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無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)表面與界面生產(chǎn)計劃部28.10.2022無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)表面與界面生產(chǎn)計劃部22.10.20221理想晶體和玻璃體:假定任一個原子或離子都處在三維無限連續(xù)的空間中,周圍對它作用完全相同。實(shí)際晶體和玻璃體:處于物體表面的質(zhì)點(diǎn),其境遇和內(nèi)部是不同的,表面的質(zhì)點(diǎn)由于受力不均衡而處于較高的能階,所以導(dǎo)致材料呈現(xiàn)一系列特殊的性質(zhì)。理想晶體和玻璃體:假定任一個原子或離子都處在三維無限連續(xù)的空2內(nèi)容提要
固體表面力場與表面能。離子晶體在表面力場作用下,離子的極化與重排過程。多相體系中的界面化學(xué):如彎曲效應(yīng)、潤濕與粘附,表面改性。多晶材料中的晶界分類,多晶體的組織,晶界應(yīng)力與電荷。粘土膠粒帶電與水化等一系列由表面效應(yīng)而引起的膠體化學(xué)性質(zhì)如泥漿的流動性和觸變性、泥團(tuán)的可塑性等。內(nèi)容提要固體表面力場與表面能3
第一節(jié)固體的表面主要內(nèi)容:固體表面的特征、結(jié)構(gòu)和固體的表面能
定義表面--把一個相和它本身蒸汽或真空接觸的分界面。界面--把一相與另一相(結(jié)構(gòu)不同)接觸的分界面。
二、晶體表面結(jié)構(gòu)三、固體的表面能一、固體表面的特征第一節(jié)固體的表面二、4(1)絕大多數(shù)晶體是各向異性,因而同一晶體可以有許多性能不同的表面。(2)同一種物質(zhì)制備和加工條件不同也會有不同的表面性質(zhì)。(3)晶格缺陷、空位或位錯而造成表面不均勻。(4)在空氣中暴露,表面被外來物質(zhì)所污染,吸附外來原子可占據(jù)不同的表面位置,形成有序或無序排列,也引起表面不均勻。(5)固體表面無論怎么光滑,從原子尺寸衡量,實(shí)際上也是凹凸不平的。1.固體表面的不均勻性,表現(xiàn)在:
一、固體表面的特征
(1)絕大多數(shù)晶體是各向異性,因而同一晶體可以有許多性能不5晶體中每個質(zhì)點(diǎn)周圍都存在著一個力場,在晶體內(nèi)部,質(zhì)點(diǎn)力場是對稱的。但在固體表面,質(zhì)點(diǎn)排列的周期重復(fù)性中斷,使處于表面邊界上的質(zhì)點(diǎn)力場對稱性破壞,表現(xiàn)出剩余的鍵力,稱之為固體表面力。表面力的分類:定義:(1)范得華力(分子引力)(2)長程力2.固體表面力場晶體中每個質(zhì)點(diǎn)周圍都存在著一個力場,在晶體內(nèi)部,6
(1)范得華力(分子引力)是固體表面產(chǎn)生物理吸附或氣體凝聚的原因。與液體內(nèi)壓、表面張力、蒸汽壓、蒸發(fā)熱等性質(zhì)有關(guān)。來源三方面:定向作用力FK(靜電力),發(fā)生于極性分子之間。
誘導(dǎo)作用力FD,發(fā)生于極性與非極性分子之間。
分散作用力FL(色散力),發(fā)生于非極性分子之間。表達(dá)式:F范=FK+FD+FL
1/r7
說明:分子間引力的作用范圍極小,一般為3~5A0。
當(dāng)兩個分子過分靠近而引起電子層間斥力約等于B/r3,故范得華力只表現(xiàn)出引力作用。(1)范得華力(分子引力)7
(2)長程力:屬固體物質(zhì)之間相互作用力,本質(zhì)仍是范得華力。按作用原理可分為:A.依靠粒子間的電場傳播的,如色散力,可以加和。B.一個分子到另一個分子逐個傳播而達(dá)到長距離的。如誘導(dǎo)作用力。(2)長程力:8表面力的作用:液體:總是力圖形成球形表面來降低系統(tǒng)的表面能。固體:使固體表面處于較高的能量狀態(tài)(因?yàn)楣腆w不能流動),只能借助于離子極化、變形、重排并引起晶格畸變來降低表面能,其結(jié)果使固體表面層與內(nèi)部結(jié)構(gòu)存在差異。二、晶體表面結(jié)構(gòu)1.離子晶體表面超細(xì)結(jié)構(gòu)(微觀質(zhì)點(diǎn)排列)顯微結(jié)構(gòu)(表面幾何狀態(tài))表面力的作用:二、晶體表面結(jié)構(gòu)1.離子晶體表面超細(xì)結(jié)構(gòu)(微9說明:
1.
