離子色譜培訓(xùn)綜合課件

一、離子色譜基本原理一、離子色譜基本原理什么是色譜

2——指待分離的成份在固定相和流動(dòng)相之間進(jìn)行物理化學(xué)分離過程，是一種用于分析的分離技術(shù)。氣相色譜(氣－固分離，流動(dòng)相為載氣)液相色譜(液－固分離，流動(dòng)相為液體)流動(dòng)相固定相什么是色譜

2氣相色譜(氣－固分離，流動(dòng)相為載氣)流動(dòng)相慢中等快色譜分離淋洗液慢色譜分離淋洗液什么是離子色譜

4

——利用色譜技術(shù)測(cè)定離子型物質(zhì)的方法離子型物質(zhì):在水溶液中電離，具有+或–電荷的元素陰離子：F－，Ｃｌ－，ＮＯ2－，Br－，ＮＯ3－，ＳＯ４２－陽(yáng)離子：Ｎａ＋，ＮＨ４＋，Ｃａ２＋，Mg2＋

什么是離子色譜

4——利用色譜技術(shù)測(cè)定離子型物質(zhì)的方法什么是離子色譜51975由H.Small等人.（Dowchemical)首次提出用于測(cè)定氯離子和硫酸根

許多國(guó)家將離子色譜法作為標(biāo)準(zhǔn)方法中國(guó)：

GB飲用天然礦泉水水檢試方法,；工業(yè)循環(huán)冷卻水中陰、陽(yáng)離子的測(cè)試方法等…

美國(guó)：USEPA（USEnv.ProtectAgency），

ASTM（AmericaSocietyforTestingandMaterials），

ＩＳＯ（InternationalOrganizationforStandardization）

什么是離子色譜51975由H.Small等人.（Dow離子色譜能分析哪些物質(zhì)？無(wú)機(jī)陰離子：鹵素及簡(jiǎn)單陰離子、酸根陰離子、陽(yáng)離子的配陰離子無(wú)機(jī)陽(yáng)離子：堿金屬、銨離子、堿土金屬、過渡金屬、稀土元素有機(jī)陰離子:有機(jī)酸、烷基硫酸、烷基磺酸、磷酸、多聚磷酸有機(jī)陽(yáng)離子:胺、醇胺、銨鹽、吡啶、生物堿、锍鹽天然有機(jī)物:糖、醇、酚、醛、維生素生物物質(zhì):有機(jī)磷化合物、氨基酸、肽、核酸、核甙酸、蛋白質(zhì)、堿基、抗生素陰陽(yáng)離子、可轉(zhuǎn)變成離子的物質(zhì)、具有強(qiáng)極性的物質(zhì)離子色譜能分析哪些物質(zhì)？無(wú)機(jī)陰離子：鹵素及簡(jiǎn)單陰離子、酸根7陰離子及陽(yáng)離子的色譜分析IIIIIIIVVVIVIIVIIIIIIIIIIVVVIVIIVIIIHHeLiBeBCNOFNeNaMgAlSiPSClArKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrRbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXeCsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnFrRaAcKu7陰離子及陽(yáng)離子的色譜分析IIIIIIIVVVIVII離子色譜在哪些領(lǐng)域應(yīng)用較多？環(huán)境：大氣成分（粉塵、顆粒物、霧、酸氣）、酸雨、水質(zhì)分析食品：污染成分、添加劑、固有成分、摻假、生產(chǎn)過程監(jiān)控農(nóng)業(yè)：農(nóng)藥、肥料、土壤、飼料、糧食、植物分析醫(yī)學(xué)：血液、尿、輸液成分、臨床檢查、人體微量元素分析生物：蛋白質(zhì)分離純化、制藥：植物藥材、礦物藥成分、制劑成分分析材料：金屬材料、半導(dǎo)體材料、表面處理、超純水分析工業(yè)：原料分析、產(chǎn)品質(zhì)量控制、電解電鍍液解析、造紙化工：原料和產(chǎn)品分析、反應(yīng)過程監(jiān)控日化：化妝品、洗滌劑、清潔劑、原料和產(chǎn)品成分分析離子色譜幾乎可以用于所有學(xué)科領(lǐng)域離子色譜在哪些領(lǐng)域應(yīng)用較多？環(huán)境：大氣成分（粉塵、顆粒物、——離子色譜是分離離子型成份的所有色譜方法的統(tǒng)稱。常見的分離機(jī)制有:

離子交換色譜

離子對(duì)色譜

離子排斥色譜離子交換色譜是離子色譜中最重要的分離方式。

離子色譜的分離機(jī)制9——離子色譜是分離離子型成份的所有色譜方法的統(tǒng)稱。離子色譜的離子交換色譜的分離機(jī)制就固定相而言

......陽(yáng)離子需要陽(yáng)離子交換基團(tuán)...陰離子需要陰離子交換基團(tuán)固定相結(jié)構(gòu):10苯乙烯二乙烯基苯苯乙烯-二乙烯基苯樹脂陽(yáng)離子交換基團(tuán)陰離子交換基團(tuán)離子交換色譜的分離機(jī)制就固定相而言...10苯乙烯二乙烯基固定相由3部分組成:

?乳膠?物質(zhì)或樹脂載體

間隔基

承載離子交換的基團(tuán)11材料:

苯乙烯/二乙烯基苯

聚甲基丙烯酸酯

硅酸鹽/硅膠

羥乙基甲基丙烯酸酯

(HEMA)陰離子交換劑:

季胺功能團(tuán)

堿性胺基

羥基堿性季胺鹽

丙烯酸基堿性季胺鹽

交聯(lián)方式陽(yáng)離子交換劑:

磺酸基

羧酸鹽間隔基:

烷基鏈離子交換色譜的分離機(jī)制固定相由3部分組成:11材料:陰離子交換劑:陽(yáng)離子交換劑:間流動(dòng)相解吸和運(yùn)載樣品

...

...水相洗脫液:陰離子

(I)

鄰苯二甲酸

鄰羥基苯甲酸（水楊酸）

p-羥基苯甲酸

苯甲酸

硼酸鹽

硼酸鹽/乙酸鹽

氫氧化鉀...陰離子

(II)

碳酸鹽/碳酸氫鹽

氫氧化鉀

硼酸鹽陽(yáng)離子

(I)

硝酸

酒石酸

酒石酸/吡啶二羧酸

酒石酸/檸檬酸

磷酸二氫鉀

草酸/乙二胺/丙酮...12離子色譜的分離機(jī)制流動(dòng)相解吸和運(yùn)載樣品...

...水相洗脫液:陰離子(固定相和流動(dòng)相競(jìng)爭(zhēng)待測(cè)組份

–陽(yáng)離子分離機(jī)理

–13離子色譜的分離機(jī)制固定相和流動(dòng)相競(jìng)爭(zhēng)待測(cè)組份13離子色譜的分離機(jī)制陽(yáng)離子色譜實(shí)例

[淋洗液:2.0mmolHNO3–分離柱:MetrosepC4-150]14離子色譜的分離機(jī)制陽(yáng)離子色譜實(shí)例14離子色譜的分離機(jī)制固定相和流動(dòng)相競(jìng)爭(zhēng)待測(cè)組份

–陰離子分離機(jī)理–15離子色譜的分離機(jī)制固定相和流動(dòng)相競(jìng)爭(zhēng)待測(cè)組份15離子色譜的分離機(jī)制陰離子色譜

[淋洗液:Na2CO3/NaHCO3(3.2/1.0mmol/L)–分離柱:MetrosepASupp5-150]16離子交換色譜的分離機(jī)制陰離子色譜16離子交換色譜的分離機(jī)制陽(yáng)離子與固定相上堿性離子交換位置發(fā)生反應(yīng)。

