化學需氧量測定-重鉻酸鉀法課件

水質化學需氧量測定日照職業(yè)技術學院環(huán)境專業(yè)水質化學需氧量測定參考資料《地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范》（HJ/T91-2002）水質采樣技術指導（HJ494-2009）水質采樣方案設計技術規(guī)定（HJ495-2009）水質采樣樣品的保存和管理技術規(guī)定（HJ493-2009）化學需氧量重鉻酸鹽法（GB11914-89）化學需氧量快速消解分光光度法（HJ/T399-2007）高氯廢水COD測定氯氣校正法（HJ/T70-2001）高氯廢水COD測定碘化鉀堿性高錳酸鉀法（HJ/T132-2003）參考資料《地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范》（HJ/T91-200化學需氧量（COD）英文：chemicaloxygendemand水體中還原性物質進行化學氧化時消耗氧的數(shù)量，以每升水消耗氧的毫克數(shù)表示。還原性物質：有機物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等，主要是有機物。KMnO4與K2Cr2O7的氧化性孰強孰弱？化學需氧量（COD）英文：chemicaloxygendIMn與COD有什么區(qū)別？其測定都是在一定條件下進行，反應條件有何不同？同一水樣的IMn與COD的測定結果一樣嗎？IMn與COD有什么區(qū)別？測定方法重鉻酸鉀法GB11914-89（5~700mg/L）快速消解分光光度法HJ/T399-2007（15mg/L）高氯廢水氯氣校正法HJ/T70-2001（30mg/L）高氯廢水碘化鉀堿性高錳酸鉀法HJ/T132-2003（0.2mg/L）GB11914-89測定方法重鉻酸鉀法GB11914-89（5~700mg/重鉻酸鉀法測定原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強酸介質下，以銀鹽為催化劑，經(jīng)沸騰回流2h。以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的量。2Cr2O72-＋16H+＋3C→4Cr3+＋8H2O＋3CO2有機物Cr2O72-＋14H+＋6Fe2+→6Fe3+＋2Cr3+＋7H2O剩余重鉻酸鉀法測定原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強酸介消除干擾主要干擾：氯化物，加入硫酸汞有效去除；其他干擾：無機還原性物質，二價鐵鹽等消除干擾主要干擾：氯化物，加入硫酸汞有效去除；試劑配制除另有說明，實驗采用符合國家標準的分析純試劑，用水為蒸餾水或同等純度的水。1硫酸汞（HgSO4）。2硫酸-硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀（Ag2SO4）。放置1~2d，不時搖動使其溶解。3重鉻酸鉀標準溶液：3.1重鉻酸鉀標準溶液，c=0.2500mol/L：預先在120℃烘干2h的重鉻酸鉀（JZ或GR），準確稱取，溶解定容，搖勻。3.2重鉻酸鉀標準溶液，c=0.02500mol/L：將溶液（3.1）準確稀釋10倍而成。試劑配制除另有說明，實驗采用符合國家標準的分析純試劑，用水為試劑配制4硫酸亞鐵銨標準溶液：5試亞鐵靈指示劑：6鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液：COD理論值為500mg/L，使用前新配制。4.1硫酸亞鐵銨標準溶液，c≈0.1mol/L：臨用前用重鉻酸鉀標準溶液（高濃度）標定。4.2硫酸亞鐵銨標準溶液，c≈0.01mol/L：準確稀釋10倍而成，臨用前用重鉻酸鉀標準溶液（低濃度）標定。試劑配制4硫酸亞鐵銨標準溶液：4.1硫酸亞鐵銨標準溶液節(jié)能加熱器節(jié)能加熱器普通加熱回流裝置安裝普通加熱回流裝置安裝COD加熱回流裝置安裝COD加熱回流裝置安裝COD濃度初探分取1/10的樣品量和試劑放入試管中加熱；輕輕搖動試管防止局部過熱；觀察現(xiàn)象，如橙色退去，則需稀釋樣品COD濃度初探分取1/10的樣品量和試劑放入試管中加熱；COD濃度初探觀察現(xiàn)象橙黃色很快退去氧化劑量不夠稀釋樣品，重復，確定稀釋比例COD濃度初探觀察現(xiàn)象COD初探注意事項加熱時注意試管口的朝向，防止液體濺出燒傷。高濃度樣品可不改變試劑量，減少取樣體積（稀釋）的方法（如取20分之一）COD初探注意事項加熱時注意試管口的朝向，防止液體濺出燒傷。取樣、加氧化劑、催化劑取樣、加氧化劑、催化劑回流加熱2小時、記錄時間回流加熱2小時、記錄時間不同COD濃度消解液顏色比較不同COD濃度消解液顏色比較快速測定法標準系列快速測定法標準系列無損轉移消解液至錐形瓶無損轉移消解液至錐形瓶清洗器壁清洗器壁COD滴定調整滴定管液面COD滴定調整滴定管液面滴定

