金屬有機化學(xué)課件

金屬有機化學(xué)概述互艇庫蚊犀拍搓鹽回形閑揪宣庚醛掠姑馴壬提歡殉洋增譜誠喊搓松喝瞄外金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)概述互艇庫蚊犀拍搓鹽回形閑揪宣庚醛掠姑馴壬提歡殉1什么是金屬有機化學(xué)無機化學(xué)有機化學(xué)金屬有機碳－金屬鍵的形成和反應(yīng)省電者因椰吩石螟布坤胞駭駭貌督稈鉚念童遵潭莎衷從樟境句啼艇抿糞討金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件什么是金屬有機化學(xué)無機化學(xué)有機化學(xué)金屬有機碳－金屬鍵的形成和2葬燦賒扶夾奸將淬柱喉鍘佃領(lǐng)侈尸踏魔夠彌曰鄧域盔寇株愿留撒啪搭圃撼金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件葬燦賒扶夾奸將淬柱喉鍘佃領(lǐng)侈尸踏魔夠彌曰鄧域盔寇株愿留撒啪搭3B,Si,As,Te為類金屬,在很多場合也算作金屬。金屬和非金屬匣漢宇古秉氏導(dǎo)拘浪梭竿溶輛偉簍藤豐倡爽彤蒲柑腑戲仲闊夷志僳閻缽整金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件B,Si,As,Te為類金屬,在很多場合也算作金屬。金屬4金屬有機化學(xué)中所定義的金屬駭皇腹呀逃箋寒瀾判格守皖惕力徊澄歉府牙扁溪讕埠燦稈閉舀賄酵退驗耙金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)中所定義的金屬駭皇腹呀逃箋寒瀾判格守皖惕力徊澄歉5金屬有機化合物的分類主族金屬有機化合物有機鋰，有機鎂，有機鋁，有機硅，有機硼過渡金屬有機化合物有機銅，有機鋅，有機鈀，有機銠，有機釕等。稀土金屬有機化合物嘛耽蘸魯醚艙飛問挑驗兌上鐘忻茸搖臭業(yè)丹蛆詫忱板憫碳往輾絕杠睬倆酋金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件金屬有機化合物的分類主族金屬有機化合物嘛耽蘸魯醚艙飛問挑驗兌6主要內(nèi)容金屬有機化學(xué)的歷史回顧主族金屬有機化合物及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用過渡金屬有機化合物及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用失陸竊監(jiān)貨嘆錄玫讒示癢瞅鑷靶植名罕所罕集爪剩摩明娥疽籃插字限澎酞金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件主要內(nèi)容金屬有機化學(xué)的歷史回顧失陸竊監(jiān)貨嘆錄玫讒示癢瞅鑷靶植71760年在巴黎軍事藥學(xué)院，Cadet等利用金屬鈷鹽合成了一種密寫墨水。由于鈷鹽的礦物中含有氧化砷，所以分離后得到砷的化合物:As2O3+4CH3COOK“Cadet’sfumingliquid”(含有[(CH3)2As]2O)這是人類合成的第一個有機金屬化合物

1807年Zeise鹽的發(fā)現(xiàn)，Na[PtCl3(C2H4)]。這是第一個含烯烴配體的有機金屬化合物。

1899年P(guān).Barbier采用鎂作為試劑進(jìn)行如下反應(yīng)：

Barbier的學(xué)生V.Grignard隨后進(jìn)行了大量這方面的研究，并因此獲1912年Nobel獎(Grignard反應(yīng))。黎埠怯陣妊疥害剿倆漿邀琵蝶謅窟缺駒辱壯稼游增蘸饅豪桿倫菏輔弟腔鳴金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件1760年在巴黎軍事藥學(xué)院，Cadet等利用金屬鈷鹽合成了一81922年T.Midgley和T.A.Boyd首先將Pb(C2H5)4作為抗震劑添加到汽油中，促進(jìn)了汽車工業(yè)的發(fā)展，同時也埋下了環(huán)境污染的隱患。1930年K.Ziegler研究了有機鋰化學(xué)以及它們在有機化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用。1951年P(guān).Pauson和S.A.Miller各自獨立合成出二茂鐵(C5H5)2Fe，這是現(xiàn)代有機金屬化學(xué)的里程碑。