環(huán)境監(jiān)測土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定

環(huán)境監(jiān)測土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)定1適用范圍本技術(shù)規(guī)定是對土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測工作全過程質(zhì)量管理的基本要求。本技術(shù)規(guī)定適用于土壤樣品的采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試、結(jié)果報告等過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制。2術(shù)語與定義2.1密碼平行樣品利用在土壤平行樣品采集點位采集的土壤樣品制成的外部質(zhì)量控制樣品，用于評價實驗室分析測試的精密度以控制隨機(jī)誤差。采用干樣分析測試的檢測項目，如土壤中重金屬等無機(jī)污染物，該樣品由制樣人員在制樣單位將加工完成的土壤樣品混勻后以四分法制備而成；采用鮮樣分析測試的檢測項目，如土壤中多環(huán)芳烴等有機(jī)污染物，該樣品由采樣人員將同一采樣點位采集的所有樣品在采樣現(xiàn)場剔除異物、混勻后以四分法制備而成。3總則3.1承擔(dān)土壤任務(wù)的單位應(yīng)按照本本技術(shù)規(guī)定制定該單位質(zhì)量保證與質(zhì)量控制工作方案。3.2承擔(dān)土壤樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試等任務(wù)的單位應(yīng)依據(jù)土壤要求進(jìn)一步完善內(nèi)部質(zhì)量管理制度，其主要技術(shù)人員和質(zhì)量管理人員應(yīng)掌握土壤相關(guān)技術(shù)規(guī)定和管理要求（可參照農(nóng)用地詳查的相關(guān)要求）。3.3承擔(dān)土壤樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試等任務(wù)的單位應(yīng)按照本技術(shù)規(guī)定，制定和實施內(nèi)部質(zhì)量控制計劃，從嚴(yán)落實全過程質(zhì)量控制措施，并自覺接受委托方組織的質(zhì)量監(jiān)督檢查（以下簡稱質(zhì)量檢查）。3.4承擔(dān)土壤樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存、分析測試等任務(wù)的單位應(yīng)在完成主要工作任務(wù)時提交工作質(zhì)量自評價報告，中標(biāo)單位應(yīng)負(fù)責(zé)編制本實驗室質(zhì)量保證與質(zhì)量控制工作報告。3.5各質(zhì)量檢查人員應(yīng)客觀、公正地開展土壤質(zhì)量檢查工作，如實記錄檢查工作情況。對質(zhì)量檢查中發(fā)現(xiàn)的不符合要求的情況，單位和有關(guān)責(zé)任人員應(yīng)及時采取糾正和預(yù)防控制措施。4樣品采集4.1應(yīng)嚴(yán)格按照《農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定》開展土壤樣品采集和保存工作。委托方將任務(wù)下達(dá)至土壤環(huán)境監(jiān)測取樣管理系統(tǒng)中，項目承擔(dān)單位通過土壤環(huán)境監(jiān)測取樣管理系統(tǒng)給定的點位經(jīng)緯度坐標(biāo)（目標(biāo)點位）確定本次采樣點位，樣品采集點位須距離目標(biāo)點位30m范圍以內(nèi)。如果目標(biāo)點位無法達(dá)到可向委托方申請臨時性改點（必須提供無法達(dá)到的客觀證據(jù)），委托方同意后方可進(jìn)行米樣。4.2采樣質(zhì)量檢查包括采樣現(xiàn)場檢查和采樣文件資料檢查。4.2.1采樣現(xiàn)場檢查4.2.1.1采樣點檢查:采樣點的代表性與合理性、采樣位置的正確性等；4.2.1.2采樣方法檢查：采樣深度、單點采樣、多點混合采樣等；4.2.1.3采樣記錄檢查：樣點信息、樣品信息、工作信息等；4.2.1.4樣品檢查：樣品標(biāo)簽、樣品重量和數(shù)量、樣品包裝容器材質(zhì)、樣品防沾污措施等；4.2.1.5樣品交接檢查：樣品交接程序、交接單填寫是否規(guī)范、完整等。4.2.2采樣文件資料檢查4.2.2.1采樣點位圖檢查：采樣點的合理性、布設(shè)點位位移情況；4.2.2.2采樣記錄和照片檢查：記錄填寫內(nèi)容的完整性和正確性、現(xiàn)場照片是否齊全和清晰等。4.3采樣質(zhì)量檢查分采樣小組、采樣單位和委托方隨機(jī)抽查。每個采樣小組應(yīng)指定1名質(zhì)量檢查員，負(fù)責(zé)對本小組采樣工作進(jìn)行自檢；每個采樣單位應(yīng)指定至少1名專職采樣質(zhì)量監(jiān)督員，負(fù)責(zé)對本單位采樣工作質(zhì)量進(jìn)行檢查。4.3.1采樣小組開展自檢要求應(yīng)達(dá)到100%。4.3.2采樣單位對采樣文件資料檢查的要求應(yīng)達(dá)到總工作量的100%。在文件資料檢查的基礎(chǔ)上，采樣單位應(yīng)針對位置發(fā)生明顯偏移（超過30m）的、未使用采樣手持終端記錄采樣信息的、其他信息存疑的采樣點位開展現(xiàn)場檢查，現(xiàn)場檢查點位數(shù)量應(yīng)達(dá)到總工作量的20%。對于位置偏移超過1000m的點位，必須開展現(xiàn)場檢查。4.3.3委托方對各采樣單位采樣文件資料檢查要求應(yīng)達(dá)到總工作量的10%，并應(yīng)重點檢查位置發(fā)生明顯偏移（超過30m）點位的文件資料。委托方對各采樣單位采樣現(xiàn)場檢查主要針對采樣單位已完成的采樣工作，現(xiàn)場檢查點位數(shù)量的要求應(yīng)達(dá)到總工作量的0.5%，并應(yīng)重點關(guān)注文件資料檢查時發(fā)現(xiàn)問題的點位。