依據(jù)鍵合強(qiáng)度(離子交換平衡常數(shù))，

陽(yáng)離子在洗脫液中的質(zhì)子之前或之后洗脫出來(lái)。17陰離子與固定相上酸性離子交換位置發(fā)生反應(yīng)。

依據(jù)鍵合強(qiáng)度(離子交換平衡常數(shù))，陰離子在洗脫液中的碳酸鹽之前或之后洗脫出來(lái)。陽(yáng)離子或陰離子的離子交換常數(shù)不同，其相應(yīng)的保留時(shí)間不同。從而使“化學(xué)性質(zhì)相似”的成份得以分離。離子色譜的分離機(jī)制陽(yáng)離子與固定相上堿性離子交換位17陰離子與固定相上酸性離子離子排斥法分離機(jī)理ＳＯ３－

Ｈ＋ＣＯＯ－

Ｈ＋ＳＯ３－ＳＯ３－

Ｈ＋ＳＯ３－Ｈ＋ＳＯ３－

Ｈ＋ＣＯＯ－

Ｈ＋ＣＯＯ－

Ｈ＋

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ

Ｈ２ＯDonnanmembraneＨ＋

Ｃｌ－

２Ｈ＋（ＣＯＯ－）２（ＣＯＯＨ）２ＳＯ３－

Ｈ＋Ｈ＋

ＣＨ３ＣＯＯ－

ＣＨ３ＣＯＯＨ

固定相流動(dòng)相離子排斥法分離機(jī)理ＳＯ３－Ｈ＋ＣＯＯ－Ｈ＋ＳＯ３－ＳＯ３Donnan排斥作用－Donnan膜的負(fù)電荷層排斥完全離解的離子型化合物，僅允許未離解的化合物通過吸附－保留時(shí)間與有機(jī)酸的烷基鍵的長(zhǎng)度有關(guān)。通常烷基鍵越長(zhǎng)，其保留時(shí)間也越長(zhǎng)?？臻g排阻－與有機(jī)酸的分子量大小及交換樹脂的交聯(lián)度有關(guān)離子排斥法分離機(jī)理Donnan排斥作用－Donnan膜的負(fù)電荷層排斥完全離解的離子排斥法分離有機(jī)酸MetrosepOrganicAcids,?MSM?1Lactate1.02Formate1.03Acetate1.04Propionate1.05Butyrate1.06Isobutyrate1.07Valerate1.08Isovalerate1.0ppmH2SO4;0.5mmol/L;?MSM?LiCl離子排斥法分離有機(jī)酸MetrosepOrganicAc流動(dòng)相

TBAOH／ACN／H2O樣品Y+X-

Ｈ２Ｏ

Ｈ２Ｏ固定相

TBA+OH-

Y+X-

Y+X-

(TBA+X-)

(TBA+X-)

(TBA+X-)

(TBA+X-)

TBA+OH-

ACN

ACN

ACN

ACN

ACN

ACN

ACN

TBA+OH-

TBA+OH-

疏水相

親水相反相離子對(duì)分離機(jī)理

Y+

OH-流動(dòng)相TBA生成離子對(duì)－待測(cè)離子與離子對(duì)試劑生成中性“離子對(duì)”分布固定相與流動(dòng)相之間，其分離類似傳統(tǒng)的反相分離動(dòng)態(tài)離子交換－離子對(duì)試劑的疏水部分吸附于固定相形成動(dòng)態(tài)的離子交換表面，其分離機(jī)理類似于離子交換。離子間相互作用－除包括以上兩種分離機(jī)理和固定相表面雙電層結(jié)構(gòu)的分離機(jī)理。反相離子對(duì)分離機(jī)理生成離子對(duì)－待測(cè)離子與離子對(duì)試劑生成中性“離子對(duì)”分布固定相離子對(duì)色譜分離自來(lái)水中絡(luò)合劑Prontosil120-5-C18-AQ1NTA0.482EDTA0.503DTPA0.98ppmspikedsamplep-crwithFe3+;MSMinMg-formHNO3/TBAOH/TBAHS;

0.5/2.5/7.5mmol/Lin

5%MeOH;50μL;260nm離子對(duì)色譜分離自來(lái)水中絡(luò)合劑Prontosil120-5-

抑制與非抑制抑制型離子色譜

非抑制型IC(單柱技術(shù))

抑制型IC(雙柱技術(shù))非抑制離子色譜抑制與非抑制抑制型離子色譜非抑制型IC抑制與非抑制

–非抑制離子色譜

–25背景電導(dǎo)率

=淋洗液色譜峰的電導(dǎo)率數(shù)值=

樣品＋淋洗液

樣品

=色譜峰的電導(dǎo)率－淋洗液抑制與非抑制25背景電導(dǎo)率=淋洗液26樣品中的反荷離子（陰離子）不被保留，隨同死體積一并洗脫出來(lái)。反荷離子通常也是淋洗液的反荷離子。關(guān)鍵詞:非抑制離子色譜

測(cè)量樣品離子和淋洗液離子電導(dǎo)率的差值。抑制與非抑制

–非抑制離子色譜

–測(cè)陽(yáng)離子26樣品中的反荷離子（陰離子）不被保留，隨同死體積一并洗脫出27關(guān)鍵詞:非抑制離子色譜

測(cè)量樣品離子和淋洗液離子電導(dǎo)率的差值。樣品中的反荷離子（陽(yáng)離子）不保留，隨死體積一并洗脫出來(lái)。反荷離子通常也是淋洗液的反荷離子。抑制與非抑制

–非抑制離子色譜

–測(cè)陰離子27關(guān)鍵詞:樣品中的反荷離子（陽(yáng)離子）不保留，隨死體積一并洗28通過以上反應(yīng)，高電導(dǎo)率的洗脫液轉(zhuǎn)換為低電導(dǎo)率的(H2O+CO2)。在陽(yáng)離子色譜中，采用陰離子交換劑

–所有陰離子被OH取代

在陰離子色譜中，采用陽(yáng)離子交換劑–所有陽(yáng)離子被H+取代抑制降低背景電導(dǎo)率。抑制改變樣品中的反荷離子。抑制與非抑制

–抑制型離子色譜

–28通過以上反應(yīng)，高電導(dǎo)率的洗脫液轉(zhuǎn)換為低電導(dǎo)率的(H2O+29背景電導(dǎo)率

=水

=0色譜峰電導(dǎo)率

=樣品＋水

測(cè)量值

=色譜峰電導(dǎo)率-水

=色譜峰電導(dǎo)率抑制與非抑制

–抑制型離子色譜

–29背景電導(dǎo)率=水=0抑制與非抑制30關(guān)鍵詞:帶抑制的離子色譜

測(cè)量樣品離子和OH-之和洗脫液電導(dǎo)率（）為0，反荷離子為

OH-抑制與非抑制

–抑制型離子色譜

–測(cè)陽(yáng)離子30關(guān)鍵詞:洗脫液電導(dǎo)率（）為0，反荷離子為31關(guān)鍵詞:帶抑制的離子色譜

測(cè)量樣品離子和H+之和洗脫液電導(dǎo)率（）為0，反荷離子為

H+抑制與非抑制

–抑制型離子色譜

–測(cè)陰離子31關(guān)鍵詞:洗脫液電導(dǎo)率（）為0，反荷離子為抑制器

–當(dāng)量電導(dǎo)率

–32下表列舉的當(dāng)量電導(dǎo)率適用于濃度低于0.001mol/L。

=當(dāng)量電導(dǎo)率

[Scm2/mol]

