有機(jī)化學(xué)20補(bǔ)充習(xí)題例題集錦可開打印名師優(yōu)質(zhì)課賽課一等獎(jiǎng)市公開課獲獎(jiǎng)?wù)n件

部分烷基英文表示：烷基（Alkyl）——烷烴分子中從形式上消除一個(gè)氫部分，通慣用R-表示，英文用“yl”替換“ane”甲基——MethylCH3-Me乙基——EthylCH3CH2-Et正丙基——

n-PropylCH3CH2CH2-n-Pr異丙基——isopropyl(CH3)2CH-i-Pr正丁基——

n-ButylCH3CH2CH2CH2-n-Bu仲丁基——sec-ButylCH3CH2CHCH3sec-Bu異丁基——iso-Butyl(CH3)2CHCH2-i-Bu叔丁基——tert-Butyl(CH3)3C-

tert-Bu第二章烷烴第1頁Me—甲基；Et—乙基；Pr—丙基；i-Pr—異丙基；n-Bu—正丁基；t-Bu—叔丁基（三級(jí)丁基）；Ar—芳基；Ph—苯基；Ac—乙?；?；R—烷基慣用基團(tuán)英文簡寫氯代——?jiǎng)t在室溫下伯,仲,叔氫原子反應(yīng)活性1:4:5.（不一樣結(jié)構(gòu)烷烴氯代得混合物）溴代——伯,仲,叔氫原子反應(yīng)活性:1:82:1600.溴更含有選擇性.烷烴鹵代產(chǎn)物單一，可用溴代來制備鹵代烴第2頁例題1例題2光光寫出以下反應(yīng)主要產(chǎn)物:思索:假如是發(fā)生氯代反應(yīng)產(chǎn)物怎樣?第3頁第三章烯烴補(bǔ)充——二烯烴命名

HHCH3C=CC=CCH3HH（2）順,順-2,4-己二烯（3）(Z,Z)-2,4-己二烯（1）(2Z,4Z)-2,4-己二烯(北大)（作業(yè)P63第5題）第4頁寫出反應(yīng)機(jī)制及其中間體，并加以解釋。負(fù)氫重排C+2

3

解：思索：為何H+加在1上？受甲基影響，C-1電子云密度增加，故H+加到C-1上。(1)+,(2)+穩(wěn)定性?甲基影響?補(bǔ)例1——環(huán)狀C+重排p64第5頁為何第一個(gè)Br+加成符合馬式規(guī)律?從第二步反應(yīng)過渡態(tài)碳正離子穩(wěn)定性考慮,甲基為供電子基團(tuán),所以過渡態(tài)穩(wěn)定.第6頁Cl2；HOCl能否與烯烴形成環(huán)狀氯鎓離子？為何？H+能否形成環(huán)狀鎓離子？提醒：第1步形成碳正離子后，其有沒有孤對(duì)電子？答：Cl2、HOCl：能夠；H+：不能夠。第7頁±有對(duì)映體上下均可成環(huán)±有對(duì)映體不對(duì)稱結(jié)構(gòu)進(jìn)攻方向，符合馬式規(guī)律（Br+）第8頁預(yù)測(cè)以下反應(yīng)主要產(chǎn)物:第9頁思索題5完成以下反應(yīng),寫出主要產(chǎn)物:相當(dāng)于H-OH反馬加成,順式加成!第10頁第四章炔烴二烯烴紅外光譜補(bǔ)充：反式加成產(chǎn)物得烯烴

RCCR’Na，NH3完成以下反應(yīng)：將(Z)-2-戊烯轉(zhuǎn)變?yōu)?E)-2-戊烯第11頁

炔烴和水加成補(bǔ)充1(末端炔烴)：R-CCH得：甲基酮(R-CO-CH3)補(bǔ)充2(不對(duì)稱炔烴)：

R-CC-R’得：混合酮若：R為一級(jí)取代基，R’為二、三級(jí)取代基，則C=O與R’相鄰。第12頁一些炔烴也能夠進(jìn)行狄爾斯-阿爾德反應(yīng):如：CH2=CH—CH=CH2+CHCH