4.4對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)量檢查人員應(yīng)及時向有關(guān)責(zé)任人指出，并根據(jù)問題的嚴(yán)重程度責(zé)令其采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施。如果采樣小組或采樣單位存在未在規(guī)定點位采集樣品、未按規(guī)定方法采集樣品、采樣量未達(dá)到規(guī)定要求、樣品標(biāo)識不清等嚴(yán)重質(zhì)量問題，應(yīng)分別采取以下措施：對采樣小組：采樣單位應(yīng)將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問題采樣小組的現(xiàn)場檢查比例提高一倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問題，采樣單位應(yīng)要求該采樣小組重新采集最近兩次檢查期間采集的所有樣品，或安排其他合格的采樣小組重新采集相關(guān)樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重質(zhì)量問題，該采樣小組應(yīng)重新采集本次發(fā)現(xiàn)有嚴(yán)重質(zhì)量問題的所有樣品。對采樣單位：委托方應(yīng)將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問題采樣單位的現(xiàn)場檢查比例提高兩倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問題，委托方應(yīng)要求該采樣單位重新采集最近兩次檢查期間采集的所有樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重質(zhì)量問題，該采樣單位應(yīng)重新采集本次發(fā)現(xiàn)有嚴(yán)重質(zhì)量問題的所有樣品。4.5質(zhì)量檢查人員可直接將采樣現(xiàn)場檢查和采樣文件資料檢查的結(jié)果形成采樣質(zhì)量檢查記錄（采樣現(xiàn)場檢查和采樣文件資料檢查記錄的主要內(nèi)容分別見附1表1-1和附1表1-2）。質(zhì)量檢查人員應(yīng)依據(jù)采樣質(zhì)量檢查情況對樣品采集工作質(zhì)量進(jìn)行綜合評價。4.6承擔(dān)土壤任務(wù)的中標(biāo)單位，在土壤采樣工作階段性結(jié)束之前，要按照任務(wù)合同書的要求對各采樣單位進(jìn)行全面質(zhì)量檢查，并對其工作質(zhì)量進(jìn)行評價。5樣品制備5.1應(yīng)嚴(yán)格按照《農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定》開展土壤樣品制備（以下簡稱制樣）和保存工作。5.2制樣質(zhì)量檢查內(nèi)容主要包括：5.2.1制樣場所檢查：影像監(jiān)控設(shè)備、環(huán)境條件、防污染措施是否齊備；5.2.2制樣工具檢查：磨樣設(shè)備、樣品篩、輔助制樣工具等是否齊全、完好，分裝容器材質(zhì)規(guī)格是否滿足技術(shù)要求，磨樣設(shè)備是否正常運轉(zhuǎn)和定期維護(hù)，制樣工具在每次樣品制備完成后是否及時清潔；5.2.3制樣流程檢查：樣品干燥、研磨、篩分、混勻、縮分、裝瓶過程是否規(guī)范；5.2.4已加工樣品抽查：樣品瓶標(biāo)簽、樣品重量和數(shù)量、樣品粒度、樣品包裝和保存是否規(guī)范；5.2.5制樣原始記錄檢查：影像監(jiān)控記錄的完整性、記錄表填寫內(nèi)容完整性和準(zhǔn)確性、是否是隨時記錄。5.3制樣質(zhì)量檢查分制樣小組、制樣單位和委托方隨機(jī)抽查。5.3.1制樣小組開展自檢要求應(yīng)達(dá)到100%。5.3.2制樣單位開展制樣質(zhì)量檢查的要求應(yīng)達(dá)到總工作量的5%。5.3.3委托方開展制樣質(zhì)量檢查要求應(yīng)達(dá)到總工作量的0.5%。5.3.4委托方應(yīng)通過影像監(jiān)控設(shè)備對制樣流程進(jìn)行實時遠(yuǎn)程在線監(jiān)控。5.4對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)量檢查人員應(yīng)及時向有關(guān)責(zé)任人指出，并根據(jù)問題的嚴(yán)重程度要求其采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施。如果制樣小組或制樣單位存在未按規(guī)定的制樣方法制備土壤或農(nóng)產(chǎn)品樣品、未采取有效的環(huán)境條件控制措施防止樣品在制備和加工過程發(fā)生沾污、已加工樣品的樣品重量或粒度未達(dá)到規(guī)定要求、樣品標(biāo)識不清或樣品包裝容器不符合規(guī)定要求、不能提供完整的樣品制備影像監(jiān)控記錄等情節(jié)嚴(yán)重且難以整改的質(zhì)量問題，應(yīng)分別采取以下措施：對制樣小組：制樣單位應(yīng)將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問題制樣小組的檢查比例提高一倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問題，制樣單位應(yīng)要求該制樣小組重新制備最近兩次檢查期間制備的所有樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重問題，該制樣小組應(yīng)重新制備發(fā)生嚴(yán)重質(zhì)量問題當(dāng)日制備的所有樣品。對制樣單位：委托方應(yīng)將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問題制樣單位的質(zhì)量檢查比例提高兩倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問題，委托方應(yīng)要求該制樣單位重新制備最近兩次檢查期間制備的所有樣品；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重質(zhì)量問題，該制樣單位應(yīng)重新制備發(fā)生嚴(yán)重質(zhì)量問題當(dāng)日完成的所有樣品。