陰離子OH– 198

F– 54

Cl– 76

Br– 78

I– 77

NO2– 72

NO3– 71

HCO3– 45?CO32– 72

?SO42– 80

?Phthalate 38陽(yáng)離子

H+ 350

Li+ 39

Na+ 50

K+ 74

NH4+ 73

?Mg2+ 53

?Ca2+ 60

Sr2+ 59

?Ba2+ 64

?Zn2+ 53

?Cu2+ 55抑制器32下表列舉的當(dāng)量電導(dǎo)率適用于濃度低于0.001mo(樣品

=NaCl–洗脫液

=HNO3)IC非抑制

–

陽(yáng)離子

–IC抑制(樣品

=NaCl–洗脫液

=HNO3)非抑制與抑制的比較(樣品=NaCl–洗脫液=HNO3)IC非抑制–陽(yáng)離子

–非抑制與抑制的比較–陽(yáng)離子–非抑制(樣品

=NaCl–洗脫液

=NaOH)(樣品

=NaCl–洗脫掖

=NaOH)IC非抑制–陰離子

–IC抑制非抑制與抑制的比較(樣品=NaCl–洗脫液=NaOH)(樣品=電導(dǎo)率

μS/cm–陰離子

–非抑制與抑制的比較電導(dǎo)率

μS/cm–陰離子–11_khv\ppt\ic_theory_au.ppt37非抑制抑制高背景電導(dǎo)率

低靈敏度的陰離子

高靈敏度的陽(yáng)離子

成本低

淋洗液選擇無(wú)限制低背景電導(dǎo)率

高靈敏度的陰離子

(檢測(cè)限低

2-4個(gè)數(shù)量級(jí))

高靈敏度的陽(yáng)離子

成本高

淋洗液必須抑制后生成H2O或低電離物質(zhì)

非抑制與抑制的比較11_khv\ppt\ic_theory_au.ppt37非再生－20mm0l/LH2SO4：

R-SO3–Na++H+

R-SO3–H++

Na+

沖洗－水：除去多余的H2SO4

抑制與非抑制MSM抑制器再生

再生－20mm0l/LH2SO4：抑制與非MSM抑制器－特點(diǎn)

10年保用包換

分析流路外的再生100%有機(jī)溶劑兼容

允許含強(qiáng)酸的再生

反相壓力可達(dá)

2.5

MPa，不影響分析

不會(huì)有混合的危險(xiǎn)氣體產(chǎn)生:H2+O2抑制與非抑制MSM抑制器－特點(diǎn)40抑制器工作原理動(dòng)畫解釋抑制與非抑制40抑制器工作原理動(dòng)畫解釋抑制與非抑制R-SO3–H++Na++HCO3– R-SO3–Na++H2O+CO2

R-SO3–H++Na++Cl– R-SO3–Na++H++Cl–

陰離子抑制

淋洗液－基線(背景)：

樣品－信號(hào)(以NaCl為例)抑制與非抑制R-SO3–H++Na++HCO3– R-4242瑞士萬(wàn)通獨(dú)有的雙抑制技術(shù)

+抑制與非抑制化學(xué)抑制與CO2抑制技術(shù)相結(jié)合

最低的抑制器噪音確保最低的檢出限4242瑞士萬(wàn)通獨(dú)有的雙抑制技術(shù) +抑制與非抑制43[CO2]*[H2O][H+]*[HCO3–]

KA=CO2+H2OH++HCO3–CO2抑制《MCS》后CO2抑制《MCS》前淋洗液:MSM:MCS:樣品:MSM:Na++HCO3-H2CO3+H+-Na+Na++Cl-H++Cl-–Na++H+H2CO3CO2()+H2OH++HCO3–雙抑制抑制與非抑制43[CO2]*[H2O][H+]*[HCO3–]離子色譜檢測(cè)器44

電導(dǎo)檢測(cè)器

電化學(xué)檢測(cè)器(選件)

UV/VIS檢測(cè)器

(選件)

聯(lián)用技術(shù)：IC-MS或IC-ICP-MS樣品中的組份在分離柱分離后，通過檢測(cè)器檢測(cè)和定量

...離子色譜檢測(cè)器44電導(dǎo)檢測(cè)器樣品中的組份在分離柱分離后，檢測(cè)器

–電導(dǎo)

–45電導(dǎo)檢測(cè)電導(dǎo)檢測(cè)就是測(cè)量電導(dǎo)率

–電導(dǎo)測(cè)量檢測(cè)器測(cè)量溶液中離子的電導(dǎo)率。測(cè)量雙鉑電極兩端間的電導(dǎo)。離子在該雙鉑電極兩端間遷移。陰離子向陽(yáng)極遷移，陽(yáng)離子向陰極遷移，從而測(cè)量溶液的電阻。電導(dǎo)為電阻的倒數(shù)。為了避免改變組份和電極表面形成雙電層，采用交流電。R=電阻

[]Kc=電導(dǎo)池常數(shù)

[1/cm]

=電導(dǎo)

[1/orS]檢測(cè)器

–電導(dǎo)–45電導(dǎo)檢測(cè)R=電阻[]46電導(dǎo)離子的電導(dǎo)與離子i的濃度c及其與濃度有關(guān)的當(dāng)量電導(dǎo)率i有關(guān)。當(dāng)量電導(dǎo)率

i

為單位濃度的電導(dǎo)。下表列舉的常數(shù)適用于濃度低于0.001mol/L的情況。Zi

為相應(yīng)離子的電荷。i

=當(dāng)量電導(dǎo)率

[Scm2/mol]

zi

=電荷

[]

ci=濃度

[mol/L]

=電導(dǎo)

[1/orS]

=所有離子

–陽(yáng)離子和陰離子之和檢測(cè)器

–電導(dǎo)

–46電導(dǎo)i=當(dāng)量電導(dǎo)率[Scm2/mol]

zi電導(dǎo)檢測(cè)IIIIIIIVVVIVIIVIIIIIIIIIIVVVIVIIVIIIHHeLiBeBCNOFNeNaMgAlSiPSClArKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrRbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXeCsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnFrRaAcKu陰離子和陽(yáng)離子電導(dǎo)檢測(cè)IIIIIIIVVVIVIIVIIIIIIIIIIV三電極系統(tǒng)的流通池分析物質(zhì)在達(dá)到工作電位時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)工作電極表面由于電子轉(zhuǎn)移發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的電流被檢測(cè)在工作電極表面5–10%的物質(zhì)被轉(zhuǎn)換可簡(jiǎn)單連接到任何IC-或HPLC系統(tǒng)工作電極材料的選擇(GC,Pt,Ag,Au)DC和PAD模式,掃描模式高靈敏度，高選擇性測(cè)量原理檢測(cè)器

–電化學(xué)安培–三電極系統(tǒng)的流通池測(cè)量原理檢測(cè)器

–電化學(xué)安培–IIIIIIIVVVIVIIVIIIIIIIIIIVVVIVIIVIIIHHeLiBeBCNOFNeNaMgAlSiPSClArKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrRbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXeCsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnFrRaAcKuDC

和

PAD電化學(xué)安培IIIIIIIVVVIVIIVIIIIIIIIIIVVVIV測(cè)量原理測(cè)量信號(hào)是吸光度

A吸光度Ais正比于分析物濃度

根據(jù)Beer’s定律UV:190–400nm,VIS:400–900nm光源發(fā)出光通過透鏡到達(dá)檢測(cè)池淋洗液或分析物通過池分析物吸收入射光光束被狹縫聚焦光柵選擇波長(zhǎng)光電池或二極管檢測(cè)檢測(cè)器

–UV/VIS–測(cè)量原理測(cè)量信號(hào)是吸光度A檢測(cè)器

–UV/VIS–UV/VIS檢測(cè)

直接檢測(cè)柱后衍生含氮化合物：NO2-、NO3-，…過渡金屬含硫化合物：S2-、S2O32-、SO32-，…鉻酸鹽含鹵素化合物：IO3-、Br-、I-，…溴酸鹽有機(jī)組分硅酸鹽有機(jī)酸氰化物維他命氯化氫甜蜜素鋁咖啡因氨基酸三聚氰胺……其它離子：CrO4-、SCN-，……

柱前衍生絡(luò)合劑：EDTA、NTA、PBTC、THPC，……UV/VIS檢測(cè)直接檢測(cè)柱后衍生含氮化合物UV/VISIIIIIIIVVVIVIIVIIIIIIIIIIVVVIVIIVIIIHHeLiBeBCNOFNeNaMgAlSiPSClArKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKrRbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXeCsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnFrRaAcKu直接UV/VIS檢測(cè)和柱后衍生UV/VIS檢測(cè)UV/VISIIIIIIIVVVIVIIVIIIIIIIII特點(diǎn)