雙烯體

親雙烯體第13頁以四個(gè)碳原子及以下烴為原料合成：解：先合成之“水”不能少！第14頁第五章脂環(huán)烴由以下指定化合物合成對(duì)應(yīng)鹵化物，用Cl2還是Br2？為何？(1)(2)解:(1)用溴化,因溴化反應(yīng)有選擇性,3oH>2oH>1oH；(2)用氯化、溴化均可。第15頁？第16頁1、寫出以下反應(yīng)提出一個(gè)合理解釋？擴(kuò)環(huán)重排環(huán)丁烷環(huán)張力大（110kJ/mol），重排為環(huán)戊烷后環(huán)張力?。?7kJ/mol），雖由叔碳正離子重排到仲碳正離子，但總能量降低。解答：第17頁2、為何以下反應(yīng)無重排產(chǎn)物？提出一個(gè)合理解釋？上述反應(yīng)未重排。因?yàn)榄h(huán)丙烷總張力能為115.5kJ/mol與環(huán)丁烷（張力能110kJ/mol）差異不大，如發(fā)生重排：雖減輕一點(diǎn)環(huán)張力，但因?yàn)樾鑿氖逄颊x子重排到仲碳正離子，增加不穩(wěn)定原因，所以不易重排。解答：第18頁3:第19頁第六章單環(huán)芳烴單環(huán)芳烴取代反應(yīng)(3)硝化反應(yīng)(1)鹵化反應(yīng)(4)烷基化反應(yīng)(2)磺化反應(yīng)(5)?；磻?yīng)親電取代反應(yīng)在上述反應(yīng)中,和芳烴起作用試劑都是缺電子或帶正電親電試劑,所以這些反應(yīng)都是第20頁去除利用磺化可逆性能夠起到保護(hù)苯環(huán)上一些位置作用：第21頁CCCC1010Note:Rearrangementmayoccurinalkylation烷基化反應(yīng)中可發(fā)生重排第22頁以下化合物中哪些不能發(fā)生傅-克烷基化反應(yīng)?(1)C6H5CN(2)C6H5CH3(3)C6H5CCl3(4)C6H5CHO(5)C6H5OH(6)C6H5COCH3解:(1)、(3)、(4)、(6)均不能發(fā)生傅-克烷基化反應(yīng).（5）很輕易發(fā)生傅克反應(yīng)，但最好不用AlCl3做催化劑（絡(luò)合）。第23頁32AlCl3AlCl3苯+CCl4