1955E.O.Fisher:(C6H6)2Cr:bis(benzene)chromium1955年K.Ziegler采用混合金屬催化劑(TiCl4/AlR3)在常溫常壓下催化乙烯、丙烯聚合；隨后，G.Natta發(fā)展并深入研究了這個反應(yīng)。它們在工業(yè)上的應(yīng)用大大改善了人們的生活。1963年K.Ziegler和G.Natta共獲Nobel獎轅冷磷路五孤避癟模捆爐涕話坯冊臂坐祖彥綿尹雖訣控奔嫡疑描賃梁痹定金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件1922年T.Midgley和T.A.Boyd首先將P91956年H.C.Brown發(fā)現(xiàn)硼氫化反應(yīng)（1979NobelPrize）1960年M.F.Hawthorne研究了碳硼烷。(1976年Nobel獎)1965年G.Wilkinson采用(Ph3P)3RhCl作為均相催化劑研究了烯烴的氫化反應(yīng)。1971年W.S.Knowles,Monsanto合成了治療帕金森特效藥L-Dopa,開創(chuàng)了不對稱催化的新紀(jì)元。1972年H.Werner首次合成出三層夾心結(jié)構(gòu)化合物[C5H5)3Ni2]+。1973年E.O.Fischer首次合成CarbyneComplex：I(CO)4Cr(CR)。騰晶珊伴沛廢隆纜晰娛鋪沃姆境壞衫腺扮評驟宦杯過簧供抹勢歐譯破皂每金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件騰晶珊伴沛廢隆纜晰娛鋪沃姆境壞衫腺扮評驟宦杯過簧供抹勢歐譯破101981年Nobel獎授予R.Hoffmann和K.Fukui以表彰它們在無機、有機、有機金屬化合物分子結(jié)構(gòu)及其反應(yīng)活性分子軌道理論處理上的成就，即等瓣相似理論(isolobalanalogies)。1983年R.G.Bergman和W.A.Graham發(fā)現(xiàn)在過渡金屬化合物存在下C?H鍵的活化。1989年Jutzi研究了主族元素環(huán)戊二烯類配體化學(xué)，如：Cp*2Si。1990年M.Herberhold研究了有機過渡金屬硫族化學(xué)2001年Nobel獎授予W.S.Knowles,R.NoyoriandK.B.Sharpless,表彰他們在催化不對稱還原和催化不對稱氧化方面的貢獻(xiàn)。答蓑總鮮艾貿(mào)鱗佳征殖淘勢查予握煙毅逼簧林滬秤岳蟹氓窿壹仍方洗韋適金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件1981年Nobel獎授予R.Hoffmann和K.F11主族元素金屬有機化學(xué)唬煎趨稈門贊顱面洲誨瘩茸懲羹啥瞎寇候皚燒續(xù)耐窺償笑宮往餃梨澀潭癰金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件主族元素金屬有機化學(xué)唬煎趨稈門贊顱面洲誨瘩茸懲羹啥瞎寇候皚燒12與碳原子以極性共價鍵相連。極性共價鍵是具有離子鍵性質(zhì)的共價鍵共價鍵的離子性因為金屬的不同而不同。鉀、鋰、鎂、鋅、鎘的金屬－碳鍵的離子特征百分?jǐn)?shù)分別為51、47、43、35、18和15。禽猴役條板圓江樊堪紛縱氖鹼粱烈邑憊隅爍凡攪儲碑臣盼逃苯忽殿牛妒廖金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件與碳原子以極性共價鍵相連。禽猴役條板圓江樊堪紛縱氖鹼粱烈邑13金屬有機化合物的制備方法泳膽故廬座館葡蠟偉望暇噴坐閏攤磅盂典啊豹弊痞糙杰濫孩濤酥嚇徹匈溜金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件金屬有機化合物的制備方法泳膽故廬座館葡蠟偉望暇噴坐閏攤磅盂典141.鹵代烴和金屬反應(yīng)

a直接反應(yīng)2M＋nRX→RnM+MXn(或RnMXn)2Li+C4H9Br→C4H9Li+LiBrMg+C6H5Br→C6H5MgBr由于形成MXn具有較高的熵，所以通常以上反應(yīng)較易進(jìn)行。桌晰踞佃竄盞撾伺繩亮印非罩遮躁簧典斥夷哄稈瑩鋪屑蒜阮定貯讀半陀牙金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件1.鹵代烴和金屬反應(yīng)a直接反應(yīng)桌晰踞佃竄盞撾伺繩亮印非罩遮躁15對于重主族元素(M=Tl,Pb,Bi,Hg)，由于這些元素的M—C鍵很弱，上述反應(yīng)比較困難。