5.5質(zhì)量檢查人員可形成樣品制備加工檢查記錄（記錄的主要內(nèi)容見附1表1-3）。質(zhì)量檢查人員應(yīng)依據(jù)制樣檢查情況對制樣工作質(zhì)量進(jìn)行綜合評價。5.6委托方在土壤制樣工作階段性結(jié)束之前，要按照任務(wù)合同書的要求對各制樣單位進(jìn)行全面質(zhì)量檢查，并對其工作質(zhì)量進(jìn)行評價。6樣品流轉(zhuǎn)6.1負(fù)責(zé)發(fā)送樣品的單位（以下簡稱送樣單位）應(yīng)嚴(yán)格按照《農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定》要求開展樣品流轉(zhuǎn)工作。每個樣品的有機(jī)樣品在采集后的5~6個自然日之內(nèi)與接樣單位完成樣品交接，接樣單位將所有樣品經(jīng)土壤環(huán)境監(jiān)測取樣管理系統(tǒng)進(jìn)行二次轉(zhuǎn)碼。6.2接樣單位在樣品交接過程中，應(yīng)對接收樣品的質(zhì)量狀況進(jìn)行檢查，檢查內(nèi)容主要包括：樣品標(biāo)識、樣品重量、樣品數(shù)量、包裝容器、保存溫度、樣品應(yīng)送達(dá)時限等。6.3在樣品交接過程，接樣單位如發(fā)現(xiàn)送交樣品有下列嚴(yán)重質(zhì)量問題，應(yīng)拒收樣品，并及時通知任務(wù)承擔(dān)單位：6.3.1樣品無編號、編號混亂或有重號；6.3.2樣品在運輸過程中受到破損或沾污；6.3.3樣品重量或數(shù)量不符合規(guī)定要求；6.3.4樣品采集后保存時間已超出規(guī)定的送檢時間；6.3.5樣品交接時的保存溫度等不符合規(guī)定要求。6.4樣品經(jīng)驗收合格后，接樣單位樣品管理員應(yīng)在樣品交接記錄（見附1表1-4）上簽字，注明接樣日期，并返回一份給送樣單位。6.5委托方在土壤送檢樣品中插入密碼平行樣品或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.5.1用于重金屬等無機(jī)污染物分析測試的樣品，按一定數(shù)量編為一個批次，每批次應(yīng)插入實驗室內(nèi)密碼平行樣品和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各1個（批次樣品總數(shù)W50）；6.5.2用于多環(huán)芳烴等有機(jī)污染物分析測試的樣品，按一定數(shù)量編為一個批次，每批次應(yīng)插入1個實驗室內(nèi)密碼平行樣品；可能時，每批次插入相應(yīng)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品1個（批次樣品總數(shù)W20）。6.5.3用于抗生素、環(huán)境激素、重金屬可提取態(tài)和重金屬價態(tài)分析測試的樣品，每批次應(yīng)插入1個實驗室內(nèi)密碼平行樣品，承擔(dān)任務(wù)的實驗室必須進(jìn)行基體加標(biāo)回收。（批次樣品總數(shù)W20）7樣品保存7.1負(fù)責(zé)土壤樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存和分析測試的各中標(biāo)單位應(yīng)配備樣品管理員，參照《農(nóng)用地土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定》和《全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》的要求，保存土壤樣品。7.2質(zhì)量檢查人員應(yīng)對樣品標(biāo)識、包裝容器、樣品狀態(tài)、保存環(huán)境條件監(jiān)控等進(jìn)行監(jiān)督檢查，形成樣品保存檢查記錄（記錄的主要內(nèi)容見附1表1-5）。7.3對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)量檢查人員應(yīng)及時向有關(guān)責(zé)任人指出，并根據(jù)問題的嚴(yán)重程度要求其采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施。當(dāng)在樣品采集、制備、流轉(zhuǎn)、保存和分析測試過程發(fā)現(xiàn)但不限于下列嚴(yán)重質(zhì)量問題時，應(yīng)重新開展相關(guān)工作：7.3.1未按規(guī)定的保存方法保存土壤樣品；7.3.2未采取有效控制措施防止樣品在保存過程被沾污。8樣品分析測試土壤樣品分析測試質(zhì)量保證與質(zhì)量控制工作以統(tǒng)一的分析測試方法為基礎(chǔ)，同步實施實驗室內(nèi)部和外部各項質(zhì)量控制措施，質(zhì)量檢查人員應(yīng)按內(nèi)部和外部質(zhì)量控制要求對檢測實驗室進(jìn)行質(zhì)量檢查。8.1分析測試方法的選擇與確認(rèn)8.1.1檢測單位在選擇分析方法時，所有土壤樣品分析要求選用應(yīng)用廣泛且已被證明成熟可靠的方法，包括但不局限于國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、《全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》和經(jīng)過驗證的作業(yè)指導(dǎo)書等。表1中的推薦方法如有替代情況，需提前與委托方協(xié)商；其它指標(biāo)的分析方法要求保留方法驗證報告。所選用的分析方法必須是經(jīng)過計量認(rèn)證（抗生素、環(huán)境激素、重金屬可提取態(tài)、重金屬價態(tài)除外），相應(yīng)的大型分析測試儀器需提供檢定證書原件。8.1.2檢測實驗室在正式開展土壤樣品分析測試任務(wù)之前，應(yīng)參照《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010）的有關(guān)要求，完成對所選用分析測試方法的檢出限、測定下限、精密度、準(zhǔn)確度、線性范圍等方法各項特性指標(biāo)的確認(rèn)，并形成相關(guān)質(zhì)量記錄。必要時，應(yīng)編制實驗室分析測試方法作業(yè)指導(dǎo)書。