？（考慮空間位阻）AlCl3例1例2例3第24頁注意：在傅-克反應(yīng)中鹵代物活潑性：F>Cl>Br>I(i)HF,0℃(iii)完成以下反應(yīng)式：H2SO4,110℃加壓(ii)BF3-20℃第25頁傅-克?；磻?yīng)不發(fā)生重排(與烷基化反應(yīng)不一樣)：生成酮能夠用鋅汞齊加鹽酸或黃鳴龍法(291頁12.4.3)還原為亞甲基:重點(diǎn):傅-克?；磻?yīng)是芳環(huán)上引入正構(gòu)烷烴方法第26頁都有,直接氧化到苯甲酸MnO4-/H2O練習(xí)：第27頁苯在特殊條件下才發(fā)生氧化使苯環(huán)破裂,比如:順丁烯二酸酐作業(yè)142第28頁[補(bǔ)充(P204,201)]需要引發(fā)劑(3)溴化反應(yīng)NBS/CCl4引發(fā)劑NBS/CCl4引發(fā)劑NBS/CCl4引發(fā)劑第29頁苯環(huán)側(cè)鏈上鹵素，很輕易被親核試劑取代:第30頁1.鄰對(duì)位定位基定位能力由強(qiáng)到弱次序:-O->-NR2>-NH2>-OH>-OR>-NHCOR>-OCOR>-R>-Ar>-X-NR3>-NO2>-CN>-SO3H>-CHO>-COR>-COOH>-COOR>-CONH22.間位定位基定位能力由強(qiáng)到弱次序:第31頁例1:硝基氯苯鄰、對(duì)、間位異構(gòu)體均是有機(jī)合成原料,若從苯出發(fā):NO2NO2ClClClNO2ClNO2+硝化氯化氯化硝化取代定位效應(yīng)應(yīng)用--選擇適當(dāng)合成路線第32頁OCH3OCH3BrBrNO2OCH3OCH3SO3HBrOCH3BrSO3HOCH3BrBrNO2磺化溴化HNO3普通不先硝化,因?yàn)橄趸笫贡江h(huán)鈍化,反應(yīng)不易,產(chǎn)率低.例2:第33頁第七章多環(huán)芳烴和非苯芳烴聯(lián)苯可看成是苯一個(gè)氫原子被苯基取代.聯(lián)苯化學(xué)性質(zhì)與苯相同,在兩個(gè)苯環(huán)上均可發(fā)生磺化,硝化等取代反應(yīng).補(bǔ)充：若一個(gè)環(huán)上有活化基團(tuán)，則取代反應(yīng)發(fā)生在同環(huán)上；若有鈍化基團(tuán)，則發(fā)生在異環(huán)。間鄰對(duì)苯基是鄰,對(duì)位取代基.取代基主要進(jìn)入苯基對(duì)位.第34頁鈍化基團(tuán)、異環(huán)取代聯(lián)苯硝化反應(yīng):HNO3H2SO44,4’-二硝基聯(lián)苯（主要產(chǎn)物）2,4’-二硝基聯(lián)苯HNO3H2SO4第35頁以下化合物哪個(gè)酸性最強(qiáng)？（1）（2）（3）提醒：看哪個(gè)化合物形成碳負(fù)離子穩(wěn)定，即哪個(gè)失去H+后形成離子含有芳香性。答案：(1)。注意（3）如形成芳香性離子(環(huán)庚三烯正離子)離去是H-離子。第36頁以下化合物哪些含有芳香性？（1）C60（2）（3）[14]輪烯（？）（4）CH2=CH-CH=CH-CH=CH2（5）環(huán)戊二烯負(fù)離子答案：1、2、5神奇全碳分子——富勒烯第37頁不能離開紙面翻轉(zhuǎn)。翻轉(zhuǎn)180。，變成其對(duì)映體。在紙面上轉(zhuǎn)動(dòng)90。,270。，變成其對(duì)映體。在紙面上轉(zhuǎn)動(dòng)180。構(gòu)型不變。保持1個(gè)基團(tuán)固定，而把其它三個(gè)基團(tuán)順時(shí)針或逆時(shí)針地調(diào)換位置，構(gòu)型不變。任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換偶數(shù)次，構(gòu)型不變。6.任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換奇數(shù)次，構(gòu)型改變?？偨Y(jié):Fischer投影式轉(zhuǎn)換規(guī)則第38頁補(bǔ)例2有對(duì)映體上下均可成環(huán)有對(duì)映體不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，符合馬式規(guī)律（Br+）CH3OH+Br2CH3OBr+Br-*第39頁環(huán)烷烴只要在環(huán)上有兩個(gè)碳原子各連有一個(gè)取代基,就有順反異構(gòu)。如環(huán)上有手性碳原子,則有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象；可把環(huán)看成是平面多邊形，其結(jié)果與實(shí)際情況一致。環(huán)狀化合物立體異構(gòu)看要考查碳原子所在環(huán)：左右是否含有對(duì)稱性，若無對(duì)稱性則相當(dāng)于兩個(gè)不一樣官能團(tuán)，則該碳原子是手性碳原子。環(huán)狀化合物手性碳原子判斷：薄荷醇平面式有環(huán)狀化合物雖有手性碳原子，但分子可能是非手性?。ㄈ鐑?nèi)消旋體）幾個(gè)*？幾個(gè)光學(xué)異構(gòu)體?8個(gè)第40頁思索：R-S命名？命名：(S)-2-丁醇(R)-2-丁醇第41頁第九章鹵代烴補(bǔ)充例題1：寫出反應(yīng)機(jī)制及其中間體，并加以解釋。負(fù)氫重排C+2