離子晶體MX在表面力作用下,處于表面層的負(fù)離子X在外側(cè)不飽和,負(fù)離子極化率大,通過電子云拉向內(nèi)側(cè)正離子一方的極化變形來降低表面能。這一過程稱為松弛,它是瞬間完成的,接著發(fā)生離子重排。NaCl晶體圖3-1離子晶體表面的電子云變形和離子重排說明:NaCl圖3-1離子晶體表面的電子云變形和離子重排10NaCl晶體圖3-1離子晶體表面的電子云變形和離子重排2.從晶格點(diǎn)陣穩(wěn)定性考慮作用力較大,極化率小的正離子應(yīng)處于穩(wěn)定的晶格位置而易極化的負(fù)離子受誘導(dǎo)極化偶極子排斥而推向外側(cè),從而形成表面雙電層。重排結(jié)果使晶體表面能量趨于穩(wěn)定。NaCl圖3-1離子晶體表面的電子云變形和離子重排2.113、NaCl形成雙電層厚度為0.02nm,在Al2O3、SiO2、ZrO2等表面上也會形成雙電層。4、當(dāng)表面形成雙電層后,它將向內(nèi)層發(fā)生作用,并引起內(nèi)層離子的極化和重排,這種作用隨著向晶體的縱深推移而逐步衰減。表面效應(yīng)所能達(dá)到的深度,與陰、陽離子的半徑差有關(guān),差愈大深度愈深。5、離子極化性能愈大,雙電層愈厚,從而表面能愈低。
應(yīng)用:硅酸鹽材料生產(chǎn)中,通常把原料破碎研磨成微細(xì)粒子(粉體)以便于成型和高溫?zé)Y(jié)。3、NaCl形成雙電層厚度為0.02nm,在Al12分析面心立方結(jié)構(gòu)(100)、(110)、(111)三個低指數(shù)面上原子的分布。(112.晶體表面的幾何結(jié)構(gòu)分析面心立方結(jié)構(gòu)(100)、(110)、(111)三個低指數(shù)13實(shí)驗(yàn)觀測表明:固體的實(shí)際表面是不規(guī)則和粗糙的,最重要的表現(xiàn)為表面粗糙度和微裂紋。
表面粗糙度:(1)使表面力場變得不均勻,其活性及其它表面性質(zhì)也隨之發(fā)生變化。
(2)直接影響固體表面積,內(nèi)、外表面積比值以及相關(guān)的屬性。
(3)與兩種材料間的封接和結(jié)合界面間的嚙合和結(jié)合強(qiáng)度有關(guān)。實(shí)驗(yàn)觀測表明:14表面裂紋因晶體缺陷或外力而產(chǎn)生。表面裂紋在材料中起著應(yīng)力倍增器的作用,使位于裂紋尖端的實(shí)際應(yīng)力遠(yuǎn)大于所施加的應(yīng)力。格里菲斯關(guān)于微裂紋的公式:表面裂紋表面裂紋因晶體缺陷或外力而產(chǎn)生。表面裂紋在材料中起著應(yīng)力倍增15ub為破壞化學(xué)鍵所需能量us為表面能
2.離子晶體的表面能r0為0K時的表面能;LS為1m2表面上的原子數(shù);nis、nib分別表示第i個原子在晶體表面和晶體體內(nèi)最鄰近的原子數(shù);Uo為晶格能;N為阿佛加德羅常數(shù)。三、固體的表面能
1.共價晶體表面能
ub為破壞化學(xué)鍵所需能量2.離子晶體的表面能r016說明:
實(shí)際表面能比理想表面能的值低,原因可能為:
(1)可能是表面層的結(jié)構(gòu)與晶體內(nèi)部相比發(fā)生了改變,表面被可極化的氧離子所屏蔽,減少了表面上的原子數(shù)。
