水中氟化物實(shí)驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書(shū)

水中氟化物實(shí)驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書(shū)水中氟化物實(shí)驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書(shū)水中氟化物實(shí)驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書(shū)資料僅供參考文件編號(hào)：2022年4月水中氟化物實(shí)驗(yàn)作業(yè)指導(dǎo)書(shū)版本號(hào)：A修改號(hào)：1頁(yè)次：1.0審核：批準(zhǔn):發(fā)布日期：作業(yè)指導(dǎo)書(shū)氟化物的測(cè)定方法依據(jù)水質(zhì)氟化物的測(cè)定離子選擇電極法GB7484-87適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定地面水、地表水和工業(yè)廢水中的氯化物。水樣有顏色，渾濁不影響測(cè)定。溫度影響電極的電位和樣品的離解，須使試份與標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度相同，并注意調(diào)節(jié)儀器的溫度補(bǔ)償裝置使之與溶液的溫度一致。每日要測(cè)定電極的實(shí)際斜率。本方法的最低檢測(cè)限為含氟化物（以F-計(jì)）L，測(cè)定上限可達(dá)1900mg/L。測(cè)定原理當(dāng)氟電極與含氟的試液接觸時(shí)，電池的電動(dòng)勢(shì)（E）隨溶液中氟離子活度的變化而改變（遵守能斯特方程）。當(dāng)溶液的總離子強(qiáng)度為定值且足夠時(shí)，服從下述關(guān)系式：E與logCF-成直線關(guān)系，為該直線的斜率，亦為電極的斜率。工作電池可表示如下：作業(yè)指導(dǎo)書(shū)4、干擾和消除本方法測(cè)定的是游離的氟離子濃度，某些高價(jià)陽(yáng)離子（例如三價(jià)鐵、鋁和四價(jià)硅）及氫離子能與氟離子絡(luò)合而有干擾，所產(chǎn)生的干擾程度取決于絡(luò)合離子的種類(lèi)和濃度、氟化物的濃度及溶液的pH值等。在堿性溶液中氫氧根離子的濃度大于氟離子濃度的1/10時(shí)影響測(cè)定。其他一般常見(jiàn)的陰、陽(yáng)離子均不干擾測(cè)定。測(cè)定溶液的pH為5~8。氟電極對(duì)氟硼酸鹽離子（BF4-）不響應(yīng)，如果水樣含有氟硼酸鹽或者污染嚴(yán)重，則應(yīng)先進(jìn)行蒸餾。通常，加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑以保持溶液中總離子強(qiáng)度，并絡(luò)合干擾離子，保持溶液適當(dāng)?shù)膒H值，就可以直接進(jìn)行測(cè)定。5、試劑本標(biāo)準(zhǔn)所有試劑除另有說(shuō)明外，均為分析純?cè)噭?，所用水為去離子水或無(wú)氟蒸餾水。鹽酸（HCl）：2mol/L。硫酸（H2SO4）：ρ=ml。總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）L檸檬酸鈉-1mol/L硝酸鈉（TISABⅠ）：稱(chēng)取二水檸檬酸鈉和85g硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至5~6，轉(zhuǎn)入1000ml作業(yè)指導(dǎo)書(shū)容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻?？傠x子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISABⅡ）：量取約500ml水于1L燒杯內(nèi)，加入57ml冰乙酸、58g氯化鈉和環(huán)已二胺四乙酸（CDTA），或者1,2環(huán)已撐二胺四乙酸，攪拌溶解。至燒杯于冷水浴中，慢慢的在不斷攪拌下加入6mol/LNaOH（約125ml）使pH達(dá)到~之間，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。1mol/L六次甲基四胺-1mol/L硝酸鉀L鈦鐵試劑（TISABⅢ）：稱(chēng)取142g六次甲基四胺（（CH2）6N4）和85g硝酸鉀（KNO3）、鈦鐵試劑（C6H4Na2O8S2·H2O），加水溶解，調(diào)節(jié)pH至5~6，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱(chēng)取基準(zhǔn)氟化鈉（NaF），預(yù)先于105~110℃干燥2h，或者與500~650℃干燥約40min,干燥器內(nèi)冷卻，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存在聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟100μg。氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液：用無(wú)分度吸管吸取氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（），注入100ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含氟100μg。乙酸鈉（CH3COONa）：稱(chēng)取15g乙酸鈉溶于水，并稀釋至100ml。高氯酸（HClO4）:70~72%。