3

解：思索：為何H+加在1上？受甲基影響，C-1電子云密度增加，故H+加到C-1上。(1)+,(2)+穩(wěn)定性?甲基影響?第42頁補(bǔ)充例題2：寫出以下反應(yīng)反應(yīng)歷程：HBr解：碳正離子與苯共軛，穩(wěn)定！另外：類似，如：以下共軛結(jié)構(gòu)碳正離子也穩(wěn)定！第43頁

查依采夫規(guī)則——鹵烷脫鹵化氫時(shí)，氫原子往往是從含氫較少碳原子上脫去。在大多數(shù)情況下，鹵烷消除反應(yīng)和取代反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行，而且相互競爭，哪種反應(yīng)占優(yōu)勢(shì)則與分子結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件相關(guān)。（補(bǔ)充）注意：伴隨溶劑中堿性增強(qiáng)(如：叔丁醇鈉)、基團(tuán)增大，反查依采夫規(guī)則產(chǎn)物百分比增加(E2)。第44頁注意:如用四氫呋喃做溶劑可制Grignard試劑：補(bǔ)充1：乙烯式氯（CH2=CHCl）和氯苯制備Grignard試劑時(shí)，用THF（四氫呋喃）做溶劑

。如：無水乙醚THF不能能夠溴苯制Grignard試劑能夠以下：無水乙醚第45頁補(bǔ)充2：（1）在制備Grignard試劑時(shí)：若僅連有惰性基團(tuán)（如：-OCH3、烷基等）時(shí)，允許。（2）若含有活潑 H（如：-NH2、H2O、醇等）、或碳雜雙鍵（如：-CHO）等，則不能制備Grignard)試劑（它們之間有反應(yīng)）。包括這些基團(tuán)，需要先保護(hù)之，再制備格氏劑。第46頁怎樣從對(duì)應(yīng)烷烴、環(huán)烷烴制備以下化合物？(1)(2)(1)(2)第47頁第十章醇和醚補(bǔ)充1——環(huán)狀C+擴(kuò)環(huán)重排重排推測(cè)以下反應(yīng)機(jī)理：重排第48頁例：肉桂醛肉桂醇注意：LiAlH4或NaBH4作還原劑時(shí)，均不影響碳碳雙鍵、三鍵，但LiAlH4還原性強(qiáng)，可對(duì)羧酸和酯羰基還原，對(duì)-NO2、-CN等不飽和鍵還原成-NH2和-CH2NH2。（P291）醛、酮醇酸、酯酰胺醇、胺NaBH4LiAlH4NaBH4不反應(yīng)第49頁重排注意:重排為與苯共扼碳正離子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定.相同還有與烯烴共軛結(jié)構(gòu)。第50頁補(bǔ)充2：擴(kuò)環(huán)重排-取代（課后作業(yè)相同）1、寫出以下反應(yīng)提出一個(gè)合理解釋？擴(kuò)環(huán)重排環(huán)丁烷環(huán)張力大（110kJ/mol），重排為環(huán)戊烷后環(huán)張力?。?7kJ/mol），雖由叔碳正離子重排到仲碳正離子，但總能量降低。解答：第51頁2、為何以下反應(yīng)無重排產(chǎn)物？提出一個(gè)合理解釋？上述反應(yīng)未重排。因?yàn)榄h(huán)丙烷總張力能為115.5kJ/mol與環(huán)丁烷（張力能110kJ/mol）差異不大，如發(fā)生重排：雖減輕一點(diǎn)環(huán)張力，但因?yàn)樾鑿氖逄颊x子重排到仲碳正離子，增加不穩(wěn)定原因，所以不易重排。第52頁補(bǔ)充練習(xí)(綜合)以1-甲基環(huán)己烷為原料合成:反式,異側(cè)順式,同側(cè)反馬加成順式環(huán)氧化第53頁醇鈉烷氧基離子是個(gè)強(qiáng)親核試劑,其與鹵烷作用時(shí),烷氧基可取代鹵烷中鹵原子而生成醚.這是一個(gè)雙分子親核取代反應(yīng),叫做威廉森合成法:上述方法主要用來合成單醚或混醚(主要).CH3CH2CH2Cl+(CH3)3C-ONa(CH3)3C-OCH2CH2CH3+NaCl注意:若用叔鹵烷在反應(yīng)中會(huì)發(fā)生脫鹵化氫而生成烯烴副反應(yīng)(消除反應(yīng)),比如:從鹵烷與醇金屬作用(威廉森合成法)注意：制備叔烴基混醚時(shí),應(yīng)采取叔醇鈉與伯鹵烷作用第54頁例1:例2:如改叔丁醇鈉和CH3I作用,則可制得甲基叔丁基醚易消除得烯烴醚！