(2)可能是自由表面不是理想的平面,而是由許多原子尺度的階梯構(gòu)成,使真實(shí)面積比理論面積大。
總結(jié)
固體和液體的表面能與溫度、氣壓、第二相的性質(zhì)等條件有關(guān)。溫度上升,表面能下降。說明:17一、彎曲表面效應(yīng)彎曲表面:由于表面張力的存在而產(chǎn)生一個附加壓力ΔΡ。
對于球面:ΔΡ=2γ/rγ:為表面張力;
對于非球面:ΔΡ=γ(1/r1+1/r2)r:主曲率半徑。
討論:(1)
當(dāng)
r1=r2時,ΔΡ=2γ/r;(2)當(dāng)為兩塊相互平行的平板間的液體液面上ΔΡ=γ/r1(因?yàn)閞2=∞),當(dāng)r1很小時,此時壓力稱為毛細(xì)管力。附加壓力ΔΡ總是指向曲面的曲率中心,當(dāng)曲面為凸面時為正值,凹面時為負(fù)值。與曲率半徑成反比,而與表面張力成正比。第二節(jié)界面行為一、彎曲表面效應(yīng)第二節(jié)界面行為18
潤濕是固-液界面上的重要行為。
應(yīng)用:機(jī)械的潤滑、金屬焊接、陶瓷和搪瓷的
坯釉結(jié)合、陶瓷與金屬的封接等。
定義:固液接觸后,體系吉布斯自由焓降低時
就稱為潤濕。分類::二、潤濕與粘附按潤濕程度附著潤濕鋪展?jié)櫇窠n潤濕潤濕是固-液界面上的重要行為。二、潤濕與粘19附著潤濕的吉布斯自由焓變化為:ΔG1=γSL-(γLV+γSV)
附著功:W=γLV+γSV-γSL
W愈大表示固液界面結(jié)合愈牢,
即附著潤濕愈強(qiáng)。附著潤濕液-氣界面(L-g)
固-氣界面(S-g)
固-液界面(S-L)固體液體附著潤濕的吉布斯自由焓變化為20潤濕張力:F=γLVcosθ=γSV-γSL由此可看出:
在潤濕系統(tǒng)中(γSV>γSL),γLV
減小會使θ縮小,而在不潤濕系統(tǒng)中γLV
減小會使θ增大。
cosθ=γSV-γSLγLVθθ(A)(B)
(C)潤濕與液滴的形狀(A)潤濕,θ<90o(B)不潤濕,θ>90o(C)完全潤濕,θ=0o,液體鋪開鋪展?jié)櫇?90180潤濕張力:F=γLVcosθcosθ=γSV-γS21浸漬潤濕
浸漬潤濕指固體浸入液體中的過程。例:生坯的浸釉。浸漬潤濕自由能的變化:-ΔG=γLVcosθ=γSV-γSL
討論:若γSV>γSL,則θ<90o,浸漬潤濕過程將自發(fā)進(jìn)行,此時ΔG<0若γSV<γSL,則θ>90o,要將固體浸入液體之中必須做功,此時ΔG>0固液體固浸漬潤濕固液體固22總結(jié):1、三種潤濕的共同點(diǎn)是液體將氣體從固體表面排擠開,使原有的固-氣或液-氣界面消失,而代之以固-液界面。2、改善潤濕的方法:由cosθ=(γSV-γSL)/γLV可知(1)降低γSL(2)去除固體表面吸附膜,提高γSV(3)改變粗造度。當(dāng)真實(shí)接觸角θ<90o,粗造度愈大表觀接觸角愈小,愈易潤濕。當(dāng)θ>90o,粗造度愈大愈不利潤濕。總結(jié):23課堂總結(jié)
1、表面力的存在及對晶體結(jié)構(gòu)的影響(表面雙電層)
2、界面行為彎曲表面效應(yīng)
ΔΡ=γ(1/r1+1/r2)ΔG1=γSL-(γLV+γSV)W=γLV+γSV-γSL附著潤濕鋪展?jié)櫇窠n潤濕潤濕與粘附
潤濕張力:F=γLVcosθ=γSV-γSL