獲取定性或定量信息檢測(cè)單一分子或原子檢測(cè)分子碎片去除基體影響AgilentMS/ICPMS昂貴配置操作成本高更佳的選擇性更佳的靈敏度IC/MS&IC-ICP/MS特點(diǎn)

IC/MS&IC-ICP/MS二、基本概念二、基本概念淋洗液

泵色譜柱檢測(cè)器

泵液分離

檢測(cè)

記錄F-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-進(jìn)樣閥抑制器檢測(cè)池進(jìn)樣基本概念－儀器結(jié)構(gòu)－淋洗液泵色譜柱檢測(cè)器泵液分離檢測(cè)記錄F-NO3-SOMetrohm智能一代EHH2OWMetrohm智能一代EHH2OW基本概念－洗脫液－Na2CO3/NaHCO3－應(yīng)用最廣泛的洗脫液：中等強(qiáng)度的洗脫能力只要改變兩種成份的濃度比，就可以得到不同洗脫能力和pH的流動(dòng)相pH的適用范圍廣具有良好的選擇性適合大多數(shù)無(wú)機(jī)和有機(jī)陰離子分析消耗成本低基本概念Na2CO3/NaHCO3－應(yīng)用最廣泛的洗脫液基本概念－洗脫液－1.高純水配制。2.過0.45或0.22m孔徑的微濾膜。3.不宜配制太多、放置時(shí)間太長(zhǎng)。4.硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶?；靖拍?.高純水配制?；靖拍睿瓨?biāo)準(zhǔn)溶液－1.陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：

1.1陰離子的鈉鹽或鉀鹽

1.2將基準(zhǔn)的固體按照標(biāo)準(zhǔn)方法配制單標(biāo)儲(chǔ)備液(如1000mg/L)；或購(gòu)買離子色譜標(biāo)準(zhǔn)液

1.3根據(jù)分析的需要，配制工作液基本概念1.陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：基本概念－標(biāo)準(zhǔn)溶液－2.陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)溶液

2.1陽(yáng)離子的氯鹽

2.2將基準(zhǔn)的固體按照標(biāo)準(zhǔn)方法配制單標(biāo)儲(chǔ)備液(如1000

或500mg/L)，用硝酸調(diào)節(jié)至pH2.5~3.5；或購(gòu)買離子色譜標(biāo)準(zhǔn)液

2.3根據(jù)分析的需要，配制工作液(pH2.5~3.5，硝酸調(diào)節(jié))基本概念2.陽(yáng)離子標(biāo)準(zhǔn)溶液基本概念－流動(dòng)相流速－流速增大，盡管會(huì)縮短分析時(shí)間，但受柱壓和成本的限制，不可能增加得太大。流速減小，可以增大分離度，但分析時(shí)間會(huì)延長(zhǎng)、峰形會(huì)展寬。通常采用廠家建議的流速?；靖拍盍魉僭龃?，盡管會(huì)縮短分析時(shí)間，但受柱壓和成本的限制，基本概念－分離柱－一般而言，分離柱的選擇范圍是很有限的，實(shí)驗(yàn)室很少有可能配多根分離柱。樣品簡(jiǎn)單的，可選擇較短的分離柱，如4mm×100mm。樣品較復(fù)雜的，可選擇較長(zhǎng)的分離柱，如4mm×250mm?；靖拍钜话愣裕蛛x柱的選擇范圍是很有限的，實(shí)驗(yàn)室很少基本概念－色譜圖－tM－死時(shí)間(deadtime）不被固定相滯留的組分，從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰最大值所需的時(shí)間tR.2

－保留時(shí)間(rentiontime)

組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰最大值所需時(shí)間tS.2

－凈保留時(shí)間(netrentiontime)

減去死時(shí)間的保留時(shí)間

tS.2

＝tR.2

－tM基本概念tM－死時(shí)間(deadtime）基本概念－色譜圖－K`＝tS/tM－保留因子(retentionfactor)K`越小，越接近死時(shí)間洗脫，分離效果差；K`越大，分離越好，單峰形展寬。K`＝2～5最佳。T＝B/A－不對(duì)稱因子(asymmetryfactor)10%峰高處前半峰的寬度A與同高度處后半峰寬度B的比值?；靖拍頚`＝tS/tM－保留因子(retention基本概念－色譜圖－T－不對(duì)稱因子：

T>1，拖尾峰(tailingpeak)。組分在固定相存在吸附作用，也稱吸附峰。

T<1，伸舌峰(frontingpeak)。固定相不能給組分足夠數(shù)量的位置使部分組分離子超過了峰的中心，即產(chǎn)生超載，也稱超載峰。

T＝0.8～1.2，較好的對(duì)稱性基本概念T－不對(duì)稱因子：基本概念－色譜圖－R－分離度(resolution)：兩個(gè)相鄰色譜峰的分離程度。

R＝1(相對(duì)于4分離)，可完全滿足定量分析需要。

R＝0.5，可以看出兩個(gè)峰的峰頂是分開的。

R2(相對(duì)于8分離)，分析時(shí)間太長(zhǎng)。

R＝1.2～1.5，最適宜?；靖拍頡－分離度(resolution)：基本概念－色譜圖－－選擇性(selection)：=ts1/ts2=K’1/K’2

衡量?jī)蓚€(gè)峰達(dá)到分離的參數(shù)。越大，分離越好；但越大，分離的時(shí)間也越長(zhǎng)。

＝1，兩個(gè)組分同時(shí)洗脫出來(lái)。

＝1.5，最適宜?；靖拍睿x擇性(selection)：=t分離柱容量分離柱交換離子的能力。柱容量的測(cè)定：可通過氯離子完全占有離子交換位置的方法，測(cè)量分離柱的交換容量。先用去離子水沖洗，再用碳酸鹽洗脫液洗脫氯離子。然后用離子色譜法或銀量滴定法定量氯離子。從而推算出交換容量。基本概念－色譜圖－分離柱容量基本概念分離柱容量分離柱過載現(xiàn)象：→隨后離子的保留時(shí)間變短，→主成份的峰平頭，→主成份峰拖尾，→理論塔板數(shù)變小，→面積/高度比變差(固定面積，峰高降低)→峰的對(duì)稱性變差。基本概念－色譜圖－分離柱容量基本概念分離柱容量分離柱過載色譜圖：平頭峰(cut-offpeak)

鯊魚鰭峰(shark-fin-shapedpeak)

拖尾峰(tailingpeak)

伸舌峰(frontingpeak)基本概念－色譜圖－分離柱容量基本概念分離柱容量

實(shí)例：含非常高氯離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液大的氯峰干擾其隨后峰的評(píng)估。通過向樣品中加入相應(yīng)的陰離子，才可能正確地判斷各峰。

色譜圖(a)

放大(a)

基本概念－色譜圖－分離柱容量

色譜圖(a)放大(a)基本概念基本概念－計(jì)算－非化學(xué)抑制－線性校正曲線化學(xué)抑制－二次方程校正曲線。一般濃度范圍不大時(shí)，可視為線性校正曲線。外標(biāo)法－多點(diǎn)校正、單點(diǎn)校正

峰面積計(jì)算－適合通常計(jì)算。峰高計(jì)算－拖尾嚴(yán)重的峰、峰面積/峰高比值很大的重疊峰?；靖拍罘腔瘜W(xué)抑制－線性校正曲線儀器維護(hù)和保養(yǎng)－溶液配置－溶液配置洗脫液必須抽濾，過0.22um或0.45um的濾膜水、硫酸溶液必須抽濾，過0.22um或0.45um的濾膜。樣品必須過0.22um或0.45um的濾膜。