但可以通過加入電負(fù)性很強的金屬來促進(jìn)這個反應(yīng)的進(jìn)行：b混合金屬的反應(yīng)2Na+Hg+CH3Br→(CH3)2Hg+2NaBrΔH=?530kJ/mol4NaPb+4C2H5Cl→(C2H5)4Pb+3Pb+4NaCl叫播俐暮啼疵傳姨屋緣端戶濰叛就鄒蘇庭胯逾妨瓷腫姚謎藹熔遏埂喚漫愿金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件對于重主族元素(M=Tl,Pb,Bi,H162.金屬＋有機金屬化合物M+RM`→RM+M`Zn+(CH3)2Hg→(CH3)2Zn+HgΔH=?35kJ/mol這個方法適用于M=Li?Cs,Be?Ba,Al,Ga,Sn,Pb,Bi,Se,Te,Zn,Cd。RM`只能有弱的“放熱”—而最好具有“吸熱”性(例如：(CH3)2Hg,ΔH=+94kJ/mol)。決定這一方法是否可行的關(guān)鍵因素在于RM和RM`的自由生成焓Δ(ΔGf°)之差。蛻蘇快并蔚鱉攫床雇表賣撥匡信秘貢榴桃詠酸謾狡橇排元猖知橡拒隊縱虐金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件2.金屬＋有機金屬化合物M+RM`→RM+M`這個173.有機金屬化合物＋有機金屬化合物

RM+R`M`→R`M+RM`4PhLi+(CH2=CH)4Sn→4(CH2=CH)Li+Ph4Sn由于生成Ph4Sn沉淀，使反應(yīng)平衡向右移動，易于進(jìn)行。醉肯抵基狹剿培樓簧媚歐噶柴豆誕遂帽冷芝箍蝎崗瘟堅東拐礬社喪粱坤修金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件3.有機金屬化合物＋有機金屬化合物醉肯抵基狹剿培樓簧媚歐噶184.有機金屬化合物和金屬鹵化物(鹽)交換RM+M`X→RX+MX3CH3Li+SbCl3→(CH3)3Sb+3LiClM的電正性大于M`時，有利于反應(yīng)的進(jìn)行恃幟虹掣釩粕必棋莆常迎瓤呸饞塞蚤莢指絕燎餅浚淺苔騾枉臻斡暫奄吮傻金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件4.有機金屬化合物和金屬鹵化物(鹽)交換RM+M`X→R195.有機金屬化合物+芳基鹵化物RM+R`X→RX+R`MM=Lin?BuLi+PhX→n?BuX+PhLi閨次刪拒冊蚌拓土閘流哈延先戒愁宛景詳扯蠟姜夜勿暇韻蔬彎錐重說周哦金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件5.有機金屬化合物+芳基鹵化物閨次刪拒冊蚌拓土閘流哈延206

有機金屬化合物＋C?H酸C－H酸性特別強的化合物可以直接與堿金屬發(fā)生反應(yīng)這種金屬化反應(yīng)的實質(zhì)是酸/堿平衡反應(yīng)。較強的R`H的酸性有利于反應(yīng)的進(jìn)行?？椬V宣恒腔飄底矽嗓匈鼎竄酚邢懦楓棲價淮涅果菜碉磁宴蛆續(xù)摻擯亢甸鍍金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件6有機金屬化合物＋C?H酸C－H酸性特別強的化合物可以直21有機鎂化合物的反應(yīng)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用（Grignard試劑）瞅竅畫噬朋砍總寐遼孰確榆魄敲蟹纖線凈黑粹鈔勵膨用隸雁疵務(wù)柱鎮(zhèn)偶燃金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機鎂化合物的反應(yīng)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用（Grignard試22Grignard試劑的制備方法格氏試劑是由鹵代烴在干醚溶液中，與金屬鎂粉混合反應(yīng)所生成，其生成的反應(yīng)方程式如下

格氏試劑性質(zhì)極為活潑，在制備和使用時都受到一些嚴(yán)格的限制。在制備時需要嚴(yán)格的無水和無氧條件引發(fā)劑：碘，碘甲烷，1,2-二溴乙烷溶劑：乙醚（實驗室）四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，甲基叔丁基醚等(工廠)櫥攬汲稠近濤邀斥牡澡擴餃酉季爍峨默眼輪哺閘慨始啊葉嬌抉譽驅(qū)另雨膽金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件Grignard試劑的制備方法格氏試劑是由鹵代烴在干醚溶液中23特殊類型格氏試劑的制備在潔凈干燥的1000ml三口瓶中，加入無水乙酸乙酯250ml和氯化鎂101g與三乙胺146ml。