表1土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測分析方法項目分析方法及名稱pH土壤檢測第2部分：土壤pH的測定(NY/T1121.2-2006)有機(jī)質(zhì)土壤檢測第六部分：土壤有機(jī)質(zhì)的測定(NY/T1121.6-2006)陽離子交換量森林土壤陽離子交換量的測定(LY/T1243-1999)顆粒組成《森林土壤顆粒組成(機(jī)械)的測定》(LY/T1225-1999)鎘土壤質(zhì)量鉛、鎘的測定石墨爐原子吸收分光光度法(GB/T17141-1997)汞土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測定原子熒光法(GB/T22105.1-2008)土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法(HJ680-20；砷土壤質(zhì)量總汞總砷總鉛的測定原子熒光法(GB/T22105.2-2008)土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法(HJ680-20；銅土壤質(zhì)量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法(GB/T17138-1997)土壤和沉積物無機(jī)兀素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)鉛土壤質(zhì)量鉛、鎘的測定石墨爐原子吸收分光光度法(GB/T17141-1997)土壤和沉積物無機(jī)兀素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)鉻土壤總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法(HJ491-2009)土壤和沉積物無機(jī)兀素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)鋅土壤質(zhì)量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法(GB/T17138-1997)土壤和沉積物無機(jī)兀素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)鎳土壤質(zhì)量鎳的測定火焰原子吸收分光光度法(GB/T17139-1997)土壤和沉積物無機(jī)兀素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)釩土壤和沉積物無機(jī)兀素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)氟《土壤質(zhì)量氟化物的測定離子選擇電極法》(GB22104-2008)鑭、鈰、釔、錯、釹、釤、銪、包、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鏡、镥、《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第32部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電質(zhì)譜法》(DZ/Z0279.32-2016)鉆、錳、釩、鈉、鉀、銣、鎂、鈣、鍶、鋇、鋁、鎵、鈧、釔、鑭、鈰、釷、鈦、鋯、鉿、漠、鐵《土壤和沉積物無機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法》(HJ780-2C

項目分析方法及名稱硼、錫、銀區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第11部分：銀、硼和錫量測定交流電弧-發(fā)射光譜法DZ/鈹、艷、鋰區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第3部分：鋇、鈹、鉍等15個兀素的測定電感耦合等離子0279.3-2016鈾區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法DZ/T(鍺區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第16部分：鍺量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法DZ/T(鉈、鉭、銦《巖石礦物分析》第四版第四分冊84.2.6電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定30種痕碘《巖石礦物分析》第四版第四分冊84.2.31催化光度法測定碘碲氫化物發(fā)生-原子熒光法(十一五土調(diào)方法)鎢、鉬區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第20部分：鎢和鉬量測定堿熔-催化波極譜法DZ/T0硒、鉍、銻《土壤和沉積物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解原子熒光法》(HJ680-多環(huán)芳烴土壤和沉積物多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ805-2016)多氯聯(lián)苯土壤和沉積物多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ743-2015)有機(jī)氯農(nóng)藥土壤和沉積物有機(jī)氯農(nóng)藥的測定氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ835-2017)鄰苯二甲酸酯類《土壤中鄰苯二甲酸酯類的測定GC/MS法》(ISO13913：2014)抗生素液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法環(huán)境激素液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法或氣相色譜質(zhì)譜法可提取態(tài)元素氯化鈣法《全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》價態(tài)分析LC-AFS或LC-ICP/MS8.2實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制8.2.1空白試驗8.2.1.1每批次樣品分析時，應(yīng)進(jìn)行空白試驗，分析測試空白樣品。