-ΔG=γLVcosθ=γSV-γSL課堂總結(jié)ΔΡ=γ(1/r1+1/r2)ΔG1=γSL-24
一、晶界1、定義:2、晶界上的特性:晶界結(jié)構(gòu)疏松,在多晶體中晶界是原子快速擴(kuò)散的通道,并容易引起雜質(zhì)原子偏聚。晶界上有許多空位、位錯和鍵變形等缺陷使之處于應(yīng)力畸變狀態(tài),故能階較高,使晶界成為固態(tài)相變時優(yōu)先成核區(qū)域。第三節(jié)晶界一、晶界第三節(jié)晶界253、晶界結(jié)構(gòu)的分類:(1).按兩個晶粒之間夾角的大小來分:
小角度晶界(約2o~3o)大角度晶界(2).根據(jù)晶界兩邊原子排列的連貫性來分:
共格晶界半共格晶界非共格晶界:3、晶界結(jié)構(gòu)的分類:共格晶界26共格晶界:界面兩側(cè)的晶體具有非常相似的結(jié)構(gòu)和類似的取向,越過界面原子面是連續(xù)的
半共格晶界:晶面間距比較小的一個相發(fā)生應(yīng)變,在界面位錯線附近發(fā)生局部晶格畸變。非共格晶界:界面兩側(cè)結(jié)構(gòu)相差很大且與相鄰晶體間有畸變的原子排列。共格晶界半共格晶界:非共格晶界:共格晶界:界面兩側(cè)的晶體具有非常相似的結(jié)構(gòu)和類似的取向,越過27長度4、晶界能:長度4、晶界能:28
晶界形狀由表面張力的相互關(guān)系決定。晶界在多面體中的形狀、構(gòu)造和分布稱為晶界構(gòu)形。對于固-固-氣界面張力平衡關(guān)系:
對于固-固-液界面張力平衡關(guān)系:(B)固-固-液平衡的二面角γSLγSSγSL固態(tài)晶粒
固態(tài)晶粒
γSVγSS(A)熱腐蝕角(槽角)ψγSV二、多晶體的組織晶界形狀由表面張力的相互關(guān)系決定。對于固-固-氣29γSS/γSLcos(/2)
潤濕性相分布
<1<1/2>1200不孤立液滴1~1/2~/2120~600局部開始滲透晶界>><600潤濕在晶界滲開>2100全潤濕浸濕整個材料ABCDE(拋光斷面)不同熱處理時的第二相分布:二面角與潤濕關(guān)系:γSS/γSLcos(/2)30第四章完第四章完31謝謝大家生產(chǎn)計劃部10/28/2022謝謝大家生產(chǎn)計劃部10/22/202232無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)表面與界面生產(chǎn)計劃部28.10.2022無機(jī)材料科學(xué)基礎(chǔ)表面與界面生產(chǎn)計劃部22.10.202233理想晶體和玻璃體:假定任一個原子或離子都處在三維無限連續(xù)的空間中,周圍對它作用完全相同。實(shí)際晶體和玻璃體:處于物體表面的質(zhì)點(diǎn),其境遇和內(nèi)部是不同的,表面的質(zhì)點(diǎn)由于受力不均衡而處于較高的能階,所以導(dǎo)致材料呈現(xiàn)一系列特殊的性質(zhì)。理想晶體和玻璃體:假定任一個原子或離子都處在三維無限連續(xù)的空34內(nèi)容提要
固體表面力場與表面能。離子晶體在表面力場作用下,離子的極化與重排過程。多相體系中的界面化學(xué):如彎曲效應(yīng)、潤濕與粘附,表面改性。多晶材料中的晶界分類,多晶體的組織,晶界應(yīng)力與電荷。粘土膠粒帶電與水化等一系列由表面效應(yīng)而引起的膠體化學(xué)性質(zhì)如泥漿的流動性和觸變性、泥團(tuán)的可塑性等。內(nèi)容提要固體表面力場與表面能35