作業(yè)指導(dǎo)書(shū)儀器和裝置通常的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備及：氟離子選擇電極。飽和甘汞電極或氯化銀電極。離子活度計(jì)、毫伏計(jì)或pH計(jì)：精確到。磁力攪拌器：具備覆蓋聚乙烯或者聚四氟乙烯等的攪拌棒。聚乙烯杯：100ml；150ml。氟化物的水蒸氣蒸餾裝置。7、樣品試樣：實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)該用聚乙烯瓶采集和貯存。如果水樣中氟化物含量不高，pH在7以上，也可以用硬質(zhì)玻璃瓶存放。采樣時(shí)應(yīng)先用水樣沖洗取樣瓶3~4次。試份：試樣如果成份不太復(fù)雜，可直接取出試份。如果含有氟硼酸鹽或者污染嚴(yán)重，則應(yīng)先進(jìn)行蒸餾。在沸點(diǎn)較高的酸溶液中，氟化物可形成易揮發(fā)的氫氟酸和氟硅酸與干擾組分按以下步驟分離：準(zhǔn)確取適量（例如）水樣，置于蒸餾瓶中，并在不斷搖動(dòng)下緩慢加入15ml高氯酸（），連接好裝置，加熱，待蒸餾瓶?jī)?nèi)溶液溫度約130℃時(shí)，開(kāi)始通入蒸汽，并維持溫度在140±5℃，控制蒸餾速度約作業(yè)指導(dǎo)書(shū)5~6ml/min，待接收瓶餾出液體積約150ml時(shí)，停止蒸餾。并用水稀釋至200ml，供測(cè)定用。8、分析步驟儀器的準(zhǔn)備，按測(cè)定儀器及電極的使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行。按測(cè)量?jī)x器及電極的使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行，在測(cè)定前應(yīng)使試液達(dá)到室溫，并使試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度相同（溫差不得超過(guò)1℃）測(cè)定用無(wú)分度吸管吸取適量試液，置于50ml容量瓶中，用乙酸鈉和鹽酸溶液調(diào)節(jié)近中性，加入10ml總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水標(biāo)定。將其移入100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料攪拌子，插入電極，連續(xù)攪拌溶液待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值。在每一次測(cè)量之前，都要用水將電極沖洗凈，并用濾紙吸取水分，根據(jù)測(cè)得的毫伏數(shù)，由校準(zhǔn)曲線上查得氟化物的含量?？瞻自囼?yàn)用水代替試液，按（）的條件和步驟進(jìn)行測(cè)定。校準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線法用無(wú)分度吸管分別吸取、、、、氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（），置于50ml容量瓶中，加入10ml總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液作業(yè)指導(dǎo)書(shū)（），用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，分別注入100ml聚乙烯杯中，各放入一只塑料攪拌棒，以濃度由低到高為順序，分別依次插入電極，連續(xù)攪拌溶液，待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值E。在每一次測(cè)量之前，都要用水沖洗電極，并用濾紙干。在半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上繪制E(mV)-logcF-(mg/L)校準(zhǔn)曲線。濃度標(biāo)于對(duì)數(shù)分格上，最低濃度標(biāo)在橫坐標(biāo)的起點(diǎn)線上。一次標(biāo)準(zhǔn)加入法當(dāng)樣品組成復(fù)雜或成分不明時(shí)，宜采用一次標(biāo)準(zhǔn)加入法，以便減小機(jī)體影響。先按（）測(cè)出試液電位值（E1），然后向試液中加入一定量（與試液中氟的含量相近）的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液（或），在不斷攪拌下讀取平衡電位值（E2）。E2與E1的毫伏值以相差30~40mV為宜。結(jié)果的計(jì)算如式：作業(yè)指導(dǎo)書(shū)則得式：式中：Cs－加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mg/L）Cx－待測(cè)溶液的濃度（mg/L）Vs－加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml）Vx－測(cè)定時(shí)所取待測(cè)試液的體積（ml）E1－測(cè)得試液的電位值（mV）S－電極的實(shí)測(cè)斜率ΔE=E2-E1當(dāng)固定Vs與Vx的比值，可事先將Q(?E)用計(jì)算器算出，并制成表供查用，實(shí)際分析時(shí)，按測(cè)定的?E值由表中查出相應(yīng)的Q(?E)電極的存放電極用后應(yīng)用水充分沖洗干凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣中，或者放在稀的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液中，如果短時(shí)間不再使用，應(yīng)洗凈，吸去水分，套上保護(hù)電極敏感部