第55頁制備伯醇環(huán)氧乙烷還可與酚(ArOH)、羧酸(RCOOH)、胺(RNH2)、酰胺(RCONH2)等反應(yīng)，生成對(duì)應(yīng)產(chǎn)物。R能夠是苯基補(bǔ)充例題：第56頁補(bǔ)充思索：怎樣從乙烯開始制備18-冠-6？提醒：乙烯-環(huán)氧乙烷-三甘醇（1半制備？）-威廉森反應(yīng)。（注意反應(yīng)條件）2SOCl2KOHTHF-H2O請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)合成15-冠-5可行路線。第57頁第十一章酚和醌補(bǔ)充1：間二酚制備補(bǔ)充2：-萘酚及其衍生物165℃思索：怎樣合成1,3,5-苯三酚?第58頁—2,4-D除草劑(2,4-二氯苯氧基乙酸)合成由P257合成作業(yè)：9（5）第59頁鄰硝基苯酚和對(duì)硝基苯酚可方法分開鄰硝基苯酚分子形成份子內(nèi)六元環(huán)螯合物，對(duì)硝基苯酚只能經(jīng)過分子間氫鍵締合。注意這種結(jié)構(gòu)用水蒸氣蒸餾第60頁以下化合物哪些能形成份子內(nèi)氫鍵（或隨水蒸氣蒸餾揮發(fā)出來）?(Ⅰ)、(Ⅲ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅷ)能形成份子內(nèi)氫鍵解：(Ⅰ)鄰硝基苯酚;(Ⅱ)對(duì)羥基苯乙酮;(Ⅲ)鄰氯苯酚(Ⅳ)間溴苯酚;(Ⅴ)鄰氨基苯酚;(Ⅵ)鄰羥基苯甲酸(Ⅶ)鄰氯甲苯;(Ⅷ)鄰羥基苯甲醛第61頁比較：作業(yè)P271：9（9）由苯酚合成：2，6-二溴苯酚第62頁酰氯為?；瘎?-Fries重排對(duì)羥基苯乙酮酯注意重排成酯反應(yīng)和Fries重排！但芳環(huán)上有間位定位基，如-NO2時(shí)酯不發(fā)生重排。熱力學(xué)控制動(dòng)力學(xué)控制哪個(gè)過程Ea??？反應(yīng)速度快？哪種產(chǎn)物穩(wěn)定？產(chǎn)物怎樣分離？第63頁怎樣證實(shí)在鄰羥基苯甲醇（水楊醇）中含有一個(gè)酚羥基和一個(gè)醇羥基？答：（1）加入與FeCl3，顯色（藍(lán)色），表明有酚羥基（或烯醇式結(jié)構(gòu)）存在；作業(yè)P270：第7題（2）將鄰羥基苯甲醇分別與NaHCO3和NaOH作用，該物質(zhì)不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明該物質(zhì)顯弱酸性（深入證實(shí)有酚羥基）。（3）與盧卡斯試劑反應(yīng)生成混濁（證實(shí)有醇羥基（生成鹵代烴不溶于水）,而苯酚本身也微溶于水）。第64頁第十二章酮和醛核磁共振譜用甲苯及其它必要有機(jī)、無機(jī)試劑合成：注意第65頁補(bǔ)充1：完成以下轉(zhuǎn)換補(bǔ)充2：完成以下轉(zhuǎn)換傅-克?；磻?yīng)伽特曼-科赫反應(yīng)第66頁氯甲基化反應(yīng)伽特曼-科赫反應(yīng)第67頁補(bǔ)充1：保護(hù)羰基例1第68頁補(bǔ)充2：保護(hù)羰基第69頁補(bǔ)充：不對(duì)稱酮-H原子活性比較？（1）對(duì)OH-催化而言：（2）對(duì)H+催化而言：也有少許反應(yīng)與此不符，但符合Blanc(布朗克)規(guī)則：在可能形成環(huán)狀化合物條件下，總是比較輕易形成五元或六元環(huán)狀化合物(即五、六元環(huán)易形成)。第70頁主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物C1-HC3-H補(bǔ)充例題1：補(bǔ)充例題2：符合布朗克規(guī)則??第71頁練習(xí)：完成以下反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物。(II)(I)第72頁思索1：思索2：O3NaOH10%思索3：NaOH10%？第73頁補(bǔ)充2：糠醛H思索：在堿催化下產(chǎn)物有改變嗎？