第一節(jié)固體的表面主要內(nèi)容:固體表面的特征、結(jié)構(gòu)和固體的表面能
定義表面--把一個相和它本身蒸汽或真空接觸的分界面。界面--把一相與另一相(結(jié)構(gòu)不同)接觸的分界面。
二、晶體表面結(jié)構(gòu)三、固體的表面能一、固體表面的特征第一節(jié)固體的表面二、36(1)絕大多數(shù)晶體是各向異性,因而同一晶體可以有許多性能不同的表面。(2)同一種物質(zhì)制備和加工條件不同也會有不同的表面性質(zhì)。(3)晶格缺陷、空位或位錯而造成表面不均勻。(4)在空氣中暴露,表面被外來物質(zhì)所污染,吸附外來原子可占據(jù)不同的表面位置,形成有序或無序排列,也引起表面不均勻。(5)固體表面無論怎么光滑,從原子尺寸衡量,實(shí)際上也是凹凸不平的。1.固體表面的不均勻性,表現(xiàn)在:
一、固體表面的特征
(1)絕大多數(shù)晶體是各向異性,因而同一晶體可以有許多性能不37晶體中每個質(zhì)點(diǎn)周圍都存在著一個力場,在晶體內(nèi)部,質(zhì)點(diǎn)力場是對稱的。但在固體表面,質(zhì)點(diǎn)排列的周期重復(fù)性中斷,使處于表面邊界上的質(zhì)點(diǎn)力場對稱性破壞,表現(xiàn)出剩余的鍵力,稱之為固體表面力。表面力的分類:定義:(1)范得華力(分子引力)(2)長程力2.固體表面力場晶體中每個質(zhì)點(diǎn)周圍都存在著一個力場,在晶體內(nèi)部,38
(1)范得華力(分子引力)是固體表面產(chǎn)生物理吸附或氣體凝聚的原因。與液體內(nèi)壓、表面張力、蒸汽壓、蒸發(fā)熱等性質(zhì)有關(guān)。來源三方面:定向作用力FK(靜電力),發(fā)生于極性分子之間。
誘導(dǎo)作用力FD,發(fā)生于極性與非極性分子之間。
分散作用力FL(色散力),發(fā)生于非極性分子之間。表達(dá)式:F范=FK+FD+FL
1/r7
說明:分子間引力的作用范圍極小,一般為3~5A0。
當(dāng)兩個分子過分靠近而引起電子層間斥力約等于B/r3,故范得華力只表現(xiàn)出引力作用。(1)范得華力(分子引力)39
(2)長程力:屬固體物質(zhì)之間相互作用力,本質(zhì)仍是范得華力。按作用原理可分為:A.依靠粒子間的電場傳播的,如色散力,可以加和。B.一個分子到另一個分子逐個傳播而達(dá)到長距離的。如誘導(dǎo)作用力。(2)長程力:40表面力的作用:液體:總是力圖形成球形表面來降低系統(tǒng)的表面能。固體:使固體表面處于較高的能量狀態(tài)(因?yàn)楣腆w不能流動),只能借助于離子極化、變形、重排并引起晶格畸變來降低表面能,其結(jié)果使固體表面層與內(nèi)部結(jié)構(gòu)存在差異。二、晶體表面結(jié)構(gòu)1.離子晶體表面超細(xì)結(jié)構(gòu)(微觀質(zhì)點(diǎn)排列)顯微結(jié)構(gòu)(表面幾何狀態(tài))表面力的作用:二、晶體表面結(jié)構(gòu)1.離子晶體表面超細(xì)結(jié)構(gòu)(微41說明:
1.