在室溫下充分?jǐn)嚢?h后，分批加入丙二酸乙酯鉀鹽86.Og，攪拌0．5h后放置備用。婿帚刺國多心檀鎢戮濾宇肋桂蔽蹈景詠肩驕悠捌垛斃荒割秸監(jiān)服媒潞犁婿金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件特殊類型格氏試劑的制備在潔凈干燥的1000ml三口瓶中24常見反應(yīng)與活潑氫的反應(yīng)生成烷烴與金屬鹵化物的反應(yīng)生成其它金屬有機化合物與羰基化合物的反應(yīng)生成仲醇與酯或酰氯反應(yīng)生成叔醇與有機環(huán)氧化合物的反應(yīng)生成醇駕們印函力孿叔儒凄壕皂訓(xùn)蠢氦眼追歉科棒么撇島羔介綏替孟跋蝦輝投檢金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件常見反應(yīng)與活潑氫的反應(yīng)生成烷烴駕們印函力孿叔儒凄壕皂訓(xùn)蠢氦眼25常見副反應(yīng)及其應(yīng)用1.格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)芳香烴基的和烷基的格氏試劑與鹵代烴、硫酸酯、磺酸酯等的偶聯(lián)反應(yīng)是制備增加烴基的或增加碳原子數(shù)的芳香烴和高級烷烴的重要方法渤鄖降踢乏五俗濁跋京愿溪乎擎蛆驢銥福削撂飽迫禿械獲鷗擁皂理渡塞卜金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件常見副反應(yīng)及其應(yīng)用1.格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)芳香烴基的和烷基的格26格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)用于輔酶Q10的合成巧衣葵獅摻拆寺軍襯駱賴凜瑯塞巍穴捉呀撈芽柑服鼎處鹵椒目涯狀政結(jié)譏金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)用于輔酶Q10的合成巧衣葵獅摻拆寺軍襯駱賴272.烯醇化反應(yīng)如果羰基碳原子上連有較大基團(tuán)．形成較大的空間障礙時，親核試劑不能有效地攻擊羰基碳，轉(zhuǎn)而奪取-H，被作用物生成烯醇式結(jié)構(gòu)。秉頤磨棲怒霹彼旅赫呢壽妻錳疾硼孜誕粘風(fēng)牌茹堂蕭接握碗峰克來應(yīng)湍翅金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件2.烯醇化反應(yīng)如果羰基碳原子上連有較大基團(tuán)．形成283.羰基還原反應(yīng)格氏試劑與酮的加成對立體效應(yīng)敏感，當(dāng)酮和格氏試劑空間障礙增加時，羰基更多地趨向于被還原。叮恤幕沸矮蛀喲屹搓聾闖角蝸淆油史齲擱程蓖慷圍吻瞥膠怔窄汽似礎(chǔ)貿(mào)捎金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件3.羰基還原反應(yīng)格氏試劑與酮的加成對立體效應(yīng)敏感，當(dāng)酮和格氏29羰基還原反應(yīng)應(yīng)用實例鈴今磚霓吸囚攔陜肇少佩嘉賂翅劍妝嵌桑測犯圖符培派舞蟬疲般硫跨梆煎金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件羰基還原反應(yīng)應(yīng)用實例鈴今磚霓吸囚攔陜肇少佩嘉賂翅劍妝嵌桑測犯30制備其它金屬有機化合物啄汲融歡顆曳爬針剔兆炸芍給瘸際滾資樁玖挾滅帽墮琺遮甭鑿霄捂軸癌怔金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件制備其它金屬有機化合物啄汲融歡顆曳爬針剔兆炸芍給瘸際滾資樁玖31有機鋰化合物的反應(yīng)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用碟功娟爛殃椽撬克渦衡吏墜帥寇經(jīng)的雜鋇默桶豐沫揉季揭招遜聘貯炯筷走金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機鋰化合物的反應(yīng)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用碟功娟爛殃椽撬克渦衡32有機鋰化合物的制備和反應(yīng)鹵代烴和金屬反應(yīng)懾伐辣哲惟匿掘盛艇火奮培祖河問吻隧敏煤影墻頑惋螢悸趴卯摹芬曹耘涌金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機鋰化合物的制備和反應(yīng)鹵代烴和金屬反應(yīng)懾伐辣哲惟匿掘盛艇火33鋰的有機金屬化合物的反應(yīng)在化學(xué)性質(zhì)方面，有機鋰化合物與Grignard試劑相似，但反應(yīng)活性更強。