儀器維護(hù)和保養(yǎng)溶液配置1每次開機(jī)后，觀察白色的再生液和沖洗液的廢液管是否有溶液流出，若沒有流出，檢查

a)蠕動(dòng)泵是否壓緊。如還是沒有流出，檢查

b)在線過濾，可擰下在線過濾與抑制器之間的連接頭，觀察是否有溶液流出。如還是沒有流出，表明在線過；濾被堵。措施：更換過濾頭。

c)如果發(fā)現(xiàn)蠕動(dòng)泵管從在先過濾的連接頭脫落，肯定是在線濾被堵。措施：更換。

儀器維護(hù)和保養(yǎng)－流路－1每次開機(jī)后，觀察白色的再生液和沖洗液的廢液管是否有溶儀器維護(hù)和保養(yǎng)－流路－2如果電導(dǎo)很高,顯示紅色

a)是否“Fill”和“Inject”切換過于頻繁,來(lái)不及再生和沖洗措施：調(diào)用“Prep-MSM”系統(tǒng)，每隔20min自動(dòng)切換,運(yùn)行

1小時(shí)。

b)如果還是顯示紅色，無(wú)法降低電導(dǎo)。措施：增加再生液的濃度，50~100mmol/L。再按“Prep-MSM”運(yùn)行1小時(shí)。

儀器維護(hù)和保養(yǎng)2如果電導(dǎo)很高,顯示紅色儀器維護(hù)和保養(yǎng)－雙活塞泵－1觀察洗脫液瓶與雙活塞泵之間是否有氣泡若有，措施：通過排氣閥排氣2沒有壓力響應(yīng)。措施：改變流速運(yùn)行。

儀器維護(hù)和保養(yǎng)1觀察洗脫液瓶與雙活塞泵之間是否有氣泡三、軟件使用簡(jiǎn)要介紹.三、軟件使用簡(jiǎn)要介紹MagICNET簡(jiǎn)要介紹開始儀器平衡樣品分析數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)導(dǎo)出MagICNET簡(jiǎn)要介紹開始儀器平衡打開儀器后面的電源開關(guān)打開電腦主機(jī)點(diǎn)擊桌面上的MagicNet圖標(biāo)

軟件自動(dòng)檢測(cè)所有的硬件是否正常,無(wú)錯(cuò)誤信息提示說明自檢通過點(diǎn)擊工作平臺(tái)在出現(xiàn)的下列顯示中，點(diǎn)擊平衡，在方法中選中已經(jīng)編輯好的方法，點(diǎn)擊啟動(dòng)硬件開始平衡儀器，此過程大慨需要30min。開始儀器平衡打開儀器后面的電源開關(guān)樣品分析單次測(cè)定樣品分析單次測(cè)定樣品分析測(cè)量序列樣品分析測(cè)量序列樣品分析測(cè)量序列選擇方法，填入有效的名稱、樣品位(樣品管放的位置)、定量環(huán)體積（默認(rèn)為20）、稀釋倍數(shù)、樣品量（默認(rèn)為1）等信息,然后點(diǎn)擊應(yīng)用,第一個(gè)樣品信息輸完.點(diǎn)擊,輸入第二個(gè)樣品信息.所有樣品信息輸入完畢后,點(diǎn)擊關(guān)閉結(jié)束樣品表編輯;樣品分析測(cè)量序列選擇方法，填入有效的名稱、樣品位(樣品管放的樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：打開方法打開軟件后，點(diǎn)擊方法進(jìn)入方法模塊。然后在常用工具欄中點(diǎn)擊打開一個(gè)原先使用的陰離子分析方法(如陰離子分析),其中”硬件參數(shù)”,”時(shí)間程序”,”譜圖信息”均固定設(shè)置好,不需要更改.樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：打開方法打開軟件后，點(diǎn)擊方樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：輸入分析項(xiàng)目的名稱點(diǎn)擊組份，出現(xiàn)：

雙擊空白欄或點(diǎn)擊編輯-新建添加分析的項(xiàng)目的名稱,在名稱列輸入待測(cè)組分名稱，時(shí)間[min]列輸入相應(yīng)離子預(yù)估的出峰時(shí)間(可以使用默認(rèn)時(shí)間)，其他參數(shù)不用改變。點(diǎn)擊編輯-刪除就可以刪除不需要分析的項(xiàng)目.樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：輸入分析項(xiàng)目的名稱點(diǎn)擊組樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：輸入標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度

樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：輸入標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：更新保留時(shí)間樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：更新保留時(shí)間樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：更新保留時(shí)間樣品分析建立新方法—繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：更新保留時(shí)間數(shù)據(jù)處理查看數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)處理查看數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)再處理選中數(shù)據(jù)庫(kù)中所要處理的已經(jīng)做好的標(biāo)準(zhǔn)和樣品，點(diǎn)擊工具欄中鍵或點(diǎn)擊鼠標(biāo)右鍵選擇再處理出現(xiàn)如下圖示

數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)再處理數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)再處理數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)再處理數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)再處理數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)再處理數(shù)據(jù)導(dǎo)出數(shù)據(jù)導(dǎo)出數(shù)據(jù)導(dǎo)出數(shù)據(jù)導(dǎo)出數(shù)據(jù)導(dǎo)出數(shù)據(jù)導(dǎo)出數(shù)據(jù)導(dǎo)出數(shù)據(jù)導(dǎo)出數(shù)據(jù)導(dǎo)出數(shù)據(jù)導(dǎo)出四、影響色譜分析的各種條件四、影響色譜分析的各種條件影響色譜分析的各種條件色譜柱的選擇淋洗液的溫度淋洗液的濃度與組成淋洗液的流速淋洗液中的雜質(zhì)影響色譜分析的各種條件色譜柱的選擇

離子色譜柱選擇1.陰離子色譜柱抑制型陰離子色譜及非抑制陰離子色譜柱2.陽(yáng)離子色譜柱3.有機(jī)酸離子色譜柱4.糖類離子色譜柱

離子色譜柱選擇1.陰離子色譜柱標(biāo)準(zhǔn)分離柱如何選用分離柱?待測(cè)組分技術(shù)分離柱陰離子、無(wú)鹵素離子交換、抑制、w/o柱溫箱MetrosepASupp4250陰離子、常規(guī)分析離子交換、抑制、w/o柱溫箱MetrosepASupp5–150陰離子、鹵酸鹽、配合物基體離子交換、抑制、w/o柱溫箱MetrosepASupp7–250MetrosepASupp5–250+Supp1Guard有機(jī)酸離子排斥MetrosepOrganicAcids–250碳水化合物離子交換MetrosepCarb1–150X2陽(yáng)離子離子交換MetrosepC4–150標(biāo)準(zhǔn)分離柱如何選用分離柱?待測(cè)組分技術(shù)分離柱陰離子、無(wú)鹵素離THANKYOUSUCCESS2022/10/30101可編輯THANKYOUSUCCESS2022/10/22新款分離柱貨號(hào)容量MetrosepASupp15–50(4.0x50mm)6.1030.45020μeq.ClMetrosepASupp15–100(4.0x100mm)6.1030.41040μeq.ClMetrosepASupp15–150(4.0x150mm)6.1030.42060μeq.ClMetrosepASupp15–250(4.0x250mm)6.1030.430100μeq.ClMetrosepASupp16–250(4.0x250mm)6.1031.430200μeq.ClMetrosepASupp7–150(4.0x150mm)6.1006.62065μeq.ClMetrosepC3–100(4.0x100mm)6.1010.41011μeq.KMetrosepC3–150(4.0x150mm)6.1010.42016μeq.KMetrosepC4–50(4.0x50mm)6.1050.4506μeq.KMetrosepC4–100(4.0x100mm)6.1050.41012μeq.KMetrosepC4–150(4.0x150mm)6.1050.42018μeq.KMetrosepC4–250(4.0x250mm)6.1050.43029μeq.K如何選用分離柱?新款分離柱貨號(hào)容量MetrosepASupp15–陰離子色譜柱系統(tǒng)峰(痕量陰離子分析)陰離子色譜柱系統(tǒng)峰(痕量陰離子分析)

淋洗液溫度對(duì)分離的影響

一價(jià)離子快速洗脫

二價(jià)離子較慢洗脫

溫度增加02468101214202530354045溫度(℃）保留時(shí)間(min)F-Cl-NO2-Br-NO3-HPO42-SO42-

淋洗液溫度對(duì)分離的影響一價(jià)離子二價(jià)離子溫

淋洗液組成和濃度對(duì)分離的影響

提高淋洗液濃度，縮短保留時(shí)間改變淋洗液組成比例，改變組分保留時(shí)間淋洗液加入適當(dāng)有機(jī)溶劑，改變組分保留時(shí)間加入適當(dāng)絡(luò)合物，對(duì)一些特定離子有較好分離效果水和試劑的純度對(duì)分析結(jié)果影響

