(jìn)行測(cè)測(cè)定

35、。檢檢出限00.011mg/L，測(cè)測(cè)定上限限200mg/L。本標(biāo)準(zhǔn)主要要用于地地表水、水水庫(kù)、湖湖泊和江江河水中中凱氏氮氮的測(cè)定定。4.4.22 方法法原理 用用硫酸加加熱消解解水樣，使使游離氨氨、銨鹽鹽和有機(jī)機(jī)物中的的胺轉(zhuǎn)變變成硫酸酸氫銨，移移入500ml容容量瓶中中，用溴溴百里酚酚藍(lán)指示示劑調(diào)至至中性后后，加入入次溴酸酸鹽氧化化劑，將將銨鹽氧氧化成亞亞硝酸鹽鹽。在鹽鹽酸介質(zhì)質(zhì)中，以以亞硝酸酸鹽氮的的形式進(jìn)進(jìn)行凱氏氏氮的測(cè)測(cè)定。4.4.33 樣品品的予處處理 本本方法不不使用凱凱氏氮瓶瓶消解樣樣品，僅僅使用一一般的縮縮口燒杯杯（一種種小口徑徑的、高高腰燒杯杯）加蓋蓋表面皿皿，可以以保證樣樣品

36、消解解完全。消消解后的的樣品全全部生成成銨鹽后后，再用用次溴酸酸鈉氧化化成亞硝硝酸鹽，以以亞硝酸酸鹽氮的的形式進(jìn)進(jìn)行測(cè)定定。避免免了用凱凱氏氮瓶瓶消解樣樣品并進(jìn)進(jìn)行蒸餾餾的煩索索操作，同同樣使測(cè)測(cè)定結(jié)果果準(zhǔn)確可可靠，并并能進(jìn)行行批量分分析測(cè)定定。4.4.44 其它說(shuō)說(shuō)明參照照氨氮的的測(cè)定。4.4.55 干擾擾及消除除 本本方法樣樣品的前前處理與與凱氏氮氮的國(guó)標(biāo)標(biāo)法（光光度法）相相同。消消解后樣樣品中的的陰、陽(yáng)陽(yáng)離子能能氧化、還還原生成成的NOO2-，含糊其其量高時(shí)時(shí)，對(duì)測(cè)測(cè)定有一一定的影影響。4.4.66 精密度度和準(zhǔn)確確度 本本方法測(cè)測(cè)定的精精密度和和準(zhǔn)確度度取決于于樣品前前處理，其其處理方

37、方法與凱凱氏氮GGB 111899189國(guó)國(guó)標(biāo)法完完全相同同，測(cè)定定精密度度和準(zhǔn)確確度與氨氨氮的測(cè)測(cè)定一致致。精密度實(shí)驗(yàn)驗(yàn)：測(cè)定定了1.00mmg/LL0.005mgg/L凱凱氏氮的的統(tǒng)一標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品品（n=10），測(cè)測(cè)得結(jié)果果為0.991.003mgg/L，平平均值11.000mg/L，極極差小于于0.005mgg/L。在測(cè)定統(tǒng)一一標(biāo)樣過(guò)過(guò)程中，反反復(fù)測(cè)定定了近一一個(gè)月時(shí)時(shí)間，測(cè)測(cè)定結(jié)果果均是22.000mg/L。因因不敢懷懷疑統(tǒng)一一標(biāo)樣值值會(huì)有問(wèn)問(wèn)題，無(wú)無(wú)耐之際際，尋問(wèn)問(wèn)了環(huán)保保標(biāo)樣研研究所，是是因?qū)戝e(cuò)錯(cuò)稀釋倍倍數(shù)。糾糾正稀釋釋倍數(shù)后后測(cè)得的的數(shù)據(jù)即即是1.00mmg/LL。氣相相分子吸吸取

38、光譜譜法測(cè)定定結(jié)果的的準(zhǔn)確程程度，使使標(biāo)樣研研究所有有關(guān)人士士及所長(zhǎng)長(zhǎng)很感興興趣。準(zhǔn)確度的實(shí)實(shí)驗(yàn)：測(cè)測(cè)定1.00mmg/LL0.005mgg/L凱凱氏氮的的統(tǒng)一標(biāo)標(biāo)樣，平平均值11.011mg/L，相相對(duì)誤差差1%；采用對(duì)多多個(gè)地表表水樣進(jìn)進(jìn)行加標(biāo)標(biāo)回收試試驗(yàn)，加加入0.5110gg凱氏氮氮標(biāo)樣，測(cè)測(cè)得回收收率在998.00%1101%之間。4.5總總氮的測(cè)測(cè)定4.5.11檢出限限及適應(yīng)應(yīng)范圍在50mll容量瓶瓶中，以以堿性過(guò)過(guò)硫酸鉀鉀消解水水樣，然然后分取取2.55ml進(jìn)進(jìn)行測(cè)定定。檢出出限0.01mmg/LL，測(cè)定定上限1100mmg/LL。本標(biāo)準(zhǔn)主要要用于地地表水、水水庫(kù)、湖湖泊、江江河

39、水中中凱氏氮氮的測(cè)定定。4.5.22方法原原理樣品的消解解完全按按照已有有國(guó)標(biāo)法法（GBB 111891189）操操作。即即在12201124堿性介介質(zhì)中，加加入過(guò)硫硫酸鉀氧氧化劑，將將水樣中中的氨、銨銨鹽、亞亞硝酸鹽鹽以及大大部分有有機(jī)氮化化合物氧氧化成硝硝酸鹽后后，以硝硝酸鹽氮氮的形式式進(jìn)行總總氮的氣氣相分子子吸收光光譜法測(cè)測(cè)定。4.5.33 其它說(shuō)說(shuō)明參照照硝酸鹽鹽氮的測(cè)測(cè)定。4.5.44干擾及及消除 樣樣品消解解后，含含高價(jià)態(tài)態(tài)陽(yáng)離子子消耗三三氯化鈦鈦還原劑劑，影響響測(cè)定，應(yīng)應(yīng)酌情增增加三氯氯化鈦用用量，使使還原后后的溶液液保持紫紫紅色不不褪。加加入的三三氯化鈦鈦不要超超過(guò)1mml，以

40、以免測(cè)定定體積不不一致影影響測(cè)定定結(jié)果。 樣樣品消解解時(shí)，宜宜使用標(biāo)標(biāo)線接近近瓶口的的容量瓶瓶。加入入樣品和和消解液液后，加加入去離離子稀釋釋至標(biāo)線線，減小小空間，防防止消解解過(guò)程中中揮發(fā)氨氨在氣相相損失過(guò)過(guò)多，使使測(cè)定結(jié)結(jié)果偏低低。4.5.55精密度度和準(zhǔn)確確度精密度實(shí)驗(yàn)驗(yàn):測(cè)定定總氮為為3.005mgg/L0.115mgg/L的的標(biāo)準(zhǔn)樣樣品(nn=6),測(cè)得得結(jié)果為為2.99533.044mg/L,相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差11.144%。準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)驗(yàn): 測(cè)測(cè)定總氮氮為3.05mmg/LL0.115mgg/L的的標(biāo)準(zhǔn)樣樣品，平平均結(jié)果果為3.00mmg/LL，相對(duì)對(duì)誤差為為1.66%；對(duì)對(duì)地表水水樣

41、加入入15.25g總氮氮標(biāo)樣，測(cè)測(cè)得回收收率933.0%1001%。4.6硫硫化物的的測(cè)定4.6.11檢出限限及適應(yīng)應(yīng)范圍本方法檢出出限是通通過(guò)6個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室室各測(cè)得得一批（66個(gè)）空空白樣的的標(biāo)準(zhǔn)偏偏差。以以3倍標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差除以校校準(zhǔn)曲線線斜率及及測(cè)定體體積，得得出各實(shí)實(shí)驗(yàn)室測(cè)測(cè)得的方方法檢出出限。然然后對(duì)每每個(gè)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室得到到的檢出出限進(jìn)行行統(tǒng)計(jì)計(jì)計(jì)算，取取實(shí)驗(yàn)室室間最大大值作為為方法的的檢出限限。根據(jù)據(jù)6個(gè)實(shí)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)驗(yàn)證的數(shù)數(shù)據(jù)，最最后得出出方法的的檢出限限為0.0033mg/L（見(jiàn)見(jiàn)表1）。這一檢出限限低于現(xiàn)現(xiàn)行方法法的檢出出限，能能滿足實(shí)實(shí)際監(jiān)測(cè)測(cè)需要。表1檢出限限測(cè)量數(shù)數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室(數(shù))

42、檢出限(mg/LL)6次空白測(cè)測(cè)定(標(biāo)準(zhǔn)偏差差)校準(zhǔn)曲線(斜率)校準(zhǔn)曲線(相關(guān)系數(shù)數(shù))測(cè)定體積(ml)10.002250.000007550.009900.999971020.001160.000005220.009951.000001030.002240.000006330.007790.999991040.002200.000005220.007780.999991050.002200.000006000.007790.999981060.002230.000007550.009980.9999710平均值0.002210.000006330.008860.9999810當(dāng)測(cè)定體積積為10

43、0ml時(shí)，在在靈敏波波長(zhǎng)(如如鋅2002.66nm)處處測(cè)定，檢檢測(cè)上限限10mgg/L。在在低靈敏敏度波長(zhǎng)長(zhǎng)（如鎘鎘2288.8nnm）處處測(cè)定，上上限可拓拓寬至數(shù)數(shù)百mgg/L。本標(biāo)準(zhǔn)適用用于地表表水、地地下水、飲飲用水、海海水及各各種污水水中硫化化物的快快速測(cè)定定。4.6.22方法原原理 在在5%10%磷酸介介中將硫硫化物分分解成HH2S氣體。將將該氣體體用空氣氣載入氣氣相分子子吸收光光譜儀的的吸光管管中，在在2022.6 nm等等波長(zhǎng)處處測(cè)得的的吸光度度與硫化化物的濃濃度遵守守比耳定定律。以以校準(zhǔn)曲曲線法直直接測(cè)定定水樣中中硫化物物。H2S氣體體的吸收收光譜（180240nm）呈帶狀，在各波長(zhǎng)測(cè)得H2S的吸收強(qiáng)度均與硫化物濃度成正比，因此測(cè)定濃度范圍很寬（0.01500mg/L）。本標(biāo)準(zhǔn)僅用用5%磷磷酸加22滴過(guò)氧氧化氫酸酸化吹氣氣，即可可快速測(cè)測(cè)定基體體不太復(fù)復(fù)雜的水水樣；采采用混合合纖維素素濾膜過(guò)過(guò)濾硫化化鋅沉淀淀再酸化吹吹氣，幾幾乎可以以測(cè)定所所有水樣樣中的硫硫化物。4.6.33 測(cè)定定介質(zhì)及及其濃度度水樣中的硫硫化物（S2-、SH-和存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未