分析測試方法有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測試方法無規(guī)定時，要求每批次分析樣品應(yīng)至少分析測試2個空白樣品?？瞻自囼炗涗浺姼?表2-1。8.2.1.2空白樣品分析測試結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。若空白樣品分析測試結(jié)果低于方法檢出限，則可忽略不計；若空白樣品分析測試結(jié)果略高于方法檢出限但比較穩(wěn)定，可進(jìn)行多次重復(fù)試驗，計算空白樣品分析測試平均值并從樣品分析測試結(jié)果中扣除；若空白樣品分析測試結(jié)果明顯超過正常值，實驗室應(yīng)查找原因并采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并重新對樣品進(jìn)行分析測試。8.2.2定量校準(zhǔn)8.2.2.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析儀器校準(zhǔn)應(yīng)首先選用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。當(dāng)沒有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，也可用純度較高（一般不低于98%）、性質(zhì)穩(wěn)定的化學(xué)試劑直接配制儀器校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液。8.2.2.2校準(zhǔn)曲線采用校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析時，一般應(yīng)至少使用5個濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（除空白外），覆蓋被測樣品的濃度范圍，且最低點濃度應(yīng)在接近方法測定下限的水平。分析測試方法有規(guī)定時，按分析測試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測試方法無規(guī)定時，校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)要求為r〉0.999。8.2.2.3儀器穩(wěn)定性檢查連續(xù)進(jìn)樣分析時，每分析測試20個樣品，應(yīng)測定一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點，確認(rèn)分析儀器校準(zhǔn)曲線是否發(fā)生顯著變化。分析測試方法有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測試方法無規(guī)定時，無機(jī)檢測項目分析測試相對偏差應(yīng)控制在10%以內(nèi)，有機(jī)檢測項目分析測試相對偏差應(yīng)控制在20%以內(nèi)，超過此范圍時需要查明原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線，并重新分析測試該批次全部樣品。8.2.3精密度控制8.2.3.1每批次土壤樣品分析時，每個檢測項目均須進(jìn)行平行雙樣分析。在每批次分析樣品中，應(yīng)隨機(jī)抽取5%的樣品進(jìn)行平行雙樣分析；當(dāng)批次樣品數(shù)V20時，應(yīng)至少隨機(jī)抽取2個樣品進(jìn)行平行雙樣分析。8.2.3.2平行雙樣分析一般應(yīng)由本實驗室質(zhì)量管理人員將平行雙樣以密碼編入分析樣品中交檢測人員進(jìn)行分析測試。8.2.3.3若平行雙樣分析的相對偏差（RD）在允許范圍內(nèi)，則該平行雙樣的精密度控制為合格，否則為不合格。RD計算公式如下：RD（%）=X100土壤樣品中主要檢測項目平行雙樣分析測試精密度允許范圍分別見表1,土壤樣品中其他檢測項目平行雙樣分析測試精密度允許范圍見表2。平行雙樣分析測試合格率按每批次同類型樣品中單個檢測項目進(jìn)行統(tǒng)計，計算公式如下：合格率（%）=總分析樣品數(shù)對平行雙樣分析測試合格率要求應(yīng)達(dá)到95%。當(dāng)合格率小于95%時，應(yīng)查明產(chǎn)生不合格結(jié)果的原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施。除對不合格結(jié)果重新分析測試外，應(yīng)再增加5%?15%的平行雙樣分析比例，直至總合格率達(dá)到95%。8.2.3.4平行雙樣分析測試結(jié)果記錄見附2表2-2,平行雙樣分析測試合格率記錄見附2表2-3。8.2.4準(zhǔn)確度控制8.2.4.1使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)a） 當(dāng)具備與被測土壤樣品基體相同或類似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，應(yīng)在每批次樣品分析時同步均勻插入與被測樣品含量水平相當(dāng)?shù)挠凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品進(jìn)行分析測試。