淋洗液組成和濃度對(duì)分離的影響

提高淋洗液濃度，縮短保留時(shí)間ASUPP6陰離子分離條件：改變組成ASUPP6ASUPP4

陰離子分離條件：改變濃度ASUPP4

淋洗液濃度影響(ASUPP4)

4mMNaHCO3/

XmMNa2CO30.8mM1.0mM1.2mM1.4mM淋洗液濃度影響0.8mM1.0mM1.2mM1.4m流速的影響(ASUPP4)

4.0mMNaHCO3/

1.4mMNa2CO30.8mL/min1.2mL/min1.6mL/min2.0mL/min流速的影響0.8mL/min1.2mL/min1.6mASUPP4

陰離子分離條件：改變流速ASUPP4

陰離子分離條件：改變流速陰離子分離條件：加入有機(jī)溶劑加入適量丙酮(紅線)Dual2陰離子分離條件：加入有機(jī)溶劑加入適量丙酮(紅線)Dual淋洗液中雜質(zhì)影響潔凈的淋洗液淋洗液含Cl離子,已被污染

Cl–

離子0.005.0010.00

保留時(shí)間(min)淋洗液中雜質(zhì)影響潔凈的淋洗液淋洗液含Cl離子,已被污染色譜柱分離條件:陽(yáng)離子

保留時(shí)間影響：堿金屬離子 只受H+濃度影響堿土金屬離子受H+

和少量絡(luò)合劑的影響過渡金屬離子 受H+

和絡(luò)合物影響強(qiáng)色譜柱分離條件:陽(yáng)離子

保留時(shí)間影響：色譜柱分離條件：陽(yáng)離子C4–250：淋洗液：硝酸+草酸(1mL/min)色譜柱分離條件：陽(yáng)離子C4–250：淋洗液：硝酸+草酸C4–250：淋洗液：硝酸+吡啶二羧酸(1mL/min)色譜柱分離條件：陽(yáng)離子C4–250：淋洗液：硝酸+吡啶二羧酸(1mL/mi色譜柱分離條件：陽(yáng)離子C4–100快速分析：2mM酒石酸/1.4mM吡啶二羧酸,20%丙酮(1mL/min)色譜柱分離條件：陽(yáng)離子C4–100快速分析：2mM色譜柱分離條件：陽(yáng)離子C4–250高分辨率：2mM酒石酸/0.09mM吡啶二羧酸(1mL/min)色譜柱分離條件：陽(yáng)離子C4–250高分辨率：2mM酒石高速度 或 高分辨率Metrohm陽(yáng)離子柱高速度 或 高分辨率Metrohm陽(yáng)離子柱有機(jī)絡(luò)合物對(duì)分析的影響冠醚能延長(zhǎng)K+的保留時(shí)間冠醚能提高鈉和銨的分離度若不使用18-crown-6,鉀離子將與二乙醇胺在同一位置出峰陽(yáng)離子有機(jī)絡(luò)合物對(duì)分析的影響陽(yáng)離子如何改善分離效果使用標(biāo)準(zhǔn)條件降低流速可以改善選擇性使用高濃度的淋洗液或提高流速以增加分離效果改變淋洗液成份可避免峰的重復(fù)如果系統(tǒng)峰有干擾，可使用不同的色譜柱酸性或堿性樣品需用中和的方法使用樣品制備技術(shù)以排除基質(zhì)的干擾如何改善分離效果使用標(biāo)準(zhǔn)條件五、離子色譜的樣品前處理五、離子色譜的樣品前處理概述樣品預(yù)處理目的：保護(hù)分離柱改善譜圖處理目標(biāo)：使待測(cè)組分在溶液中呈離子形態(tài)；消除干擾組分概述樣品預(yù)處理目的：常用處理方法1稀釋2過濾3固相萃取4消解5燃燒6萃取常用處理方法1稀釋一、樣品稀釋陰離子分析稀釋劑：水、淋洗液淋洗液稀釋的優(yōu)點(diǎn)：可以減小系統(tǒng)峰對(duì)于低含量分析（<0.5mg/L)，建議用淋洗液稀釋通常，也可以用水加濃淋洗液進(jìn)行稀釋一、樣品稀釋陰離子分析一、樣品稀釋陽(yáng)離子分析稀釋劑：c（HNO3）=1mmol/L稀釋后應(yīng)當(dāng)pH3左右（可以用pH計(jì)檢查）樣品的處理應(yīng)當(dāng)在塑料容器中進(jìn)行（玻璃中的Na離子會(huì)被硝酸溶出）一、樣品稀釋陽(yáng)離子分析何時(shí)需要稀釋？當(dāng)待測(cè)離子濃度大于100mg/L時(shí)要進(jìn)行稀釋；理想的直接進(jìn)樣范圍0.5~50mg/L;陽(yáng)離子分析時(shí)使用10L進(jìn)樣環(huán);當(dāng)陰陽(yáng)離子總濃度大于1000ppm時(shí)要稀釋;含量未知的樣品:首先高度稀釋何時(shí)需要稀釋？當(dāng)待測(cè)離子濃度大于100mg/L時(shí)要進(jìn)行稀釋二、過濾使用0.22或0.45m過濾膜。可能的話，用0.2m過濾膜;為保護(hù)分離柱，所有樣品過濾;對(duì)于某些難溶樣品，可以先進(jìn)行粗濾或離心以除去大顆粒成分。不過，需要注意的是，被顆粒吸附帶走的離子將不被檢測(cè)。二、過濾使用0.22或0.45m過濾膜。可能的話，用三、固相萃取固相萃取是利用選擇性保留的原理。萃取柱內(nèi)的填料有多種（吸附劑）。固相萃取過程：平衡保留清洗洗脫再生三、固相萃取固相萃取是利用選擇性保留的原理。萃取柱內(nèi)的填并非每次都經(jīng)歷所有步驟。通常的情況是，干擾組分保留在萃取柱上，而待測(cè)離子不保留，不必要清洗和淋洗。通常，雜質(zhì)存在的基體決定萃取的類型。對(duì)于水相基體，非極性的或含有離子功能基團(tuán)的物質(zhì)一般可以用非極性或離子交換吸附劑來(lái)萃取。極性吸附劑適于從非極性介質(zhì)中萃取極性物質(zhì)。三、固相萃取并非每次都經(jīng)歷所有步驟。三、固相萃取幾種固相萃取柱1

H+柱（IC-H）2OH-柱（IC-OH）3Ag+柱（IC-Ag）4Ba2+柱（IC-Ba）5非極性固相萃?。↖C-RP）6極性固相萃取7吸附柱幾種固相萃取柱1H+柱（IC-H）H+柱（IC-H）柱填料：R-SO3-H+用于陰離子分析H+柱（IC-H）柱填料：R-SO3-H+應(yīng)用舉例：樣品中陽(yáng)離子（例如Ca2+，Mg2+）含量太高，譜前峰太寬，使得前面的陰離子峰被掩蓋；除去樣品中的CO32-/HCO3-;（也可以用超聲或通氮?dú)馊コA性樣品的基體消除；NaOH+R-SO3-H+

H2O+

R-SO3-Na+離子排斥色譜中消除樣品中的陽(yáng)離子。H+柱（IC-H）應(yīng)用舉例：H+柱（IC-H）OH-柱（IC-OH）用于陽(yáng)離子分析，陰離子交換劑為OH-。OH-柱（IC-OH）用于陽(yáng)離子分析，陰離子交換劑為OH-。應(yīng)用舉例：對(duì)于強(qiáng)酸性樣品（pH<2），可以先用OH-柱將pH提高，然后用HNO3調(diào)節(jié)pH到3。