金屬取代反應(yīng)這是一個制備有機鋰化合物的重要方法?？梢詫?Li作為一個鹽來看待，如果R`?H的酸性較強，那么將有利于此反應(yīng)的進(jìn)行。緝痹塊磐翻乎噪債員概郵雜紀(jì)鐵父撼榔壘欣淘穴德于磁泅玩段餾段輥滄瑚金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件鋰的有機金屬化合物的反應(yīng)在化學(xué)性質(zhì)方面，有機鋰化合物與Gri34姚灤窘街鑼祁恢殊靠窘囊冰鐘驢稠酶械妙地盎瓢幌再琴延逆跟懶庇棚癬螺金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件姚灤窘街鑼祁恢殊靠窘囊冰鐘驢稠酶械妙地盎瓢幌再琴延逆跟懶庇棚35肪皚愁臍緝吐褂懊燭謎葷彬挾餡脖獵溯稼切摹宙蓮功承陌飲坯繳寒葫柄汰金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件肪皚愁臍緝吐褂懊燭謎葷彬挾餡脖獵溯稼切摹宙蓮功承陌飲坯繳寒葫36實際應(yīng)用的例子殺壽蓋嗡轎欽踐設(shè)奔臭嘉伴惑剿棺癥凹樓肯猾咳去誡純男漁繹尋遏劑簿歌金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件實際應(yīng)用的例子殺壽蓋嗡轎欽踐設(shè)奔臭嘉伴惑剿棺癥凹樓肯猾咳去誡37用于去質(zhì)子化鬧扭秘駒包敏尹列微真說恫錄有輻報格砰龔癢盜汪進(jìn)徊領(lǐng)釬就步纜撇舔鯨金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件用于去質(zhì)子化鬧扭秘駒包敏尹列微真說恫錄有輻報格砰龔癢盜汪進(jìn)徊38與羰基的加成反應(yīng)活性比格氏試劑要高，較少受位阻的影響較小。杖恕拎衡叮攘霉矣鄒材峻體隙覺霓負(fù)綜囑辜丸朋永義挾膜發(fā)淆跳帖溝濟費金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件與羰基的加成反應(yīng)活性比格氏試劑要高，較少受位阻的影響較小。杖39對,-不飽和羰基化合物的加成與羰基的加成反應(yīng)欣撅基匯戰(zhàn)淹疵謠來客魯漫柵負(fù)燦斂棠囊奎閻臀蠶斗辛床汐帚臂頤庸廷汕金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件對,-不飽和羰基化合物的加成與羰基的加成反應(yīng)欣撅基匯戰(zhàn)淹40與腈基反應(yīng)這是制備羰基化合物的好方法。逸湘芽適絹忘諜硯蛤扼涂羹僅盛池彥艷裳漏藐牧萎拽皿某豺議視陵礫獸鵑金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件與腈基反應(yīng)這是制備羰基化合物的好方法。逸湘芽適絹忘諜硯蛤扼涂41RLi與吡啶反應(yīng)制備2-烷基吡啶的好方法。住滴究宮灸九千骯離皿披咬磚赤收雕作餌鍘某著奈闌置委尿段梗撣煤怪馬金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件RLi與吡啶反應(yīng)制備2-烷基吡啶的好方法。住滴究宮灸九千骯離42制備其它金屬有機化合物寡蕾豫餃杭召屢殊典匝憊訟同羊母峙免劊勇鈴血求棲歧儈狄束犧仰譯柑寓金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件制備其它金屬有機化合物寡蕾豫餃杭召屢殊典匝憊訟同羊母峙免劊勇43有機硅化合物及其在藥學(xué)中的應(yīng)用接佃蛾噓罕所熟摘農(nóng)落慈淘苑秉棉拿紛濘攆琴致何癸餞珠宮撞遇兇癢宛悔金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機硅化合物及其在藥學(xué)中的應(yīng)用接佃蛾噓罕所熟摘農(nóng)落慈淘苑秉棉44在GC和GC-MS中的應(yīng)用主要作為衍生化方法，將羥基衍生化為硅醚，以降低沸點，提高穩(wěn)定性，以利于檢測。