第74頁能發(fā)生碘仿反應(yīng)結(jié)構(gòu)：乙醛甲基酮含CH3CHOH—醇NaOX為強(qiáng)氧化劑，可將這類結(jié)構(gòu)氧化成：CH3-CO-第75頁以下化合物哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)？（1）CH3CH2OH（2）CH3CHO（3）異丙醇（4）-苯乙醇（5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH答：都能夠。注意:乙酸不能夠(Why?)二元酸第76頁乙酸中也含有CH3CO基團(tuán),但不發(fā)生碘仿反應(yīng),為何？乙酸在NaOI條件下，形成CH3COO-，氧負(fù)離子與羰基共軛，電子均勻化結(jié)果，降低了羰基碳正電性，所以氫活潑性降低，不能發(fā)生碘仿反應(yīng)。第77頁注意：兩種方法適用范圍克萊門森還原——適用對(duì)酸不敏感化合物；如：NH2-CH2-CH2-CO-CH3，就不能用此方法。含有雙鍵、含有-NO2也被同時(shí)還原。沃爾夫-凱惜鈉-黃鳴龍反應(yīng)——適用對(duì)堿不敏感化合物；如：含有羧基等就不行。對(duì)脂肪族醛酮均適用。第78頁補(bǔ)充1：用濃HI，可使之變?yōu)榉樱?CO，-NO2均還原！第79頁補(bǔ)充2：第80頁（1）乙醛制備（2）丙酮制備第81頁例1:化合物Cl2CH-CH2-CHBr2中-CH2-應(yīng)分裂成(1+1)(1+1)=4重峰;例2:ClCH2-CH2-CH2Br中間-CH2-應(yīng)分裂成(2+1)(2+1)=9重峰.補(bǔ)充1：質(zhì)子相鄰碳上不一樣類質(zhì)子第82頁補(bǔ)充2：磁等同質(zhì)子NMR峰情況對(duì)于相鄰H質(zhì)子來說，若磁等同則不產(chǎn)生分裂峰磁等同質(zhì)子——指在分子中一組H質(zhì)子，其化學(xué)環(huán)境相同，化學(xué)位移相同。例1:乙烷（CH3-CH3）苯環(huán)己烷（環(huán)烷烴）Br-CH2-CH2-Br均只有一個(gè)單峰第83頁第十三章羧酸及其衍生物側(cè)鏈?zhǔn)鞘逋榛?，極難氧化，強(qiáng)氧化劑時(shí)環(huán)發(fā)生破裂.猛烈氧化補(bǔ)充例題:注意:硝酸氧化性,及其發(fā)生硝化(取代)反應(yīng)情況。第84頁-C為羰基碳輕易脫羧第85頁比如：二元酸加熱后改變規(guī)律完成以下反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物。第86頁——-溴代酸酯與醛或酮在惰性溶劑中用鋅粉，先生成有機(jī)鋅化合物（），再與醛或酮羰基發(fā)生親核加成，水解生成-羥基酸酯，再水解得-羥基酸。如：雷福爾馬茨基(Reformatsky,S.)反應(yīng)補(bǔ)充：-溴代酸酯制備-溴代酸酯-羥基酸注意：格試劑活性比它高第87頁格氏試劑應(yīng)用（總結(jié)）低溫和空間位阻作用使用不活潑金屬試劑可能將反應(yīng)控制在酮階段R-MgX第88頁腈化合物部分水解制備補(bǔ)例：第89頁霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反應(yīng)伯胺(降低一個(gè)碳)用于8個(gè)碳以下酰胺降解反應(yīng).補(bǔ)例1：補(bǔ)例2——芳香族酰胺降解有時(shí)用NaOH，X2RCONH2+NaOX+2NaOHRNH2+Na2CO3+NaX+H2O第90頁第十四章-二羰基化合物亞甲基對(duì)于兩個(gè)羰基來說都是位置，所以-H尤其活潑。-二羰基化合物也叫含有活潑亞甲基化合物。1、與金屬鈉作用發(fā)出H2；生成鈉鹽；2、使溴水褪色；3、與FeCl3作用顯色。乙酰乙酸乙酯特點(diǎn)注意：若-二羰基化合物中亞甲基均被烷基取代則無烯醇結(jié)構(gòu)（即不能使溴水褪色）；也不與FeCl3顯色。與FeCl3作用不顯色第91頁補(bǔ)充1：解：如三級(jí)鹵代烴易消除！不行！烴基不一樣，分步取代！第92頁解：第93頁比如:合成丁二酸、己二酸物料比（2：1）-直鏈+CH2I2