離子晶體MX在表面力作用下,處于表面層的負(fù)離子X在外側(cè)不飽和,負(fù)離子極化率大,通過電子云拉向內(nèi)側(cè)正離子一方的極化變形來降低表面能。這一過程稱為松弛,它是瞬間完成的,接著發(fā)生離子重排。NaCl晶體圖3-1離子晶體表面的電子云變形和離子重排說明:NaCl圖3-1離子晶體表面的電子云變形和離子重排42NaCl晶體圖3-1離子晶體表面的電子云變形和離子重排2.從晶格點(diǎn)陣穩(wěn)定性考慮作用力較大,極化率小的正離子應(yīng)處于穩(wěn)定的晶格位置而易極化的負(fù)離子受誘導(dǎo)極化偶極子排斥而推向外側(cè),從而形成表面雙電層。重排結(jié)果使晶體表面能量趨于穩(wěn)定。NaCl圖3-1離子晶體表面的電子云變形和離子重排2.433、NaCl形成雙電層厚度為0.02nm,在Al2O3、SiO2、ZrO2等表面上也會形成雙電層。4、當(dāng)表面形成雙電層后,它將向內(nèi)層發(fā)生作用,并引起內(nèi)層離子的極化和重排,這種作用隨著向晶體的縱深推移而逐步衰減。表面效應(yīng)所能達(dá)到的深度,與陰、陽離子的半徑差有關(guān),差愈大深度愈深。5、離子極化性能愈大,雙電層愈厚,從而表面能愈低。
應(yīng)用:硅酸鹽材料生產(chǎn)中,通常把原料破碎研磨成微細(xì)粒子(粉體)以便于成型和高溫?zé)Y(jié)。3、NaCl形成雙電層厚度為0.02nm,在Al44分析面心立方結(jié)構(gòu)(100)、(110)、(111)三個低指數(shù)面上原子的分布。(112.晶體表面的幾何結(jié)構(gòu)分析面心立方結(jié)構(gòu)(100)、(110)、(111)三個低指數(shù)45實(shí)驗(yàn)觀測表明:固體的實(shí)際表面是不規(guī)則和粗糙的,最重要的表現(xiàn)為表面粗糙度和微裂紋。
表面粗糙度:(1)使表面力場變得不均勻,其活性及其它表面性質(zhì)也隨之發(fā)生變化。
(2)直接影響固體表面積,內(nèi)、外表面積比值以及相關(guān)的屬性。
(3)與兩種材料間的封接和結(jié)合界面間的嚙合和結(jié)合強(qiáng)度有關(guān)。實(shí)驗(yàn)觀測表明:46表面裂紋因晶體缺陷或外力而產(chǎn)生。表面裂紋在材料中起著應(yīng)力倍增器的作用,使位于裂紋尖端的實(shí)際應(yīng)力遠(yuǎn)大于所施加的應(yīng)力。格里菲斯關(guān)于微裂紋的公式:表面裂紋表面裂紋因晶體缺陷或外力而產(chǎn)生。表面裂紋在材料中起著應(yīng)力倍增47ub為破壞化學(xué)鍵所需能量us為表面能
2.離子晶體的表面能r0為0K時的表面能;LS為1m2表面上的原子數(shù);nis、nib分別表示第i個原子在晶體表面和晶體體內(nèi)最鄰近的原子數(shù);Uo為晶格能;N為阿佛加德羅常數(shù)。三、固體的表面能
1.共價晶體表面能
ub為破壞化學(xué)鍵所需能量2.離子晶體的表面能r048說明:
實(shí)際表面能比理想表面能的值低,原因可能為:
(1)可能是表面層的結(jié)構(gòu)與晶體內(nèi)部相比發(fā)生了改變,表面被可極化的氧離子所屏蔽,減少了表面上的原子數(shù)。
