2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)第一篇題型六電解質(zhì)溶液教案(含答案)

題型六電解質(zhì)溶液(2018?全國III卷，⑵用0.100mol?L-iAgNO滴定50.0mL0.0500mol?L-iCl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯誤的是(C)9u—9u—Ii}tI―1—1—II—}tII{05101520253035404550V(AgNO3)/mL根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知K(AgCl)的數(shù)量級為10-10sp曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)?c(Cl-)=K(AgCl)sp相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol?L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到a相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol?L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動解析：由題圖可知,當(dāng)AgNO3溶液的體積為50.0mL時,溶液中的c(Cl-)略小于10-8mol?L-1,此時混合溶液中c(Ag+)=0.100moZ-Lc(Ag+)=0.100moZ-L_1X50.0mL-0.0500mol-L_1x50.0mL100mL=2.5X10-2mol^L-1,故K=c(Ag+)?c(Cl-)~2.5X10-2X10-8=2.5X10-10,A正確；因反應(yīng)過程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡spAgCl(s)L二Ag+(aq)+Cl-(aq)，故曲線上的各點(diǎn)均滿足c(Ag+)?c(Cl-)=K(AgCl),B正確;根據(jù)Ag++Cl—AgCl/可知,sp0.040OmolL-1x50.0mL達(dá)到滴定終點(diǎn)時，消耗達(dá)到滴定終點(diǎn)時，消耗AgNO3溶液的體積為O.lOOmoZ-L"1=20.0mL,C錯誤;相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO的量相同，由于K(AgBr)<K(AgCl),當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g+時,溶液中c(Br-)<c(Cl-),故反應(yīng)3spsp終點(diǎn)c向b方向移動,D正確。(2017?全國(2017?全國I卷,13)常溫下將NaOH溶液添加到己示。下列敘述錯誤的是(D)酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所.6425.5.6425.55K(HX)的數(shù)量級為10-6a22c(HX_)曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系NaHX溶液中c(H+)〉c(OH-)當(dāng)混合溶液呈中性時,c(Na+)〉c(HX-)〉c(X2-)〉c(OH-)=c(H+)

c(H+\c(HX)c(H+)-c(X2-)解析：己二酸(HX)的電離方程式為解析：己二酸(HX)的電離方程式為HX一HX-+H+,HX-一H++X2-,K=22a1皎-)a2'a2ala2‘c(HX_)c(X2)c(X2")c(HX_)所以pH相同時，故圖中曲線M表示pH與lg的變化關(guān)系；曲線N表示pH與lg’W'的變化關(guān)系；由曲線M知,K(HX)的數(shù)量級為10-6；HX-的電離程度大于水解程度，故NaHX溶液中c(H+)〉c(OH-);由曲線Ma22知，lgWX)=0,即c(X2-)=c(HX-)時，溶液顯酸性，故呈中性時,c(X2-)〉c(HX-),D項(xiàng)敘述錯誤。(2017?全國II卷，⑵改變0.1mol?L-1二元弱酸H0溶液的pH,溶液中H0、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)&(X)隨pH皿)22的變化如圖所示［已知6(x)/W〃)丨⑴川)'山)］。下列敘述錯誤的是(D)XL/XLM.V.LJ.WL?―11iV：：...J.-jL_人…L7TV：；1.2:\/::：\jpH=1.2時,c(HA)=c(HA-)lg[K(HA)]=-4.222pH=2.7時，c(HA-)〉c(H2A)=c(A2-)pH=4.2時，c(HA-)二c(A2-)二c(H+)解析：由題圖可知:pH=1.2時,6(H2A)=6(HA-),由公式知c(H2A)=c(HA-),所以A正確;H0的二級電離為HA-—H++A2-,卩+卜咖-)所以K(HA)=°(乩4一),由題圖可知pH=4.2時,c(A2-)=c(HA-),所以K(HA)=c(H+),所以lg[K(HA)]=-4.2，所以222222B正確。由題圖知:pH=2.7時，c(HA-)〉c(HA)=c(A2-),C正確，由題圖知:pH=4.2時,6(HA-)=6(A2-),即c(HA-)二c(A2-)Mc(H+)=10-4.2，所以D錯誤。(2017?全國III卷,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl-會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSO,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯誤的是4(C)K(CuCl)的數(shù)量級為10-7sp除Cl-反應(yīng)為Cu+Cw++2Cl-—2CuCl加入Cu越多,Cu+濃度越高，除Cl-效果越好2Cu+Cu2++Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全