（醇鈉）成環(huán)2C2H5ONaCH2I2(2)合成二元羧酸第94頁作業(yè)8（4）22補(bǔ)充2-1：第95頁補(bǔ)充2-2：由乙醛和甲醛為原料，利用丙二酸酯法合成：P295第96頁二鹵化物（Br(CH2)nBr，n=3~7）與丙二酸酯成環(huán)反應(yīng)利用丙二酸酯為原料合成方法，常稱為丙二酸酯合成法。n=2，易開環(huán)(3)環(huán)狀一元羧酸補(bǔ)充3：第97頁補(bǔ)充4：含有-H原子酯與無-H原子酯之間縮合（1）：與苯甲酸酯縮合——位引入：苯甲酰基苯甲?；鳂I(yè)5（2）第98頁（2）：與草酸酯縮合——位引入：酯基（加熱）作業(yè)5（3）加熱,失去之，生成酯基第99頁（3）：與甲酸酯縮合——位引入：醛基（4）：分子內(nèi)酯縮合——成環(huán)第100頁補(bǔ)充5：第1步取代第2步取代第101頁合成：甲基環(huán)烷基甲酮比較產(chǎn)物若：物料比為2：1，如書中習(xí)題9（4）（考研題）第102頁與環(huán)氧乙烷反應(yīng)補(bǔ)充6：與“三乙”可再反應(yīng)合成二酮!第103頁補(bǔ)充7

酮式分解得：-二酮與酰鹵作用第104頁酮式分解——1,4-二酮酸式分解——-酮酸酸式分解——二元酸

HOOC-(CH2)n+1COOH（1）與-鹵代酮（Cl-CH2COR）反應(yīng)（2）與Br-(CH2)nCOOC2H5反應(yīng)補(bǔ)充8第105頁第十五章硝基化合物和胺硝基還原硝基化合物與還原劑(如鐵,錫和鹽酸)作用,能夠得到胺類化合物:注意：2個(gè)基團(tuán)改變補(bǔ)充第106頁芳香族多硝基化合物用堿金屬硫化物或多硫化物,硫氫化銨、硫化銨或多硫化銨為還原劑，能夠選擇性還原其中一個(gè)硝基成為氨基：選擇性還原其中一個(gè)硝基成為氨基.第107頁芳胺類若N上有H