每批次同類型分析樣品要求按樣品數(shù)5%的比例插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品；當(dāng)批次分析樣品數(shù)V20時，應(yīng)至少插入2個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品。b） 將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的分析測試結(jié)果（x）與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值（或標(biāo)準(zhǔn)值）（u）進(jìn)行比較，計算相對誤差（RE）。RE計算公式如下：RE（%）= 100若RE在允許范圍內(nèi)，則對該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品分析測試的準(zhǔn)確度控制為合格,否則為不合格。土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品中主要檢測項目RE允許范圍分別見表1，土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品中其他檢測項目RE允許范圍可參照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給定的擴(kuò)展不確定度確定。c） 對有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品分析測試合格率要求應(yīng)達(dá)到100%。當(dāng)出現(xiàn)不合格結(jié)果時，應(yīng)查明其原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并對該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品及與之關(guān)聯(lián)的送檢樣品重新進(jìn)行分析測試。d） 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析測試結(jié)果記錄見附2表2-4,準(zhǔn)確度控制合格率記錄見附2表2-6。表1土壤樣品中主要檢測項目分析測試精密度和準(zhǔn)確度允許范圍檢測項目含量范圍檢測項目含量范圍（mg/kg）精密度準(zhǔn)確度室內(nèi)相對偏差（%）室間相對偏差（%）加標(biāo)回收率（%）相對誤差（%）<0.1354075?110±40總鎘0.1?0.4303585?110±35>0.4253090?105±30<0.1354075?110±40總汞0.1?0.4303585?110±35>0.4253090?105±30<10203085?105±30總砷10?20152090?105±20>20101590?105±15<20202585?105±25總銅20?30152090?105±20>30101590?105±15<20253080?110±30總鉛20?40202585?110±25>40152090?105±20<50202585?110±25總鉻50?90152085?110±20>90101590?105±15<50202585?110±25總鋅50?90152085?110±20>90101590?105±15<20202580?110±25總鎳20?40152085?110±20>40101590?105±15表2土壤樣品中其他檢測項目分析測試精密度與準(zhǔn)確度允許范圍檢測項目含量范圍精密度準(zhǔn)確度適用的分析方法相對偏差（%）加標(biāo)回收率（%）無機(jī)元素W10MDL>10MDL302080?12090?110AAS、ICP-AES、ICP-MS半揮發(fā)性有機(jī)物W10MDL>10MDL503060?140GC、GC-MSD難揮發(fā)性有機(jī)物W10MDL>10MDL503060?140GC-MSD注：1）MDL方法檢出限；AAS原子吸收光譜法；ICP-AES電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；ICP-MS電感耦合等離子體質(zhì)譜法；GC氣相色譜法；GC-MSD氣相色譜質(zhì)譜法。2） 本表為一般性要求，凡在《全國土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》中有明確要求的檢測項目，執(zhí)行分析方法技術(shù)規(guī)定的有關(guān)要求。3） 對于不米用加標(biāo)回收率來評價準(zhǔn)確度的無機(jī)元素（除表1中8項元素外），可參照DZ/T0258-2014《多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查規(guī)范（1:250000）》執(zhí)行8.2.4.2加標(biāo)回收率試驗a） 當(dāng)沒有合適的土壤基體有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，應(yīng)采用基體加標(biāo)回收率試驗對準(zhǔn)確度進(jìn)行控制。每批次同類型分析樣品中，應(yīng)隨機(jī)抽取5%的樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗；當(dāng)批次分析樣品數(shù)V20時，應(yīng)至少隨機(jī)抽取2個樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗。此外，在進(jìn)行有機(jī)污染物樣品分析時，最好能進(jìn)行替代物加標(biāo)回收率試驗。b） 基體加標(biāo)回收率試驗應(yīng)在樣品前處理之前加標(biāo)，加標(biāo)樣品與試樣應(yīng)在相同的前處理和分析條件下進(jìn)行分析測試。加標(biāo)量可視被測組分含量而定，含量高的可加入被測組分含量的0.5?1.0倍，含量低的可加2?3倍，但加標(biāo)后被測組分的總量不得超出分析測試方法的測定上限。