橙黃色（六價鉻）黃色漸退全部藍綠（三價鉻）

滴定橙黃色（六價鉻）黃色漸退全部藍綠（滴定終點紅褐色（硫酸亞鐵銨與亞鐵靈作用）滴定終點紅褐色（硫酸亞鐵銨與亞鐵靈作用）滴定終點比較滴定終點比較指示劑不足的現(xiàn)象三價鉻顏色持久不變指示劑不足的現(xiàn)象三價鉻顏色持久不變操作關鍵及注意事項本方法主要干擾為氯離子。使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00ml樣品，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的樣品。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10:1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。在特殊情況下，取樣量可在10.00~50.00ml范圍內，試劑用量及濃度需進行相應調整。操作關鍵及注意事項本方法主要干擾為氯離子。使用0.4g硫酸汞操作關鍵及注意事項對于化學需氧量小于50mg/L的樣品，應改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液，回滴時用0.0100mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。樣品加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/2左右為宜。每次測定時，應對硫酸亞鐵銨標準溶液進行標定。應同時進行校核實驗，如果校核實驗結果大于該理論值的96%，即可認為實驗步驟基本上是適當?shù)模駝t必須找出原因，重做實驗。操作關鍵及注意事項對于化學需氧量小于50mg/L的樣品，應改硫酸亞鐵銨濃度c1

——重鉻酸鉀標準溶液的濃度，mol/L；V1——重鉻酸鉀標準溶液的體積，mlV——硫酸亞鐵銨標準溶液滴定消耗的體積，ml硫酸亞鐵銨濃度化學需氧量COD濃度c——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L；V2——空白消耗的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，ml；V3——樣品消耗的硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，ml；V0——樣品體積，ml。化學需氧量COD濃度數(shù)據(jù)應用及評價平行數(shù)據(jù)精密度檢驗；校核試驗準確度檢驗；學院中水站污水COD處理效率；對于環(huán)境水體，評價屬于幾類水質，是否能達到質量標準；對于污廢水，評價是否能達到相應排放標準。數(shù)據(jù)應用及評價平行數(shù)據(jù)精密度檢驗；深入思考為什么要在冷凝管口加硫酸-硫酸銀？在沒有回流之前怎樣確定樣品是否需要稀釋？稀釋倍數(shù)多少？IMn與COD測定都是在一定條件下進行，反應條件有何不同？深入思考為什么要在冷凝管口加硫酸-硫酸銀？深入思考IMn與COD有哪些異同點？相同點：反映水中有機物及無機還原性物質的綜合性指標；條件性指標……不同點：氧化劑不同；IMn僅限于地表水、地下水監(jiān)測；COD適用于地表水、地下水、廢水監(jiān)測；深入思考IMn與COD有哪些異同點？工作任務分解以模擬監(jiān)測站為單位完成：監(jiān)測方案的討論論證——全站人員監(jiān)測方案的實施（注意質量控制）準備工作——條件保障員樣品的采集——采樣員樣品預處理、分析測定——化驗員……全過程質量控制——質控員、站長數(shù)