第一種制法常見

4/4第一種制法常見:在125ml的錐形瓶中加入２ｇ水楊酸、5ml乙酸酐、５滴濃硫酸,小心旋轉(zhuǎn)錐形瓶使水楊酸全部溶解后，在水浴中加熱5－10mｉn,控制水浴溫度在8５-9０℃。取出錐形瓶,邊搖邊滴加1mL冷水，然后快速加入50mL冷水,立即進(jìn)入冰浴冷卻。若無晶體或出現(xiàn)油狀物，可用玻棒摩擦內(nèi)壁（注意必須在冰水浴中進(jìn)行）。待晶體完全析出后用布氏漏斗抽濾,用少量冰水分二次洗滌錐形瓶后，再洗滌晶體，抽干。將粗產(chǎn)品轉(zhuǎn)移到１50ml燒杯中，在攪拌下慢慢加入２５mL飽和碳酸鈉溶液，加完后繼續(xù)攪拌幾分鐘,直到無二氧化碳?xì)怏w產(chǎn)生為止。抽濾，副產(chǎn)物聚合物被濾出，用5—10ｍｌ水沖洗漏斗,合并濾液，倒入預(yù)先盛有４—5ml濃鹽酸和１0ml水配成溶液的燒杯中，攪拌均勻,即有乙酰水楊酸沉淀析出。用冰水冷卻，使沉淀完全。減壓過濾，用冷水洗滌2次，抽干水分。將晶體置于表面皿上，蒸汽浴干燥，得乙酰水楊酸產(chǎn)品。稱重,約１.5g,測(cè)熔點(diǎn)1３3－135℃.取幾粒結(jié)晶加入盛有5mｌ水的試管中，加入1-２滴1％的三氯化鐵溶液,觀察有無顏色反應(yīng).為了得到更純的產(chǎn)品,可將上述晶體的一半溶于少量(２－３mｌ)乙酸乙酯中,溶解時(shí)應(yīng)在水浴上小心加熱，如有不溶物出現(xiàn)，可用預(yù)熱過的小漏斗趁熱過濾。將濾液冷至室溫,即可析出晶體。如不析出晶體，可在水浴上稍加熱濃縮，然后將溶液置于冰水中冷卻，并用玻璃棒磨擦瓶壁,結(jié)晶后,抽濾析出的晶體，干燥后再測(cè)熔點(diǎn),應(yīng)為135－1３６℃。第二種制法(１)將1.0g（7mmol）水楊酸、２5mg氫氧化鈉和1。4ml（14mｍｏl)乙酸酐，搖勻。置于干燥的25ｍＬ錐形瓶中。(2）加入沸石,放入微波爐中，在微波功率495W下，微波輻射２0s實(shí)驗(yàn)7—2阿斯匹林的制備實(shí)驗(yàn)?zāi)康?1.了解阿司匹林制備的反應(yīng)原理和實(shí)驗(yàn)方法。2．通過阿司匹林制備實(shí)驗(yàn)，初步熟悉有機(jī)化合物的分離、提純等方法。3．鞏固稱量、溶解、加熱、結(jié)晶、洗滌、重結(jié)晶等基本操作。二、實(shí)驗(yàn)原理水楊酸分子中含羥基（-OＨ）、羧基（—COOH），具有雙官能團(tuán)。本實(shí)驗(yàn)采用以強(qiáng)酸為硫酸［1]為催化劑，以乙酐為乙?；噭?與水楊酸的酚羥基發(fā)生?；饔眯纬甚ァ７磻?yīng)如下：Ｍ＝138．１２M＝102。０９ 引入酰基的試劑叫?；噭?，常用的乙?；噭┯幸阴Ｂ取⒁音?、冰乙酸.本實(shí)驗(yàn)選用經(jīng)濟(jì)合理而反應(yīng)較快的乙酐作?；瘎?。ＣOＯH副反應(yīng)有：ＣOＯHOO—COOＨ-ＣＯOH—C—O-＋—ＯH-OH—ＯH水楊酰水楊酸O—COCH3O—COCH3COＯHCＯＯＨO—COＣＨ３Ｈ+△—COOHHＯ-—COO-Ｈ+△+乙酰水楊酰水楊酸制備的粗產(chǎn)品不純,除上面兩副產(chǎn)品外，可能還有沒有反應(yīng)的水楊酸等雜質(zhì)。本實(shí)驗(yàn)用ＦｅCｌ3檢查產(chǎn)品的純度，此外還可采用測(cè)定熔點(diǎn)的方法檢測(cè)純度。雜質(zhì)中有未反應(yīng)完酚羥基，遇FｅCl3呈紫藍(lán)色。如果在產(chǎn)品中加入一定量的ＦeCl3，無顏色變化,則認(rèn)為純度基本達(dá)到要求.