c） 若基體加標(biāo)回收率在規(guī)定的允許范圍內(nèi)，則該加標(biāo)回收率試驗樣品的準(zhǔn)確度控制為合格，否則為不合格。土壤樣品中主要檢測項目基體加標(biāo)回收率允許范圍見表1，土壤樣品中其他檢測項目基體加標(biāo)回收率允許范圍見表2。d） 對基體加標(biāo)回收率試驗結(jié)果合格率的要求應(yīng)達(dá)到100%。當(dāng)出現(xiàn)不合格結(jié)果時，應(yīng)查明其原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并對該批次樣品重新進(jìn)行分析測試。e） 加標(biāo)回收率試驗結(jié)果記錄見附2表2-5，準(zhǔn)確度控制合格率記錄見附2表2-6。8.2.4.3繪制準(zhǔn)確度控制圖a） 必要時，檢測實驗室可繪制準(zhǔn)確度控制圖對樣品分析測試過程進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控。b） 準(zhǔn)確度控制圖可通過多次分析測試所用質(zhì)控樣品獲得的均值（=）與標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）進(jìn)行繪制，即在95%的置信水平，以x作為中心線、￥±2s作為上下警告線、x±3s作為上下控制線繪制。c） 每批次樣品分析所帶質(zhì)控樣品的測定值落在中心線附近、上下警告線之內(nèi)，則表示分析測試正常，此批次樣品分析測試結(jié)果可靠；如果測定值落在上下控制線之外，表示分析測試失控，分析測試結(jié)果不可信，應(yīng)檢查原因，采取糾正措施后重新分析測試；如果測定值落在上下警告線和上下控制線之間，表示分析測試結(jié)果雖可接受，但有失控傾向，應(yīng)予以注意。8.2.5異常樣品復(fù)檢8.2.5.1每批次送檢土壤樣品分析測試完畢后，檢測實驗室應(yīng)對該批次樣品的分析測試結(jié)果按檢測項目進(jìn)行穩(wěn)健統(tǒng)計，計算該批次樣品的檢測中位值，并對分析測試結(jié)果高于中位值5倍以上或低于中位值1/5的異常樣品進(jìn)行復(fù)檢。若統(tǒng)計后發(fā)現(xiàn)需復(fù)檢樣品數(shù)較多時，可只對其中部分樣品進(jìn)行抽檢，要求復(fù)檢抽查樣品數(shù)應(yīng)達(dá)到該批次送檢樣品總數(shù)的10%。8.2.5.3異常樣品復(fù)檢記錄見附2表2-7，異常樣品復(fù)檢率記錄見附2表2-8。8.2.6分析測試數(shù)據(jù)記錄與審核8.2.6.1檢測實驗室應(yīng)保證分析測試數(shù)據(jù)的完整性，確保全面、客觀地反映分析測試結(jié)果，不得選擇性地舍棄數(shù)據(jù)，人為干預(yù)分析測試結(jié)果。8.2.6.2檢測人員應(yīng)對原始數(shù)據(jù)和報告數(shù)據(jù)進(jìn)行校核。對發(fā)現(xiàn)的可疑報告數(shù)據(jù)，應(yīng)與樣品分析測試原始記錄進(jìn)行校對。8.2.6.3分析測試原始記錄應(yīng)有檢測人員和審核人員的簽名。檢測人員負(fù)責(zé)填寫原始記錄；審核人員應(yīng)檢查數(shù)據(jù)記錄是否完整、抄寫或錄入計算機(jī)時是否有誤、數(shù)據(jù)是否異常等，并考慮以下因素：分析方法、分析條件、數(shù)據(jù)的有效位數(shù)、數(shù)據(jù)計算和處理過程、法定計量單位和內(nèi)部質(zhì)量控制數(shù)據(jù)等。8.2.6.4審核人員應(yīng)對數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性、邏輯性、可比性和合理性進(jìn)行審核。8.2.7分析測試結(jié)果的表示8.2.7.1土壤樣品分析測試結(jié)果應(yīng)按照分析方法規(guī)定的有效數(shù)字和法定計量單位進(jìn)行表示。8.2.7.2平行樣品的分析測試結(jié)果在允許范圍內(nèi)時，用其平均值報告分析測試結(jié)果。8.2.7.3一組分析數(shù)據(jù)用Grubbs、Dixon檢驗法剔除離群值后以平均值報告分析測試結(jié)果。8.2.7.4分析測試結(jié)果低于方法檢出限時，用“ND”表示，并注明“ND”表示未檢出，同時給出本實驗室的方法檢出限值。8.2.7.5需要時，應(yīng)給出分析測試結(jié)果的不確定度范圍。8.3實驗室外部質(zhì)量控制委托方主要通過在土壤樣品中隨機(jī)插入密碼平行樣品和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對檢測實驗室樣品分析測試過程進(jìn)行外部質(zhì)量控制。必要時，采用留樣復(fù)檢、實驗室間比對等其他外部質(zhì)量控制措施。8.3.1密碼平行樣品分析8.3.1.1每個密碼平行樣品采樣點位除土壤樣品之外，要求制備1份密碼平行樣品，隨土壤樣品一起交承擔(dān)樣品分析測試任務(wù)的檢測實驗室進(jìn)行分析測試。8.3.1.2通過比較實驗室內(nèi)密碼平行樣品分析測試結(jié)果的一致性進(jìn)行精密度外部質(zhì)量監(jiān)控。8.3.2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析8.3.2.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)隨土壤樣品一起交承擔(dān)樣品分析測試任務(wù)的檢測實驗室，要求檢測實驗室與該批次樣品一起進(jìn)行分析測試。8.3.2.2通過比較實驗室分析測試結(jié)果與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)指定值的一致性進(jìn)行準(zhǔn)確度外部質(zhì)量監(jiān)控。8.3.3留樣復(fù)檢8.3.3.1檢測實驗室應(yīng)按規(guī)定要求妥善保存土壤樣品及有機(jī)樣品提取液。