解析:A.K(CuCl)=c(Cu+)?c(Cl-)，從圖中數(shù)據(jù)知c(Cl-)=lmol/L時,c(Cu+)~10-7mol/L，所以K(CuCl)的數(shù)量級為spsp10-7，正確;B.除Cl仮應(yīng):Cu+Cu2++2Cl-—2CuCl,正確;C.Cu為固體，所以加入Cu的多少對除Cl-的效果影響不大，錯c(Cu2+)誤;D.K=‘)，從圖中c(Cu2+)=c(Cu+)^10-6mol/L,代入K=106，所以反應(yīng)趨于完全，正確。(2016?全國I卷，12)298K時，在20.0mL0.10mol?L-i氨水中滴入0.10mol?L-i的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol?L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是(D)該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLM點(diǎn)處的溶液中c(n"1)=c(Cl-)=c(H+)=c(0H-)N點(diǎn)處的溶液中pH<12解析:酚酞的變色范圍是&2~10,又因?yàn)镹HCl是強(qiáng)酸弱堿鹽，水解顯酸性，故正好中和時溶液顯酸性，故鹽酸的量不足4時溶液可能就褪色了，使測量值偏小，故應(yīng)用甲基橙作指示劑;當(dāng)加入鹽酸20.0mL時正好生成NHCl，因?yàn)?；的水4解使溶液pH<7,而M點(diǎn)對應(yīng)pH=7,故加入鹽酸少于20.0mL;由電荷守恒知:c(N“1)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),又因pH=7,故c(H+)=c(OH-),所以c(N“1)=c(Cl-)，但c(n"1)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-);由0.10mol?L-1氨水的電離度為1.32%可mol?L-i=1.0X10-i2mol?L-i,故pH〈12。知：c(0H知：c(0H-)=0.10mol?L-iX1.32%=0.00132mol?L-i,所以1.0X10"14c(H+)=。」川1Y21.0X10"14mol?L-i〉"⑴此題型屬于綜合考查溶液中的離子平衡，但多以鹽類水解為主干，偶見沉淀溶解平衡為主干。此類題型主要考查學(xué)生綜合分析能力，以及圖像處理能力，還有數(shù)據(jù)處理能力。本題型得分較難，屬于得分差異點(diǎn)，對于基礎(chǔ)較差的學(xué)生來講很多時候可以放棄本題贏得考試時間，在別的中低檔題目上把分找回來。考向1溶液中三大平衡及影響因素(對應(yīng)學(xué)生用書第24~25頁)1.影響弱電解質(zhì)電離平衡、鹽類水解平衡、沉淀溶解平衡的因素:內(nèi)因:電解質(zhì)、鹽類、沉淀的本性。外因:溫度:溫度越高，電離程度越大、水解程度越大、溶解程度越大(極個別例外，比如氫氧化鈣溫度越高溶解度反而越小，其他特殊物質(zhì)題目一般會告訴信息)。濃度:單一微粒濃度改變，平衡會向著該微粒濃度改變減弱的方向移動;特別的是加水會造成所有微粒濃度減小(除水外，溫度不變時H+、0H-濃度變化相反)。注意:外加酸、堿、鹽以及能反應(yīng)的物質(zhì)均從“單一微粒濃度改變”加以認(rèn)識。例:醋酸溶液中加CH3COONa固體實(shí)際上是單獨(dú)增大了ch3coo-濃度,所以平衡逆向移動，以減弱這種改變。2?水的電離影響因素:水是一種極弱的電解質(zhì)，可以根據(jù)普通弱電解質(zhì)電離平衡影響因素分析。①外加酸堿:抑制水的電離(水的電離平衡逆向移動)；②外加含弱離子的鹽：促進(jìn)水的電離(水的電離平衡正向移動)；③外加活潑金屬或氧化物等情況復(fù)雜，有爭議不予考慮。例1】(2015?全國I卷，13)濃度均為0.10mol?L-i、體積均為V。的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨1/°的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是(D)MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)若兩溶液無限稀釋，則它們的c(0H-)相等Vc(M+)當(dāng)lg%=2時，若兩溶液同時升高溫度,則以用，增大精講精析:含有“對數(shù)”坐標(biāo)的圖像，一般比較難處理。通常的處理手段是，把對數(shù)坐標(biāo)轉(zhuǎn)成指數(shù)坐標(biāo)，即可輕松應(yīng)對根據(jù)數(shù)學(xué)公式y(tǒng)=lgX,X=10y,把上述圖像轉(zhuǎn)化成指數(shù)橫坐標(biāo)圖如下：據(jù)圖橫坐標(biāo)為100時，即是原溶液稀釋100倍,MOH的pH降低至11,根據(jù)溶液稀釋過程pH變化規(guī)律可知MOH為強(qiáng)堿,ROH稀釋100倍pH降低不到2個單位，所以ROH為弱堿，因此A正確;根據(jù)“越稀越電離”知道b點(diǎn)稀釋倍數(shù)大于a點(diǎn),所以電離程度b點(diǎn)大于a點(diǎn),B正確;兩溶液無限稀釋最終均變?yōu)橹行?，所以氫氧根濃度相?C正確;lg%=2也就是稀釋100倍時升高溫度,MOH為強(qiáng)堿，不存在電離平衡,c(M+)不變,ROH屬于弱堿,存在電離平衡，根據(jù)“越熱越電離”電離c(M+)平衡右移,c(R+)會增大，所以會減小,D錯誤。例2】標(biāo)準(zhǔn)狀況下，向100mLH2S飽和溶液中通入SO2氣體，所得溶液pH變化如圖中曲線所示。下列分析正確的是(C)原HS溶液的物質(zhì)的量濃度為0.05mol?L-i"2氫硫酸的酸性比亞硫酸的酸性強(qiáng)b點(diǎn)水的電離程度比c點(diǎn)水的電離程度大a點(diǎn)對應(yīng)溶液的導(dǎo)電性比d點(diǎn)強(qiáng)精講精析:依據(jù)反應(yīng)2HS+SO—3S/+2HO,消耗112mLSO時,pH=7,即恰好完全反應(yīng)，得HS為0.01mol,可算出c(HS)222222為0.1mol?L-1,A錯誤;據(jù)圖像一開始HS的pH=a,最終溶液變?yōu)镠SO,從圖像看其pH=d,顯然d〈a,所以HSO酸性強(qiáng)22323于H2S,所以B錯誤;b點(diǎn)溶液為中性，水的電離不受影響，而c點(diǎn)溶液顯酸性，水的電離受到抑制，所以C正確;D項(xiàng),H$和H：SO3均為二元酸且d點(diǎn)溶液酸性比a點(diǎn)強(qiáng)，故d點(diǎn)溶液導(dǎo)電性強(qiáng)，所以D錯誤。注意:溶液導(dǎo)電性由離子濃度、離子所帶電荷、溫度等因素決定。由于電荷守恒，所以只需比較陽離子或陰離子一方即可。酸性溶液中陽離子為H+,所以只需比較其濃度即可。在此，特別注意pH=-lgc(H+),由于負(fù)對數(shù)是減函數(shù)，所以pH越大,c(H+)越小。因此pH越大實(shí)際上酸溶液導(dǎo)電性越弱。1.(2018?,北京通州模擬)室溫下，向10mLpH=3的CH?COOH溶液中加入下列物質(zhì)，對所得溶液的分析正確的是(B)選項(xiàng)加入的物質(zhì)對所得溶液的分析A90mLHO由水電離出的c(H+)=10-10mol?L-iB20.1molCHCOONa固體3c(OH-)比原CH3COOH溶液中的大C10mLpH=1的HSO溶液CHCOOH的電離程度不變D2410mLpH=11的NaOH溶液3c(Na+)=c(CHCOO-)3>c(OH-)=c(H+)解析：向10mLpH=3的CH3COOH溶液中加入90mL屯0,醋酸的電離平衡正向移動,c(H+)〉10-4mol?L-1,故由水電離出的c(H+)<10-10mol?L-i,選項(xiàng)A錯誤；向10mLpH=3的CHCOOH溶液中加入0.1molCHCOONa固體，醋酸根離子濃度增大，酸的電離逆向移動,c(0H-)比原CH3COOH溶液中的大，選項(xiàng)B正確；向10mLpH=3的CHCOOH溶液中加入10mLpH=1的HSO溶液，氫離子濃度增大，抑制醋酸的電離,CHCOOH的電離程度減小，選項(xiàng)C錯誤；向10mLpH=3的CHCOOH溶液2433中加入10mLpH=11的NaOH溶液，醋酸過量，所得溶液呈酸性，故c(CH3COO-)〉c(Na+)〉c(H+)〉c(OH-),選項(xiàng)D錯誤。(2018?山東濟(jì)南模擬)25°C時，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是(D)心+)加水稀釋0.1mol/L氨水,溶液中c(H+)?c(0H-)和以"")的值均不變向飽和AgCl溶液中加入少量AgNO,AgCl的K和溶解度均不變3sp向鹽酸中滴加氨水,由水電離出的c(H+)=10-7mol/L時，溶液一定顯中性c(CH3COO~)向CHCOONa溶液中加入少量CHCOONa，溶液中的值增大334+)解析:加水稀釋0.1mol/L氨水,溶液的pH減小，所以c(H+)增大,c(OH-)減小，所以)的值增大，選項(xiàng)A錯誤;向飽和AgCl溶液中加入少量AgNO3,隨著銀離子濃度的增大，氯化銀在溶液中的溶解度應(yīng)該會減小，所以選項(xiàng)B錯誤;鹽酸對水的電離起到抑制作用,氨水與鹽酸反應(yīng)生成的氯化銨對水的電離起到促進(jìn)作用,當(dāng)溶液中的鹽酸的抑制作用和氯化銨的促進(jìn)作用相抵消的時候，溶液中水電離的c(H+)=10-7mol/L,此時溶液明顯顯酸性，選項(xiàng)C錯誤;向CHgOONa溶液中加入少量CH3COONa，溶液中醋酸鈉濃度增大，堿性增強(qiáng)，所以pH升高，氫離子濃度降低，而醋酸的電離平衡常數(shù)c(/7+)xc(CH3COO~)c(CH3COO~)kK=，所以=，因?yàn)閏(H+)減小,所以比值增大，選項(xiàng)D正確。(2018?四川樂山模擬)把足量熟石灰放入蒸餾水中，一段時間后達(dá)到平衡：Ca(0H)2(s)=Ca2+(aq)+20H-(aq),下列敘述正確的是(A)向溶液中加入少量的NaOH固體，則其中的Ca(OH)2的固體增多B-向溶液中加入Na2CO3溶液，則其中的Ca(OH)2的固體增多恒溫下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高給溶液加熱,溶液的pH升高解析：加入少量的NaOH固體,OH-濃度增大，平衡逆向移動，則Ca(OH)2的固體增多,A正確；加入“巴匹溶液，發(fā)生Ca2++C°：—CaCO」，平衡正向移動，則Ca(OH)2的固體減少,B錯誤；恒溫下向溶液中加入CaO,發(fā)生CaO+H2O—Ca(OH)2,仍為飽和溶液,pH不變，但是由于水量減少，故溶解的氫氯化鈣減少,C錯誤;給溶液加熱,Ca(OH)2的溶解度降低，溶液pH減小,D錯誤。2【教師用書備用】室溫下，有兩種溶液：0.01mol?L-iNH?屯O溶液；0.01mol?L-iNHCl溶液。4下列操作可以使兩種溶液中c(N‘‘i)都增大的是(B)加入少量HOB.通入少量HCl氣體2C.加入少量NaOH固體D.升高溫度解析:①中存在:NH?HO=N“；+OH-，②中存在:nH；+HO=NH?HO+H+;則加入少量HO,兩平衡均正向移動，但主322322體微粒濃度均減小，即c(N'J均減小,A錯誤;通入少量HCl氣體，①平衡正向移動，c(N“J增大,②平衡逆向移動,c(n"J增大,B正確;加入少量NaOH固體，①平衡逆向移動,c(N“J減小，②平衡正向移動,c(N“J減小,C錯誤;升高溫度，兩平衡均正向移動，則①中c(/J增大，②中c(/J減小,D錯誤?？枷?四大平衡常數(shù)的關(guān)系及綜合應(yīng)用(對應(yīng)學(xué)生用書第25~27頁)四大常數(shù)水的離子積常數(shù)K。W弱電解質(zhì)電離常數(shù):弱酸電離常數(shù)K(二元弱酸有K、K)、弱堿電離常數(shù)Kb。aa1a2b鹽的水解常數(shù):Kh(多元弱酸根有多級水解Kh、入)。hh1h2沉淀的溶度積常數(shù):K。spc(H+)?c(OH_)注意:K并非水的電離常數(shù),水的電離常數(shù)K=,k=k?c(HO)=c(H+)?c(OH-)。所以實(shí)際上K是水的電WW2W離常數(shù)與溶液中水的濃度的乘積，由于純水和稀溶液中水的濃度基本不變，是個常數(shù)，所以其濃度與電離常數(shù)乘積也

必然是個常數(shù),此常數(shù)稱“水的離子積常數(shù)”。2?所有常數(shù)均只與溫度有關(guān)系(即溫度不變,K不變)；各種常數(shù)在水中或其他稀酸、堿、鹽溶液中可能受到各種相關(guān)微粒濃度影響，平衡會移動，但是其數(shù)值不變。比如稀酸、稀堿溶液中由于H+、OH-濃度較高抑制了水的電離平衡,但水的K不變［不過注意K=c(H+)?c(OH-),此時H+、OH-濃度也包括稀酸、稀堿電離產(chǎn)生的氫離子和氫氧根離子］；再比如WWCHCOOH在醋酸鈉溶液中電離受到抑制，但其K不變［K表達(dá)式中c(CHCOO-)也包含醋酸鈉電離產(chǎn)生的醋酸根在內(nèi)］,沉3aa3淀溶解平衡類似。所以各種常數(shù)表達(dá)式中,各微粒濃度均指“溶液中的該微粒濃度”,而并非專指“水、弱酸堿、弱離子鹽、沉淀”產(chǎn)生的該微粒濃度。KpizK附3?常數(shù)的運(yùn)算法則:①―；?K=心2述=心1。hh1h2熟練掌握各種常數(shù)表達(dá)式的書寫和基本計(jì)算,能運(yùn)用Q與各種K的關(guān)系定量判斷各種平衡的移動方向:Q〉K,平衡逆CC向移動,Q<K,平衡正向移動,Q=K正好平衡。CC注意電離度與電離常數(shù),溶解度與溶度積常數(shù)關(guān)系(水解度與水解常數(shù)關(guān)系一般不考查):電離度用a表示,類似于轉(zhuǎn)化率，不僅與溫度有關(guān)，還與濃度有關(guān),濃度越小電離度越大，但K(或b)不變，溫度越高一a(或b)般電離度越大，此時K(或也增大。a(或b)溶解度用S表示，不僅與溫度有關(guān)，還與濃度及溶劑有關(guān);比如S(CaCO3)在CaCl2溶液中比較小(溶解受Ca2+抑制)，但其K不變。sp【例1】(2018?重慶綦江模擬)常溫下，將pH=a的NaOH溶液與pH=b的醋酸溶液等體積混合后,兩者恰好完全反應(yīng),則該溫度下醋酸的電離平衡常數(shù)約為(A)A.1014-a-2bB.10a+b-14C.10a-2bD.10a-2b+14精講精析：根據(jù)NaOH+CHCOO^—CHCOONa+HO,pH=a的NaOH溶液,c(H+)=10-amol?L-1,所以c(OH-)=10a-14mol?L-1,c(NaOH)=1Oa-14mol?L-1,根據(jù)方程式兩者等體積恰好完全反應(yīng)，則兩者濃度應(yīng)該相等，所以有c(CH3COOH)=1Oa-i4mol?L-i,pH=b的醋酸溶液中c(H+)=10-bmol?L-i,由于醋酸電離度很小，所以c(CH3COOJc(H+)1O-bxlO~bK(CHCOOH)="=1014-a-2b,答案選Ao注意平衡常數(shù)計(jì)算很多時候都是“近似計(jì)算”，a3比如弱電解質(zhì)電離程度很小，所以一般認(rèn)為c(酸分子)~c(總酸),再如鹽類水解程度一般也比較小，所以c(弱酸根)~c(鹽)。但如果有個別弱酸堿或鹽類水解程度較大，則不能忽略電離的部分或水解的部分，要相應(yīng)做出濃度扣除。例2】(2018?四川樂山聯(lián)考)在t°C時,AgCrO(橘紅色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知AgCl的24K=1.8X10-1。。下列說法正確的是(C)sptC時，AgCrO的K為1X10-8TOC\o"1-5"\h\z24sptC時，將0.01mol?L-iAgNO溶液滴入20mL0.01mol?L-iKCl和0.01mol?L-iKCrO的混合溶液中，Cr"1先324沉淀tC時,Y點(diǎn)和Z點(diǎn)的AgCrO的K相等24sp飽和AgCrO溶液中加入KCrO不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閆點(diǎn)2424精講精析:tC時,AgCrO的K=c2(Ag+)?c(C^1)=(1X10-3)2X(1X10-5)=1X10-n,A錯誤;欲使Cl-沉淀，則需滿足24sp

1.8XIO"10mol?L-i=1.8X10-8mol?L-i,欲使Q〉K(AgCl),即mol?L-i=1.8X10-8mol?L-i,欲使TOC\o"1-5"\h\zcspsp1X10"11mol?L-i=10-4.5Cr"1沉淀，則需滿足Q>K(AgCrO),即c2(Ag+)?c(Cr"1mol?L-i=10-4.5csp24sp24mol?L-i,向混合溶液中滴加硝酸銀溶液,Ag+濃度由0逐漸增大，首先滿足Cl-沉淀的濃度要求,然后才能滿足Cr"|沉淀的濃度要求，所以Cl-先沉淀,B錯誤;K只與溫度有關(guān)，則t°C時,Y點(diǎn)和Z點(diǎn)的AgCrO的K相等,C正確;飽和sp24spAgCrO溶液中加入KCrO,c（Cr°：）增大,平衡逆向移動,c（Ag+）減小,則飽和AgCrO溶液中加入KCrO能使溶液由Y24242424點(diǎn)變?yōu)閆點(diǎn),D錯誤。溫馨提示:本題B選項(xiàng)計(jì)算過程相當(dāng)麻煩，而且上述計(jì)算還沒有考慮滴加AgNO3溶液后溶液體積增大造成氯離子、鉻酸根離子濃度的減小,是一種近似計(jì)算。判斷沉淀先后問題,一般的規(guī)律是Ksp小者優(yōu)先沉淀,但sp需注意此方法應(yīng)用前提是①兩種沉淀離子濃度相等，②兩種沉淀K表達(dá)式相同，比如AgCl、AgBr由于后者K小于前spsp者,所以當(dāng)c（Cl-）=c（Br-）時，向其溶液中加入硝酸銀溶液，后者先沉淀。比如本題,AgCl與AgCrO的K表達(dá)式不同，4sp根據(jù)上述規(guī)律，應(yīng)該是Cr°：先沉淀，但事實(shí)相反。不過注意當(dāng)兩者K相差很大（據(jù)經(jīng)驗(yàn)大概相差10-5左右時）一般可sp以不必管表達(dá)式形式是否相同，直接根據(jù)K小者優(yōu)先沉淀考慮。spc（HA~）（2018?寧夏銀川模擬）常溫，某二元弱酸H2A溶液中離子濃度與pH的關(guān)系如圖所示［y為lg"丹2力）或馬""』）］。下列說法不正確的是（C）c（HA~）A?曲線b為lg與pH的變化關(guān)系該溫度下,HA的K約為10-4.12a2c（HA）若在上圖中作lg“川）~pH關(guān)系圖，得到的曲線會與曲線b平行若升高溫度，則圖中曲線a、b上移解析:本題可以采取把縱坐標(biāo)由對數(shù)形式換成指數(shù)形式的方法對圖像進(jìn)行分析。因?yàn)镠2A的第一步電eg-）?C（H+）離:H2A=HA-+H+,“1=厲丹屛）,根據(jù)圖像,開始隨著反應(yīng)的進(jìn)行,HA-物質(zhì)的量增多，某一時刻當(dāng)HA-的物質(zhì)的

c(HA~)量大于H2A,其lg)數(shù)值先大于o,根據(jù)圖像知b的圖像數(shù)值先大于0,故A正確；當(dāng)pH=4.1時,a、b兩線相交,c(HA~)c(A2~)c(HA~)c(A2~)所以lg?；痎)和ig°(日2力)相等，即°化力)‘化/),故c(HA-)=c(A2-),H2A的第一步電離:H2A=HA-+H+，第二步電離：HA-=離：HA-=A2-+H+,Ka2c(X2")-c(//+)⑴口)，所以匚=c(H+)=10-4.1,故B正確；由A2-+H20一HA-+0H-知A2-的水解平衡常數(shù)c(HA~yKwKwc(HA~yc(OH)c(h/i)-Kw上c(HA)K=,K=c(0H-)?c(H+),所以K=〈T)識")="J,因?yàn)榍€b為馬門乞亠與pH的變化關(guān)系,W與電離常數(shù)成正比，根據(jù)分析若在上圖中作lg“川)~pH關(guān)系圖，與A2-的水解常數(shù)有關(guān)系，且A2-的水解平衡常數(shù)心K=*J,所以得到的曲線不會與曲線b平行，故C不正確；因?yàn)殡婋x是吸熱過程，若升高溫度，則圖中曲線a、b上移是正確的。(2018?四川宜賓模擬)t°C時,AgCl(s)與AgI(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡，相關(guān)離子濃度的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(D)A.曲線Y表示A.曲線Y表示-lgE""與-lgc(CZ")皿川」'的變化關(guān)系tC時，向Z點(diǎn)對應(yīng)的溶液中加入蒸餾水，可使溶液變?yōu)榍€X對應(yīng)的飽和溶液tC時,AgCl(s)+I-(aq)—乜gI(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)K=1X103tC時，向濃度均為0.1mol?L-1的KI與KCl混合溶液中加入AgNO3溶液，當(dāng)Cl-剛好完全沉淀時，此時c(I-)=1X10-iimol?L-i心9+)解析：本題可以采取把縱坐標(biāo)由對數(shù)形式換成指數(shù)形式的方法對圖像進(jìn)行分析。-lg""”」'=16c(廠)c(Ag+)時,c(Ag+)=10-16mol?L-1,此時-lg"C=0,則c(I-)=1mol?L-1,AgI的K=10-?同理,-lg"""」=10spc(CZ_)時,c(Ag+)=10-iomol?L-i，此時-lg""W=0,則c(Cl-)=1mol?L-i,AgCl的K=10-i°>,由于碘化銀的溶度積小于氯化銀,sp