利用阿斯匹林的鈉鹽溶于水來分離少量不溶性聚合物。三、實(shí)驗(yàn)試劑水楊酸２.00ｇ(0。０15mol)，乙酸酐5mL(0.０53mｏl）,飽和NaHCＯ3(aｑ），４ｍol/L鹽酸,濃流酸，冰塊，9５％乙醇,蒸餾水,１％ＦeCｌ３.四、實(shí)驗(yàn)儀器150ｍL錐形瓶,5mL吸量管（干燥，附洗耳球），100mＬ、250ｍL、500mＬ燒杯各一只,加熱器，橡膠塞,溫度計(jì),玻棒，布氏漏斗，表面皿，藥匙,５0ｍＬ量筒，烘箱。五、實(shí)驗(yàn)步驟及注意事項(xiàng)實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)、實(shí)驗(yàn)改進(jìn)一．乙酰水楊酸制備(1）稱取水楊酸1。98g于錐形瓶（15０ｍL）；在通風(fēng)條件下用吸量管取乙酸酐5ｍＬ,加入錐形瓶，滴入5滴濃流酸,搖動(dòng)使固體全部溶解，蓋上帶玻璃管的膠塞,在事先預(yù)熱的水浴中加熱約１0－１５ｍin［２］水浴裝置:500ｍL燒杯中加1００ｍL水、沸石,用溫度計(jì)控制8５℃—90℃。（２）取出錐形瓶,將液體轉(zhuǎn)移至2５0ｍL燒杯并冷卻至室溫（可能會(huì)沒有晶析出)。加入50ｍL水,同時(shí)劇烈攪拌；冰水中冷卻１0min，晶體完全析出。（３）抽濾。冷水洗滌幾次,盡量抽干，固體轉(zhuǎn)移至表面皿,風(fēng)干。(１)若用3mL可減少副反應(yīng)發(fā)生,易于晶體析出，提高產(chǎn)率。n（水楊酸):n（乙酸酐）=1:2~3較為合適。濃硫酸作用在于破壞水楊酸分子內(nèi)氫鍵，降低反應(yīng)溫度（１50℃-１６0℃）到85℃~9０℃發(fā)生,避免高溫副反應(yīng)發(fā)生，提高產(chǎn)品純度、產(chǎn)率。濃硫酸用量要控制（V＜0。2mＬ).附乙酰水楊酸分解溫度：1２６℃-135℃水楊酸與乙酐混合后沒有及時(shí)加硫酸并加熱，會(huì)發(fā)生較多副反應(yīng)。（2）該步攪拌要激烈，否則會(huì)析出塊狀物體，影響后續(xù)實(shí)驗(yàn)。（3）準(zhǔn)備干燥、干凈的抽濾瓶，用母液洗燒杯二至三次,盡量將固體都轉(zhuǎn)移至漏斗.二．乙酰水楊酸提純（1）粗產(chǎn)品置于１00ｍL燒杯中緩慢加入飽和NａHCＯ3溶液,產(chǎn)生大量氣體，固體大部分溶解.共加入約５ｍＬ飽和NaＨCO３（ａｑ)攪拌至無氣體產(chǎn)生。(２）用干凈的抽濾瓶抽濾,用5—１0mL水洗（可先轉(zhuǎn)移溶液，后洗）.將濾液和洗滌液合并并轉(zhuǎn)移至1００mＬ燒杯中，緩緩加入15mL4mol／L的鹽酸.邊加邊攪拌,有大量氣泡產(chǎn)生。（３)用冰水冷卻1０min后抽濾，2－3mL冷水洗滌幾次，抽干.干燥。稱量.（４）產(chǎn)品純度檢驗(yàn):取幾粒結(jié)晶,加5mＬ水,滴加１%FeCl3溶液。檢驗(yàn)純度。(1）飽和NaＨCO3溶液溶解乙酰水楊酸，不溶解水楊酸聚合物,以此提純乙酰水楊酸.（2)加入鹽酸要滴加,加入過快會(huì)導(dǎo)致析出過大的晶粒影響干燥.（3)干燥步驟未取得較好方法，烘箱中80℃１h以上會(huì)燒焦,本次用55min。產(chǎn)品秤量：1．57g，理論：2。５８g。產(chǎn)率60。８5％（4）為增加水楊酸和乙酰水楊酸在水中溶解度,可加入乙醇少許.注釋：1、參考數(shù)據(jù)：名稱分子量m。p.或b.p．水醇醚水楊酸１３8158(s）微易易醋酐102．0９139.35（ｌ)易溶∞乙酰水楊酸１80．