(2)可能是自由表面不是理想的平面,而是由許多原子尺度的階梯構(gòu)成,使真實(shí)面積比理論面積大。
總結(jié)
固體和液體的表面能與溫度、氣壓、第二相的性質(zhì)等條件有關(guān)。溫度上升,表面能下降。說明:49一、彎曲表面效應(yīng)彎曲表面:由于表面張力的存在而產(chǎn)生一個附加壓力ΔΡ。
對于球面:ΔΡ=2γ/rγ:為表面張力;
對于非球面:ΔΡ=γ(1/r1+1/r2)r:主曲率半徑。
討論:(1)
當(dāng)
r1=r2時,ΔΡ=2γ/r;(2)當(dāng)為兩塊相互平行的平板間的液體液面上ΔΡ=γ/r1(因?yàn)閞2=∞),當(dāng)r1很小時,此時壓力稱為毛細(xì)管力。附加壓力ΔΡ總是指向曲面的曲率中心,當(dāng)曲面為凸面時為正值,凹面時為負(fù)值。與曲率半徑成反比,而與表面張力成正比。第二節(jié)界面行為一、彎曲表面效應(yīng)第二節(jié)界面行為50
潤濕是固-液界面上的重要行為。
應(yīng)用:機(jī)械的潤滑、金屬焊接、陶瓷和搪瓷的
坯釉結(jié)合、陶瓷與金屬的封接等。
定義:固液接觸后,體系吉布斯自由焓降低時
就稱為潤濕。分類::二、潤濕與粘附按潤濕程度附著潤濕鋪展?jié)櫇窠n潤濕潤濕是固-液界面上的重要行為。二、潤濕與粘51附著潤濕的吉布斯自由焓變化為:ΔG1=γSL-(γLV+γSV)
附著功:W=γLV+γSV-γSL
W愈大表示固液界面結(jié)合愈牢,
即附著潤濕愈強(qiáng)。附著潤濕液-氣界面(L-g)
固-氣界面(S-g)
固-液界面(S-L)固體液體附著潤濕的吉布斯自由焓變化為52潤濕張力:F=γLVcosθ=γSV-γSL由此可看出:
在潤濕系統(tǒng)中(γSV>γSL),γLV
減小會使θ縮小,而在不潤濕系統(tǒng)中γLV
減小會使θ增大。
cosθ=γSV-γSLγLVθθ(A)(B)
(C)潤濕與液滴的形狀(A)潤濕,θ<90o(B)不潤濕,θ>90o(C)完全潤濕,θ=0o,液體鋪開鋪展?jié)櫇?90180潤濕張力:F=γLVcosθcosθ=γSV-γS53浸漬潤濕
浸漬潤濕指固體浸入液體中的過程。例:生坯的浸釉。浸漬潤濕自由能的變化:-ΔG=γLVcosθ=γSV-γSL
討論:若γSV>γSL,則θ<90o,浸漬潤濕過程將自發(fā)進(jìn)行,此時ΔG<0若γSV<γSL,則θ>90o,要將固體浸入液體之中必須做功,此時ΔG>0固液體固浸漬潤濕固液體固54總結(jié):1、三種潤濕的共同點(diǎn)是液體將氣體從固體表面排擠開,使原有的固-氣或液-氣界面消失,而代之以固-液界面。2、改善潤濕的方法:由cosθ=(γSV-γSL)/γLV可知(1)降低γSL(2)去除固體表面吸附膜,提高γSV(3)改變粗造度。當(dāng)真實(shí)接觸角θ<90o,粗造度愈大表觀接觸角愈小,愈易潤濕。當(dāng)θ>90o,粗造度愈大愈不利潤濕??偨Y(jié):55課堂總結(jié)
1、表面力的存在及對晶體結(jié)構(gòu)的影響(表面雙電層)
2、界面行為彎曲表面效應(yīng)
ΔΡ=γ(1/r1+1/r2)ΔG1=γSL-(γLV+γSV)W=γ
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