HCl+R-NH3+OH-H2O+R-NH3+Cl-OH-柱（IC-OH）應(yīng)用舉例：OH-柱（IC-OH）Ag+柱（IC-Ag）去除鹵素離子（Cl-、Br-、I-）。為了避免Ag+進(jìn)入分離柱，經(jīng)過Ag+柱后的樣品還需要通過一陽(yáng)離子交換柱（例如：IC-H柱）。Ag+柱（IC-Ag）去除鹵素離子（Cl-、Br-、I-）。Ba2+柱（IC-Ba）去除SO42-離子（實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)使用該柱離子損失較大，目前該技術(shù)還有待完善）Ba2+柱（IC-Ba）去除SO42-離子非極性固相萃?。↖C-RP）幾種非極性吸附劑：C18（十八烷基）、C8（辛基）、C2（乙基）、PH（苯基）、CH（環(huán)己基）最常用的是C18（或RP-18）非極性固相萃取（IC-RP）幾種非極性吸附劑：何時(shí)使用？樣品中含有機(jī)物；富集重金屬絡(luò)合物然后測(cè)定；或從干擾基體中萃取重金屬絡(luò)合物（例如鹽水中的重金屬）；非極性固相萃取（IC-RP）何時(shí)使用？非極性固相萃?。↖C-RP）極性固相萃取幾種極性吸附劑：

CN（氰丙基）、2OH（二醇）、Si（硅酸）、Al（氧化鋁）等等。極性固相萃取幾種極性吸附劑：用途：萃取過量的硫酸鹽（氧化鋁）；F-也被去除，僅當(dāng)必要時(shí)使用）富集硫酸鹽，然后用氨水洗脫（氧化鋁）；從非極性基體中富集極性物質(zhì)。極性固相萃取用途：極性固相萃取吸附柱另外一種消除有機(jī)干擾物質(zhì)（例如膠體，染料等）的方法是活性炭吸附后過濾。所用的光譜純活性炭必須盡可能純。吸附柱另外一種消除有機(jī)干擾物質(zhì)（例如膠體，染料等）的方法四、消解對(duì)于陽(yáng)離子分析，多種礦化手段可以使用。干法消解、加酸后干法消解、濕法消解、微波消解等等。無(wú)論哪種方法，都要確保：1含量變化盡量?。瞻字担?有機(jī)基體要完全破壞3消解試劑要盡可能完全趕掉四、消解對(duì)于陽(yáng)離子分析，多種礦化手段可以使用。干法消解、加鉑金坩堝中灰化已用于多種樣品。殘?jiān)蒙倭肯跛崛芙夂笙♂專缓鬁y(cè)定。濕法灰化的空白較高，但在某些情況下生成的殘?jiān)芙庑詴?huì)好一些。對(duì)于陰離子分析，不能使用開放式消解。應(yīng)當(dāng)在密閉容器中消解，然后堿性介質(zhì)吸收。Na2CO3/K2CO3熔融法可用于測(cè)定硅酸鹽樣品中的二價(jià)陽(yáng)離子和硅酸鹽。四、消解鉑金坩堝中灰化已用于多種樣品。殘?jiān)蒙倭肯跛崛芙夂笙♂?，然后五、燃燒法燃燒法可用于測(cè)定有機(jī)物中的鹵素及硫。該方法不適合痕量分析。樣品含量應(yīng)在百分范圍內(nèi)，至少0.01…0.1%。五、燃燒法燃燒法可用于測(cè)定有機(jī)物中的鹵素及硫。六、萃取法分析油或溶劑樣品中的離子，建議使用水或淋洗液萃取的方法。帶入水相的溶劑可以通過固相萃取的方法去除。如果要測(cè)定全部元素含量，則需要燃燒法。六、萃取法分析油或溶劑樣品中的離子，建議使用水或淋洗液萃前處理柱貨號(hào)IC-RP樣品預(yù)處理柱：6.1012.000IC-H樣品預(yù)處理柱：6.1012.010IC-Ag樣品預(yù)處理柱：6.1012.020IC-OH樣品預(yù)處理柱：6.1012.030前處理柱貨號(hào)IC-RP樣品預(yù)處理柱：6.1012.000離子交換劑（柱）處理1IC-H樣品預(yù)處理柱（6.1012.010）：用注射器推或真空吸的方法使10mLHCl（10%）通過交換柱，然后用超純水洗去Cl-。如果再生的交換柱一段時(shí)間不用（2天），應(yīng)該在使用前用5mL超純水再次沖洗。根據(jù)測(cè)定的離子，也可以用別的酸（例如15%的HNO3）代替10%的HCl。離子交換劑（柱）處理1IC-H樣品預(yù)處理柱（6.1012陽(yáng)離子交換劑的平衡與再生（批處理）向約60g離子交換劑中加入約150mL10%HCl，然后攪拌15分鐘。將溶液輕輕倒掉，加入超純水，然后在輕輕倒掉。重復(fù)幾次，直到倒出的溶液不含氯離子。將交換劑保存在超純水中。一段時(shí)間后（2天），將溶液輕輕倒掉更新，然后裝柱使用。根據(jù)測(cè)定的離子，也可以用別的酸（例如15%的HNO3）代替10%的HCl。離子交換劑（柱）處理2陽(yáng)離子交換劑的平衡與再生（批處理）離子交換劑（柱）處理3IC-OH樣品預(yù)處理柱（6.1012.030）的再生：再生方法與陽(yáng)離子基本相同，不同的是用NaOH或KOH代替酸。離子交換劑（柱）處理3IC-OH樣品預(yù)處理柱（6.1012.030）的再4IC-RP樣品預(yù)處理柱(6.1012.000的活化與再生：IC-RP在使用前必須用10mL甲醇活化，然后用去離子水沖洗。再生的方法與活化相同，只是甲醇的量要增加到20…50mL。離子交換劑（柱）處理4IC-RP樣品預(yù)處理柱(6.1012.000的活化與再傳統(tǒng)的樣品前處理過程EEluentPHighpressurepumpInjectionvalveCAnalyticalcolumn?MSMII?SuppressorDDetectorInlineSamplePreparationSampleProcessorCEP1CD2ManualSampleprep.傳統(tǒng)的樣品前處理過程EEluentPHighpressur專業(yè)的英藍(lán)樣品前處理技術(shù)MISP——離子色譜樣品直接進(jìn)樣連續(xù)處理分析技術(shù)EEluentPHighpressurepumpInjectionvalveCAnalyticalcolumn?MSMII?SuppressorDDetectorInlineSamplePreparationSampleProcessorCCP1ED2InlineSampleprep.專業(yè)的英藍(lán)樣品前處理技術(shù)MISP——離子色譜樣品直接進(jìn)樣連續(xù)超濾池英藍(lán)超濾技術(shù)超濾池+雙通道蠕動(dòng)泵標(biāo)準(zhǔn)螺旋超濾膜

(e.g.0.2μmreg.纖維素)樣品端的流動(dòng)性高接收端的流動(dòng)性低顆粒物在樣品端被去除顆粒物被持續(xù)的沖走，因此超濾膜沒有堵塞的危險(xiǎn)待測(cè)定的純凈的液體進(jìn)入接收側(cè)純凈的待測(cè)液進(jìn)入六通閥至廢液池樣品由蠕動(dòng)泵泵入超濾池英藍(lán)超濾技術(shù)超濾池+雙通道蠕動(dòng)泵純凈的待測(cè)液進(jìn)入六通主要應(yīng)用英藍(lán)超濾技術(shù)陰離子、陽(yáng)離子和極性化合物樣品中含有顆粒、海藻、細(xì)菌等中低負(fù)載的樣品–飲用水–地表水–工藝用水–廢水–萃取液–消解液–較低濃度的果汁、蔬菜汁主要應(yīng)用英藍(lán)超濾技術(shù)陰離子、陽(yáng)離子和極性化合物超濾池英藍(lán)超濾技術(shù)進(jìn)樣樣品廢液螺旋式樣品通道，交換面積大膜兩側(cè)靠蠕動(dòng)泵驅(qū)動(dòng)壓力差靠不同流速獲得，蠕動(dòng)泵管管徑越大流速越大超濾池英藍(lán)超濾技術(shù)進(jìn)樣樣品廢液螺旋式樣品通道，交換面積大超濾池&膜超濾進(jìn)IC系統(tǒng)超濾池密封圈超濾膜樣品進(jìn)口樣品出口超濾池&膜超濾進(jìn)IC系統(tǒng)超濾池密封圈超濾膜樣品進(jìn)口樣品出口C傳統(tǒng)的過濾超濾