心)故曲線Y表示-1嚴(yán)與-lg的變化關(guān)系，選項(xiàng)A錯誤;t°C時，向Z點(diǎn)對應(yīng)的溶液中加入蒸餾水，銀離子皿-)濃度及鹵離子濃度均減小，Tg”'"」"與-lgZ川」均增大，可使溶液變?yōu)榍€Y對應(yīng)的飽和溶液,選項(xiàng)B錯c(CZ)c(Cl~yc(Ag+)IO"10誤;tC時，AgCl(s)+I-(aq)=AgI(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)K=⑴=】〔)''=1X106,選項(xiàng)C錯誤;tC時,向濃度均為0.1mol?L-1的KI與KCl混合溶液中加入AgNO3溶液,當(dāng)Cl-剛好完全沉淀10—101016時，c(Cl-)=1X10-5mol?L-i,c(Ag+)=⑴mol?L-i=1X10-5mol?L-i,此時c(I-)二⑴mol?L-i=1X10-iimol?L-i,選項(xiàng)D正確。3.(2018?廣東梅州模擬)TC時，濃度均為1mol/L的兩種弱酸HA、HB中不斷加水稀釋，并用pH傳感器測定溶液pH。所得溶液pH的兩倍(2pH)與溶液濃度的對數(shù)(lgc)的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是(D)*(//+)c(H+)Xc(?T)*(//+)已知:①HA的電離平衡常數(shù):K=WZ1)以4八):②pK=—1gK。aaa酸性:HA>HBa點(diǎn)對應(yīng)的溶液中:c(HA)=0.1mo1/L,c(H+)=0.01mol/LTC時，弱酸HB的pK~5a弱酸的K隨溶液濃度的降低而增大a解析:從圖中得到，濃度相等的時候,HB溶液的pH更高，所以說明HB的酸性更弱，選項(xiàng)A正確;a點(diǎn)溶液的縱坐標(biāo)為4,即溶液的pH為2(注意縱坐標(biāo)為pH的2倍)，所以c(H+)=0.01mol/L,a點(diǎn)溶液的橫坐標(biāo)為-1,即卩l(xiāng)gc(HA)=-1，所以c(HA)=0.1mol/L,選項(xiàng)B正確；從圖中得到，1mol/L的HB溶液(即lgc=0時)的pH=2.5,即c(H+)=10-2.5mol/L，所以C2(H+)(10_亦)2K==1=10-5，所以pK~5，選項(xiàng)C正確;K是電離平衡常數(shù),其數(shù)值只與溫度相關(guān)，溫度不變,K的值不變,aaaa選項(xiàng)D錯誤?！窘處熡脮鴤溆谩砍叵拢∫欢康腜bI2固體配成飽和溶液,t時刻改變某一條件，離子濃度變化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是(D)常溫下,PbI的K為2X10-62sp溫度不變，向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，平衡向左移動,Pb2+的濃度減小溫度不變,t時刻改變的條件可能是向溶液中加入了KI固體,PbI的K增大TOC\o"1-5"\h\z2sp常溫下,K(PbS)=8X10-28,向PbI的懸濁液中加入NaS溶液，反應(yīng)PbI(s)+S2-(aq)=PbS(s)+2I-(aq)的化學(xué)平衡常sp222數(shù)為5X1018解析：根據(jù)圖像知常溫下平衡時溶液中c(Pb2+)、c(I-)分別是lX10-3mol?L-i.2X10-3mol?L-i,因此PbI?的K=c(Pb2+)?C2(I-)=4X1O-9,A錯誤;PbI飽和溶液中存在平衡:PbI(s)—Tb2+(aq)+2I-(aq),溫度不變，向PbI飽和溶sp222液中加入少量硝酸鉛濃溶液,Pb2+濃度增大,平衡逆向移動，最終平衡時Pb2+濃度仍然比原平衡時大,B錯誤;根據(jù)圖像知t時刻改變的條件是增大碘離子濃度，溫度不變,PbI的K不變,C錯誤;反應(yīng)PbI(s)+S2-(aq)—±PbS(s)+2I-(aq)的化2sp2c2(/_)Ksp(PbQ4x10-9學(xué)平衡常數(shù)k=")=""')」x1。H=5X10i8,D正確?？枷?溶液中粒子濃度關(guān)系比較(對應(yīng)學(xué)生用書第27~29頁)弱酸堿的電離電解質(zhì)越弱電離程度越小,電離出的離子濃度通常越低。K?K,所以一級電離出的離子濃度一般大于二級電離出的離子濃度。a1a2鹽類水解鹽的弱離子對應(yīng)弱電解質(zhì)越弱，弱離子水解程度就越大，弱離子的濃度則越小,弱離子的水解程度就越大。Kh1?Kh2o弱電解質(zhì)電離以及鹽類水解程度都很小:通常弱電解質(zhì)電離多數(shù)在10%以內(nèi),多數(shù)鹽類單水解水解度在1%以內(nèi),但注意題目所給條件，有例外的情況。4?何時考慮水解平衡、電離平衡弱電解質(zhì)溶液:僅考慮電離平衡(還有水的電離平衡)o含弱離子的鹽類:僅考慮水解平衡(還有水的電離平衡)o弱酸—弱酸鹽混合液,弱堿—弱堿鹽混合液,酸式鹽溶液:既考慮弱酸堿電離平衡,又考慮鹽所含弱離子的水解平衡(酸式酸根離子既水解又電離)。5.三個守恒規(guī)律電荷守恒:陽離子所帶正電荷總數(shù)=陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)。物料守恒(原子守恒):此守恒反映的是“變”與“不變”的離子或分子之間的一種等量關(guān)系。例:Na2CO3溶液中，“不變的是Na+”，“變”的是,c°2有一部分通過水解會變成HC。？和H2CO3兩種形式,所以碳酸根最終有三、HC種形式存在:C°2、HC—、H2CO3oNa2CO3溶液中如若碳酸根不水解，則有c(Na+)=2c(C°^)，“、HC起濃度仍然與原來相同,所以有c(Na+)=2[c(C°1)+c(HC°彳)+c(H2CO3)],注意本式中c(C°^)代表的是水解后，剩下的沒水解的碳酸根濃度。質(zhì)子守恒:基本原理是根據(jù)H0—二H++OH-,知道c(H+)「c(OH-)水，此關(guān)系稱為質(zhì)子守恒。比如在碳酸鈉溶液中質(zhì)子守2水水恒關(guān)系式為c(OH-)=c(H+)+c(HC°3)+2c(H2CO3)。此守恒比較難理解,一般可以通過“電荷守恒”與“物料守恒”推導(dǎo)出來。比如碳酸鈉溶液中電荷守恒是c(H+)+c(Na+)=c(0H-)+c(HC")+2c(C"“)，物料守恒關(guān)系為c(Na+)=2[c(C°彳)+c(HC°彳)+c(H2CO3)],電荷守恒乘以2再減去物料守恒即得質(zhì)子守恒。此類題目處理技巧此類題目的標(biāo)志：出現(xiàn)類似以下特點(diǎn)c(X-)〉c(Y+)〉c(Z-)〉c(R+)或c(Y+)+c(R+)=c(Z-)+c(X-)的選項(xiàng)，前者一般屬于離子濃度大小比較類題型,一般根據(jù)水解程度、電離程度相對大小解決,有些也可以根據(jù)電荷守恒結(jié)合酸堿性分析,后者一般考查的是“三個守恒”。對于酸堿混合型(一弱一強(qiáng))的離子濃度大小排序問題可用“三點(diǎn)分析法”進(jìn)行分析：三點(diǎn)分別為：半中點(diǎn):一元酸堿，弱的一方反應(yīng)掉50%或二元弱酸被中和掉50%;中性點(diǎn):溶液整體顯中性時溶液中既有弱酸堿剩余，又有生成的含弱離子的鹽存在；中和點(diǎn):酸堿按照方程式系數(shù)比恰好完全中和的點(diǎn)。例:CHC00H與NaOH中和過程：3(半中點(diǎn))醋酸被中和一半，此時溶液中溶質(zhì)是CH3COOH和CH3COONa,物質(zhì)的量濃度之比為1:1,此時有CHCOOH=CHCOO-+H+和CHCOO-+HO=CHCOOH+OH-,由于醋酸電離程度大于其水解程度,電解生成CHCOO-大于水解消33233耗CH3COO-,所以相較原來增多,所以有c(CH3COO-)>c(Na+),同理有c(H+)>c(OH-),因?yàn)榇姿犭婋x程度較小,水的電離更小(受醋酸電離抑制),所以有c(Na+)>c(H+),因此最后排序?yàn)閏(CH3COO-)〉c(Na+)〉c(H+)〉c(OH-)。(中性點(diǎn))因?yàn)轱@中性，所以有c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守3恒有c(CH3COO-)=c(Na+),同時中性溶液中常溫下c(H+)=c(OH-)=10-7mol?L-i,濃度極低，所以最后排序?yàn)閏(CH3COO-)=c(Na+)〉c(H+)=c(OH-)。(中和點(diǎn))是醋酸被完全中和點(diǎn)，此時溶液是CH3COONa溶液，由于CH3COO-水解,所以有c(Na+)〉c(CH3COO-),由于水解顯堿性，所以有c(OH-)>c(H+),由于醋酸根水解程度較小,所以有c(CH3COO-)〉c(OH-),最終排序?yàn)閏(Na+)〉c(CHCOO-)〉c(OH-)〉c(H+)。3一般題目經(jīng)?？嫉木褪沁@幾個點(diǎn)的離子濃度比較，其他點(diǎn)較少考查，如有考查可以根據(jù)上述三點(diǎn)綜合分析。【例1】一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是(D)pH=5的H?S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1X10-5mol?L-ipH=a的氨水，稀釋10倍后，其pH=b,則a=b+1pH=2的HCO溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2”1)pH相同的①CHCOONa>②NaHCOs、③NaClO三種溶液的c(Na+):①〉②〉③精講精析:根據(jù)應(yīng)一田+於-,^-亠H++S2-,H2O一H++OH-,很明顯一級電離中c(H+)=c(HS-),如果再考慮二級電離以及水的電離，那么就有c(H+)>c(HS-),所以A錯誤;根據(jù)強(qiáng)酸堿及弱酸堿溶液稀釋規(guī)律，氨水屬于弱酸堿溶液，稀釋10倍其pH降低小于1個單位，所以有b>a-1即a<b+1,所以B錯誤;C項(xiàng)離子濃度屬于等量關(guān)系，所以考慮運(yùn)用“三個守恒”解決,同時注意到該等式左邊全是陽離子,右邊全是陰離子,因此考慮用“電荷守恒”處理,顯然電荷守恒應(yīng)該為c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2°4)+2c(C2°4),所以C錯誤;根據(jù)“越弱越水解規(guī)律”，D項(xiàng)中水解程度③〉②〉①,因?yàn)槿遬H相等，也就是水解造成的堿性相同,那么就要達(dá)到相同水解程度，因此水解程度大的就要通過降低濃度減少水解出的OH-數(shù)量,所以三者濃度(等于Na+濃度)大小關(guān)系是①〉②〉③，所以D正確?！纠?】(2018?遼寧六校協(xié)作體模擬)常溫下，向20mL0.2mol?LiH0溶液中滴加0.2mol?L“NaOH溶液。有關(guān)微粒物質(zhì)的量變化如下圖(其中I代表H0,II代表HA-,III代表AE。根據(jù)圖示判斷，下列說法正確的是(C)HA在水中的電離方程式是HA—H++HA-、HA-=H++A2-22等體積等濃度的NaOH溶液與HA溶液混合后溶液顯堿性2當(dāng)V(NaOH溶液)=20mL時，溶液中存在以下關(guān)系:c(H+)+c(H2A)=c(A2-)+c(OH-)當(dāng)V(NaOH溶液)=30mL時，溶液中各粒子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)〉c(HA-)〉c(A2-)〉c(H+)〉c(OH-)

精講精析:根據(jù)圖像I起點(diǎn)有H2A且物質(zhì)的量接近4X10-3mol,HA-很少說明H?A為二元弱酸，一級電離應(yīng)該用可逆號，因此A錯誤;根據(jù)“三點(diǎn)分析法”，當(dāng)V(NaOH溶液)=20mL時是“半中點(diǎn)”，此時溶液溶質(zhì)是NaHA,溶液體積是40mL,溶液中既有(A2-的二級水解平衡)HA-+H20一H0+OH-,又有(H2A的二級電離平衡)HA-一H++A2-,根據(jù)圖中坐標(biāo)知道n(A2-)〉n(H2A),所以電離程度>水解程度,此時溶液顯酸性,所以B錯誤,V(NaOH溶液)=20mL,根據(jù)電荷守恒有c(H+)+c(N；+)=2c(A2-)+c(0H-)+c(HA-),顯然C并非電荷守恒，根據(jù)物料守恒有c(Na+)=c(A2-)+c(H2A)+c(HA-),C也不符合,所以考慮C可能是質(zhì)子守恒，由于C中等式?jīng)]有Na+,所以把物料守恒中鈉離子濃度代入2電荷守恒表達(dá)式得c(H+)+c(A2-)+c(HA)+c(HA-)=2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-),進(jìn)一步化簡得:c(H+)+c(HA)=c(A2-)+c(OH-),所以C正確;當(dāng)V(NaOH溶液)=30"mL時,相當(dāng)于是一級酸完全中和，二級酸“半中和”，此時溶液中溶質(zhì)是Na0和NaHA且兩者物質(zhì)的量濃度之比為1：1,同理根據(jù)圖像知此時n(A2-)〉n(HA-),也就是c(A2-)>c(HA-),所以D錯誤。"1.(2018?福建莆田模擬)常溫下，二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示,下列有關(guān)說法錯誤的是(D)a.曲線m表示pH與igy''的變化關(guān)系B.a點(diǎn)溶液中：c(H+)-c(0H-)=2c(Y2-)+c(HY-)-c(K+)c.h2y的第二級電離常數(shù)“2(h2y)=io*D.交點(diǎn)b的溶液中：c(HY)=c(Y2-)〉c(HY-)〉c(H+)〉c(0H-)2c(H廠)c(HY_)c(HY_)解析：隨著pH的增大,H2Y的電離程度逐漸增大，溶液中"”2丫)逐漸增大，“")逐漸減小，1/(日2丫)逐漸增c(H廠)c(HY_)大，lgd")逐漸減小,因此曲線M表示pH與的變化關(guān)系,故A正確；a點(diǎn)溶液中存在電荷守廠)恒:c(H+)+c(K+)=2c(Y2-)+c(HY-)+c(OH-),因此c(H+)-c(OH-)=2c(Y2-)+c(HY-)-c(K+),故B正確;pH=3時，lgL嚴(yán))故C正確;交點(diǎn)故C正確;交點(diǎn)b的溶液中存在:lgc(h廠)c(//r)=lg>1.3,因此c("-).c(H+)IO"3則A；"Khy)==i^=10-4.3,W)〉101.3,即c(Y2-)<c(HY-)，故D錯誤。常溫時，配制一組c(Na2C03)+c(NaHC03)=0.100mol?L-1的混合溶液,溶液中c(C°彳)、c(HC°3)與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法中錯誤的是(已知:C兀+H20=HC°3+0H-K=2X10-4,lg5=0.7)(C)

a點(diǎn)的溶液中:c(Hc":)〉c(HCO)+c(C)23b點(diǎn)橫坐標(biāo)數(shù)值大約為10.3c點(diǎn)的溶液中：c(Na+)〈2c(c"')+c(H&s)溶液中水的電離程度:a〈b〈c)+c(HC5解析:a點(diǎn)的溶液主要是碳酸氫鈉溶液，碳酸氫根離子水解程度大于碳酸氫根離子的電離程度，結(jié)合)+c(HC5)+c(HCO)=0.100mol?L-i,c(HC")〉0.05mol?L-i,溶液中離子濃度大小c(HC5)>c(HCO)+c(C—23)，所A正確;b點(diǎn)c(C兀)=c(HC°3c(HC5)>c(HCO)+c(C—23)，所A正確;b點(diǎn)c(C兀)=c(HC°3)=0.05mol?L-i,因?yàn)?HO2HC03+OH-，K=c(HCO3)?c(OH)

c(CO2~)=c(0H-)=2X10-402~mol?L-i,c(H+)=5X10-nmol?L-i,pH=-lg(5X10-ii)=10.3,所以B正確;溶液中存在電荷守恒:c(0H-)+2c(C—；)+c(HC”;)=c(H+)+c(Na+),c點(diǎn)溶液中，c(0H-)〉c(H+),則c(Na+)〉2c(C°彳)+c(HC°3),故C錯誤;a、b、c三點(diǎn)溶液中所含Na2C03依次增多，所含NaHCO3依次減少，越弱越水解，對水的電離促進(jìn)越大，即溶液中水的電離程度:a〈b〈c,所以D正確。(2018?四川成都模擬)電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率越大,導(dǎo)電能力越強(qiáng)。常溫下用0.100mol/L鹽酸分別滴定10.00mL濃度均為0.100mol/L的NaOH溶液和二甲胺[(CH^NH]溶液(二甲胺在水中電離與氨相似,常溫下*=1.6X10-4)。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說法錯誤的是(D)a、d、e三點(diǎn)的溶液中,水的