17135（s）溶、熱溶微2、注意事項(xiàng)1）、實(shí)驗(yàn)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，因?yàn)橐宜狒哂袕?qiáng)烈刺激性，并注意不要粘在皮膚上。2）、儀器要全部干燥，藥品也要實(shí)現(xiàn)經(jīng)干燥處理。3）、醋酐要使用新蒸餾的，收集13９～140℃4）、要按照書上的順序加樣。否則,如果先加水楊酸和濃硫酸，水楊酸就會(huì)被氧化.5）、水楊酸和乙酸酐最好的比例為１:2或1：36）、本實(shí)驗(yàn)中要注意控制好溫度（85－90℃７）、將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到水中時(shí)，要充分?jǐn)嚢?，將大的固體顆粒攪碎,以防重結(jié)晶時(shí)不易溶解。3、思考題1、反應(yīng)容器為什么要干燥無水？以防止乙酸酐水解轉(zhuǎn)化成乙酸2、為什么用乙酸酐而不用乙酸？不可以。由于酚存在共軛體系，氧原子上的電子云向苯環(huán)移動(dòng)，使羥基氧上的電子云密度降低，導(dǎo)致酚羥基親核能力較弱,進(jìn)攻乙酸羰基碳的能力較弱,所以反應(yīng)很難發(fā)生.3、加入濃硫酸的目的是什么？濃硫酸作為催化劑。①水楊酸形成分子內(nèi)氫鍵，阻礙酚羥基?；饔?。水楊酸與酸酐直接作用須加熱至15０~1６0℃才能生成乙酰水楊酸,４、本實(shí)驗(yàn)中可產(chǎn)生什么副產(chǎn)物？本實(shí)驗(yàn)的副產(chǎn)物包括水楊酰水楊酸酯、乙酰水楊酰水楊酸酯、乙酰水楊酸酐和聚合物。5、那么副產(chǎn)物中的高聚物如何出去呢？用ＮaHCO3溶液。副產(chǎn)物聚合物不能溶于NaHＣO3溶液，而乙酰水楊酸中含羧基，能與ＮaHCO3溶液反應(yīng)生成可溶性鹽.)6、水楊酸可以在各步純化過程和產(chǎn)物的重結(jié)晶過程中被除去，如何檢驗(yàn)水楊酸已被除盡？利用水楊酸屬酚類物質(zhì)可與三氯化鐵發(fā)生顏色反應(yīng)的特點(diǎn)，用幾粒結(jié)晶加入盛有３mL水的試管中，加入１~2滴1%FｅＣｌ3溶液，觀察有無顏色反應(yīng)(紫色).實(shí)驗(yàn)改進(jìn)的可能方法-——-——堿催化實(shí)驗(yàn)原理M=１38。１2M＝102.09M=１80。１5 (堿催化）實(shí)驗(yàn)試劑水楊酸１.00g（0.０072ｍol）,0．05gNａ2ＣＯ3，乙酸酐0。9mL(0。00９5mｏl），濃鹽酸,冰塊。實(shí)驗(yàn)儀器15×150ｍm試管,100mL、２50mＬ燒杯各一只,布氏漏斗，溫度計(jì),玻棒，藥匙,加熱器,烘箱。實(shí)驗(yàn)原理M=138.1２M=10２.0９M=１80。15 （堿催化)實(shí)驗(yàn)試劑水楊酸1。０0g（0.０0７２moｌ)，0。０5ｇNa2CO３,乙酸酐０.9ｍL（０.0０9５mol），濃鹽酸,冰塊。實(shí)驗(yàn)儀器15×15０mm試管，1０0mL、250mＬ燒杯各一只,布氏漏斗，吸量管溫度計(jì),玻棒,藥匙，加熱器，烘箱。實(shí)驗(yàn)步驟（1）在１5×15０mｍ干凈、干燥試管中加入１。00g水楊酸，0．０5gＮａ2CO3,在通風(fēng)條件下用吸量管量取0。9mＬ乙酸酐，一并加入。(為使固體都進(jìn)入試管底部,必須后加乙酸酐）（2)在250ｍL燒杯水浴加熱，控制８0℃—85℃，至溶解后再加熱10miｎ.達(dá)到既定溫度后固體全部溶解,有氣泡生成。事先于１00mL燒杯準(zhǔn)備１2mL冷