壓力梯度一次性水相0.45um/0.22um醋酸纖維膜存在交叉污染問題消耗大C傳統(tǒng)的過濾超濾壓力梯度廢水中的陰離子英藍(lán)超濾技術(shù)應(yīng)用實(shí)例MetrosepASupp5–1001Fluoriden.q.2Formaten.q.3Chloriden.q.4Chlorate1045Sulfate621ppmNaHCO3/Na2CO3;1.0/3.2mmol/L;dilution1:50;20μL;廢水中的陰離子英藍(lán)超濾技術(shù)應(yīng)用實(shí)例MetrosepASuMetrosepC3-2501Sodium232Potassium9603Magnesium644Calcium727ppmHNO3/acetone;3.2mmol/L/15%;dilution1:20;20μL;40°C;果汁中的陽(yáng)離子英藍(lán)超濾技術(shù)應(yīng)用實(shí)例MetrosepC3-2501Sodium232Po滲析池英藍(lán)滲析樣品前處理技術(shù)停留滲析專利技術(shù)池內(nèi)置標(biāo)準(zhǔn)滲析膜(e.g.0.20μm醋酸纖維膜)一定得滲析時(shí)間(4…10min)保證膜兩側(cè)濃度平衡無(wú)濃度損失、無(wú)預(yù)濃縮、無(wú)過濾、僅僅為濃度梯度滲析效率>96%樣品量:5–10mL滲析池英藍(lán)滲析樣品前處理技術(shù)停留滲析專利技術(shù)主要應(yīng)用英藍(lán)滲析技術(shù)陰離子、陽(yáng)離子和極性化合物高負(fù)載、復(fù)雜基體樣品等

環(huán)境地表水、廢水、工業(yè)污水土壤和過濾提取液固體廢物提取液

工業(yè)處理電解槽、發(fā)酵液、藥物分解研究

農(nóng)業(yè)科學(xué)和生產(chǎn)飲料、食品提取液、植物提取液

生物醫(yī)學(xué)血液、血清、血漿、尿組織提取物、細(xì)胞外液主要應(yīng)用英藍(lán)滲析技術(shù)陰離子、陽(yáng)離子和極性化合物滲析池&膜英藍(lán)滲析接收液進(jìn)口滲析池密封圈滲析膜樣品進(jìn)口樣品出口接收液出口滲析池&膜英藍(lán)滲析接收液進(jìn)口滲析池密封圈滲析膜樣品進(jìn)口樣品出InstrumentSet-Up(Pictures)WasteWaterEffluentSampleInstrumentSet-Up(Pictures)WaInstrumentSet-Up(Pictures)SamplesInstrumentSet-Up(Pictures)SaInstrumentSet-Up(Pictures)滲析池–50次進(jìn)樣后樣品吸收側(cè)InstrumentSet-Up(Pictures)滲析InstrumentSet-Up(Pictures)滲析池–50次進(jìn)樣后樣品側(cè)InstrumentSet-Up(Pictures)滲析尿液中的陰離子英藍(lán)滲析技術(shù)應(yīng)用實(shí)例MetrosepASupp5–2501Chloride741.042System3n.d.4Nitrate8.825Phosphate504.286Sulfate238.497Oxalate9.01ppmNaHCO3/Na2CO3;1.0/3.2mmol/L;dilution1:10;dialysis

(0.2μmcelluloseacetate)尿液中的陰離子英藍(lán)滲析技術(shù)應(yīng)用實(shí)例MetrosepASu汽車生產(chǎn)線廢水中的陽(yáng)離子英藍(lán)滲析技術(shù)應(yīng)用實(shí)例MetrosepC2-2501Zinc312Sodium3583Ammonium1094MEA26305Potassium10656Iron(II)118Magnesium809Calcium138ppmTartaricacid/ascorbicacid/DPA;5.0/2.0/0.09mmol/L;dilution1:250;dialysis(0.2μmcell.ac.)汽車生產(chǎn)線廢水中的陽(yáng)離子英藍(lán)滲析技術(shù)應(yīng)用實(shí)例Metrosep169六、離子色譜維護(hù)及故障排除169六、離子色譜維護(hù)及故障排除TroubleShootingforIonChromatography

峰形拖尾分離柱

/洗脫液

選擇否是更換分離柱子/洗脫液所有峰均拖尾否是進(jìn)樣量過大干擾組分化學(xué)干擾稀釋更換洗脫系統(tǒng)再生分離柱再生分離柱TroubleShootingforIonChromTroubleShootingforIonChromatography

峰形雙峰

肩峰分離柱

/洗脫液

選擇否是更換分離柱/洗脫液所有峰

均受影響否是干擾組分更換洗脫系統(tǒng)再生分離柱TroubleShootingforIonChromTroubleShootingforIonChromatography

峰形鬼峰正峰否是標(biāo)準(zhǔn)/樣品?標(biāo)準(zhǔn)樣品污染檢查標(biāo)準(zhǔn)洗脫液污染檢查試劑和水未知組分插標(biāo)確認(rèn)TroubleShootingforIonChromTroubleShootingforIonChromatography

峰形無(wú)峰檢查程序/電纜連接檢查進(jìn)樣閥檢查檢測(cè)器檢查泵流量進(jìn)樣閥

切換?否是電導(dǎo)率

正確??是否檢查MSM

–再生抑制器TroubleShootingforIonChromTroubleShootingforIonChromatography

保留時(shí)間波動(dòng)

泵壓力

穩(wěn)定?檢查泵頭清洗單向閥洗脫液脫氣氣泡?否是否是洗脫液足夠?否洗脫液成分改變配制新鮮洗脫液是由于周圍環(huán)境造成洗脫液成分改變t保護(hù)洗脫液免受環(huán)境影響

例如,使用CO2

吸收劑檢查流速TroubleShootingforIonChromTroubleShootingforIonChromatography

基線波動(dòng)壓力ok?檢查泵頭清洗單向閥調(diào)節(jié)管路連接液體泄漏?否是否是檢測(cè)器溫度高于室溫?是檢查檢測(cè)器檢查流速調(diào)節(jié)溫度否TroubleShootingforIonChromTroubleShootingforIonChromatography

基線噪音壓力ok?檢查泵頭清洗單向閥使用AutoZero和合適的FullScale周期性噪音是否是氣泡是洗脫液脫氣檢查流速否泵頻率否是否檢查流路TroubleShootingforIonChrom把入口毛細(xì)管剪去一厘米更換檢測(cè)器從流路的檢測(cè)器端開始,逐一拆開各個(gè)單元,以確定引起壓力增大的具體部件.開始如果背壓是加在:檢測(cè)器問題未解決MSM參照說明再生抑制器更換MSM轉(zhuǎn)子問題未解決分析柱/保護(hù)柱參照說明再生柱子更換分析柱/保護(hù)柱問題未解決TroubleShootingforIonChromatography

壓力增大把入口毛細(xì)管剪去一厘米更換檢測(cè)器從流路的檢測(cè)器端開始,開始如TroubleShootingforIonChromatography

壓力增大檢查連接從流路的檢測(cè)器端開始,逐一拆開各個(gè)單元,以確定引起壓力增大的具體部件.開始如果背壓是加在:進(jìn)壓閥在線過濾器更換在線過濾器任何一段毛細(xì)管更換相應(yīng)的流路連接TroubleShootingforIonChrom179水離子色譜維護(hù)及故障排除一級(jí)水

(電導(dǎo)率>18.2MΩ*cm)需使用于: