核磁共振譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定

核磁共振譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定第1頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五

一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息（1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類，多少種；（2）峰的強度(面積)：每類質(zhì)子的數(shù)目(相對)，

多少個；（3）峰的位移()：每類質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境，

化合物中位置；（4）峰的裂分?jǐn)?shù)：相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)；（5）偶合常數(shù)(J)：確定化合物構(gòu)型。不足之處：僅能確定質(zhì)子（氫譜）。第2頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五

1H—NMR圖譜的解析大體程序為：（1）首先注意檢查TMS信號是否正常；（2）根據(jù)積分曲線算出各個信號對應(yīng)的H數(shù)；（3）解釋低磁場處（δ10～16）出現(xiàn)的—COOH及具有分子內(nèi)氫鍵締合的—OH基信號；（4）參考化學(xué)位移、小峰數(shù)目及偶合常數(shù)，解釋低級偶合系統(tǒng)；（5）解釋芳香氫核信號及高級偶合系統(tǒng)；（6）對推測出的結(jié)構(gòu)，結(jié)合化學(xué)法或利用UV、IR、MS等提供的信息進(jìn)行確定。第3頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五二、譜圖解析6個質(zhì)子處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，單峰。沒有直接與吸電子基團(tuán)（或元素）相連，在高場出現(xiàn)。1.譜圖解析第4頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五譜圖解析（2）

質(zhì)子a與質(zhì)子b所處的化學(xué)環(huán)境不同，兩個單峰。單峰：沒有相鄰碳原子（或相鄰碳原子無質(zhì)子）

質(zhì)子b直接與吸電子元素相連，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，峰在低場（相對與質(zhì)子a）出現(xiàn)。質(zhì)子b也受其影響，峰也向低場位移。第5頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五譜圖解析（3）裂分與位移第6頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五譜圖解析（4）苯環(huán)上的質(zhì)子在低場出現(xiàn)。為什么？為什么1H比6H的化學(xué)位移大？第7頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五對比第8頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五2.譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定5223化合物C10H12O2876543210第9頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定(1)正確結(jié)構(gòu)：u=1+10+1/2(-12)=5,u=1+n4+1/2(n3-n1)δ2.1單峰三個氫，—CH3峰結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有：δ7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代δ3.0δ4.30δ2.1

δ3.0和δ4.30三重峰和三重峰

O—CH2CH2—相互偶合峰

第10頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定(2)9δ5.30δ3.38δ1.37C7H16O3，推斷其結(jié)構(gòu)61第11頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五結(jié)構(gòu)確定(2)C7H16O3，u=1+7+1/2(-16)=0

u=1+n4+1/2(n3-n1)a.δ3.38和δ1.37四重峰和三重峰

—CH2CH3相互偶合峰b.δ3.38含有—O—CH2結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)中有三個氧原子，可能具有(—O—CH2)3c.δ5.3CH上氫吸收峰，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連正確結(jié)構(gòu)：第12頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定(3)化合物C10H12O2，推斷結(jié)構(gòu)δ7.3δ5.21δ1.2δ2.35H2H2H3H第13頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五結(jié)構(gòu)確定(3)化合物C10H12O2，u=1+10+1/2(-12)=51)δ

2.32和δ1.2—CH2CH3相互偶合峰2)δ7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代3)δ5.21—CH2上氫，低場與電負(fù)性基團(tuán)相連哪個正確?正確：B為什么?第14頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定(4)化合物C8H8O2，推斷其結(jié)構(gòu)987654310第15頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五結(jié)構(gòu)確定(4)化合物C8H8O2，u=1+8+1/2(-8)=57-8芳環(huán)上氫，四個峰對位取代δ9.87—醛基上上氫，低場正確結(jié)構(gòu)：

δ3.87CH3峰，向低場位移,與電負(fù)性基團(tuán)相連第16頁，共18頁，2022年，5月20日，1點41分，星期五三、聯(lián)合譜圖解析（1）C6H12O

1700cm-1,C=0,

醛,酮<3000cm-1,-C-H

飽和烴