8.3.3.2必要時，委托方可要求檢測實驗室對留樣進(jìn)行復(fù)檢。8.3樣品分析測試質(zhì)量評價8.3.1實驗室內(nèi)部質(zhì)量評價每個檢測實驗室在完成每項樣品分析測試合同任務(wù)時，應(yīng)對其最終報出的所有樣品分析測試結(jié)果的可靠性和合理性進(jìn)行全面、綜合的質(zhì)量評價，并提交質(zhì)量評價總結(jié)報告。報告內(nèi)容包括：a） 承擔(dān)的任務(wù)基本情況介紹；b） 選用的分析測試方法；c） 本實驗室開展方法確認(rèn)所獲得的各項方法特性指標(biāo)；d） 樣品分析測試精密度控制合格率（要求達(dá)到95%）；e） 樣品分析測試準(zhǔn)確度控制合格率（要求達(dá)到100%）；f） 異常樣品復(fù)檢合格率（要求達(dá)到95%）；g） 為保證樣品分析測試質(zhì)量所采取的各項措施；h） 總體質(zhì)量評價。8.4.2實驗室外部質(zhì)量評價8.4.2.1密碼平行樣品分析測試結(jié)果質(zhì)量評價a） 對密碼平行樣品在實驗室內(nèi)和實驗室間分析測試結(jié)果的質(zhì)量，主要通過由樣品分析測試結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果的一致性進(jìn)行評價。即無論實驗室內(nèi)還是實驗室間，只要依據(jù)兩個分析測試結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果同為不超標(biāo)、或者超標(biāo)相同的倍數(shù)，即可簡單認(rèn)為兩個分析測試結(jié)果的精密度可接受，為合格結(jié)果；當(dāng)由樣品分析測試結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果不一致時，如兩個分析測試結(jié)果的相對偏差在允許范圍（見表1、表2）內(nèi)則為合格結(jié)果，否則為不合格結(jié)果。b） 按合同任務(wù)批次統(tǒng)計，實驗室內(nèi)密碼平行樣品累積檢測質(zhì)量合格率應(yīng)達(dá)到90%，實驗室間密碼平行樣品累積檢測質(zhì)量合格率應(yīng)達(dá)到85%。c） 當(dāng)不能達(dá)到上述合格率要求時，應(yīng)采取以下措施：對實驗室內(nèi)不合格結(jié)果，承擔(dān)樣品分析測試任務(wù)的檢測實驗室需對留樣進(jìn)行復(fù)檢。如復(fù)檢確認(rèn)不屬于密碼平行樣品均勻性等引起的分析測試誤差，該檢測實驗室需對與該密碼平行樣品一起送檢的所有土壤樣品進(jìn)行復(fù)檢；如復(fù)檢確認(rèn)屬于密碼平行樣品本身引起的分析測試誤差，只要與該批次送檢樣品同期實驗室內(nèi)部質(zhì)控數(shù)據(jù)及統(tǒng)一監(jiān)控樣品分析測試結(jié)果均合格，仍可認(rèn)定該批次樣品分析測試結(jié)果合格。8.3.2.2有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析測試結(jié)果質(zhì)量評價a） 對有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析測試結(jié)果的質(zhì)量主要通過與指定值的相對誤差（見8.2.4.1）進(jìn)行評價，在允許范圍內(nèi)的分析測試結(jié)果為合格結(jié)果，否則為不合格結(jié)果。b） 要求樣品中單個檢測項目的累積合格率應(yīng)達(dá)到90%。無機(jī)、有機(jī)檢測項目的基本統(tǒng)計單元分別是實驗室分析測試完成統(tǒng)一監(jiān)控樣品30件和100件；當(dāng)實驗室分析有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)目不足一個基本統(tǒng)計單元時，實驗室應(yīng)確保對單個檢測項目的累積合格率要求不降低。c）當(dāng)不能達(dá)到上述合格率要求時，檢測實驗室查明發(fā)生問題的原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，同時向檢測實驗室提供新的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并要求其插入已完成但結(jié)果不合格的送檢批次樣品中一起進(jìn)行復(fù)檢，直至統(tǒng)一監(jiān)控樣品復(fù)檢累積合格率達(dá)到規(guī)定要求。8.3.2.3留樣復(fù)檢結(jié)果質(zhì)量評價留樣復(fù)檢按8.2.3有關(guān)要求統(tǒng)計計算留樣復(fù)檢合格率，單個檢測項目留樣復(fù)檢合格率應(yīng)達(dá)到95%。如合格率小于95%，留樣復(fù)檢不合格，委托方從流轉(zhuǎn)中心或省級樣品庫向檢測實驗室提供一份與復(fù)檢不合格樣品點位相同的留存樣品再次復(fù)檢。如再次復(fù)檢結(jié)果與初次分析測試結(jié)果一致、但與前次復(fù)檢結(jié)果不一致，委托單位可采用檢測實驗室的初次分析測試結(jié)果；如再次復(fù)檢結(jié)果與前次復(fù)檢結(jié)果一致、但與初次分析測試結(jié)果不一致，委托單位應(yīng)要求檢測實驗室對發(fā)現(xiàn)問題樣品分析批次的所有樣品進(jìn)行復(fù)檢。9分析測試結(jié)果報告9.1檢測實驗室每分析測試完成一批次送檢樣品，除須按照本實驗室質(zhì)量管理體系要求編制紙質(zhì)檢測報告外，還須填報樣品分析測試結(jié)果及同批次實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制數(shù)據(jù)（填報內(nèi)容分別見附2和附3）。9.2檢測實驗室應(yīng)在每批次送檢樣品分析測試完成后一個月內(nèi)，向委托方報送該批次送檢樣品的紙質(zhì)檢測報告和電子數(shù)據(jù)。

附1樣品采集制備流轉(zhuǎn)與保存質(zhì)量控制檢查記錄表1-1采樣現(xiàn)場檢查記錄采樣地區(qū)： 省 市 縣檢查日期采樣單位代碼采樣小組樣點編號采