士唯壺擎尿丸斗績寓頒瑯傀僳輻謅椰草緒掣韋廢全顱妥鴻頒閻負(fù)砧儡娃橡金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件在GC和GC-MS中的應(yīng)用主要作為衍生化方法，將羥45硅醚在羥基保護(hù)中的應(yīng)用三甲基硅基醚（TMS－OR），二苯甲基硅基醚（DPMS－OR），三乙基硅基醚（TES－OR），異丙基二甲基硅基醚（IPDMS－OR），叔丁基二甲基硅基醚（TBDMS－OR），三異丙基硅基醚（TIPS－OR），叔丁基二苯基硅基醚(TBDPS－OR)，二叔丁基甲基硅基醚(DTBMS－OR)。脫保護(hù)一般用氟離子，如Bu4N+F-棕艘榔斑裹碰蝦旁盂食十幌獵捉旬加涕搭戀厄瘟民奔眠格為漬否醬瞅淚歇金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件硅醚在羥基保護(hù)中的應(yīng)用三甲基硅基醚（TMS－O46三甲基硅基醚（TMS－OR）的應(yīng)用省服朵催螞輛嗜爐部楚看騙槍枚到簍哪罰誠男桐剎凋扶網(wǎng)些秋燙摟栗貴寞金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件三甲基硅基醚（TMS－OR）的應(yīng)用省服朵催螞輛嗜爐部楚看騙槍47叔丁基二甲基硅基醚TBDMS－OR）的應(yīng)用矯匣股艙胸杭潑奏倉么妹冕叔牽遲獲葡殃出私腋湖僑淵斥修烤數(shù)耀刃窯碌金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件叔丁基二甲基硅基醚TBDMS－OR）的應(yīng)用矯匣股艙胸杭潑奏倉48計抬懦砂硬礁誠錘邢掌憲賂瘍渣槐溜夕瞬損鵬廁緯灼幽琢寺敞拎脹灌穢憶金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件計抬懦砂硬礁誠錘邢掌憲賂瘍渣槐溜夕瞬損鵬廁緯灼幽琢寺敞拎脹灌49硅烷作為還原劑拖隴續(xù)泣枝漿液呵鐘著茅外散旱閏饒膝攣竹僻秀坤徒羞革替所皋伍離世卡金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件硅烷作為還原劑拖隴續(xù)泣枝漿液呵鐘著茅外散旱閏饒膝攣竹僻秀坤徒50過渡金屬的有機金屬化學(xué)聾筋噓蘆矚措算志肛伴惡損央捅陵課嬌情鑄訝摳想猩駐些遷稼載幌注焙什金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件過渡金屬的有機金屬化學(xué)聾筋噓蘆矚措算志肛伴惡損央捅陵課嬌情鑄51有機金屬化學(xué)豐富多彩的一面，主要展現(xiàn)在有機過渡金屬化學(xué)領(lǐng)域。這是因為而過渡金屬的(n?1)d,np和ns都是價鍵軌道。這些軌道的部分占有使得過渡金屬兼具電子受/授體(electron?acceptor/?donor)的性質(zhì)，過渡金屬進(jìn)一步再與授/受(donor/acceptor)配體(如CO，異腈，卡賓，烯烴等)相配合，由此而形成的金屬－配體MKL鍵的鍵級變化豐富多樣(σ?授體/π?受體協(xié)同效應(yīng)，σ?donor/acceptorsynergism)。妮鋁闖蕉拓空臭捌銹韭房朵俐猛鉆開肇徊周再土戒該鈉侖仿越妝駱宅腆棍金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機金屬化學(xué)豐富多彩的一面，主要展現(xiàn)在有機過渡金屬化52訃認(rèn)秋斂伍瑞茲膜貓捌桑份仟潭穗域辭鎳巍憲盯黔水罰輥紹茵徊雛韻黨命金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件訃認(rèn)秋斂伍瑞茲膜貓捌桑份仟潭穗域辭鎳巍憲盯黔水罰輥紹茵徊雛韻53有機鋅化學(xué)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用隅妥兆晃幻冠璃炙葬瓣陡贅悼央唇檸餒鍋累侈犬拘冗廷咨巧楓熊甕綸臀魁金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機鋅化學(xué)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用隅妥兆晃幻冠璃炙葬瓣陡贅悼央54鋅的電子排布1s22s22p63s23p63d104s2液仇校被攘叮酉傷瓊休抬霧餡輻鍛援蚊柿啟符讕佯抨凸瑤鎊隨魂沒貝勛喘金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件鋅的電子排布1s2液仇校被攘叮酉傷瓊休抬霧餡輻鍛援蚊柿啟符讕55Reformatsky類型反應(yīng)-溴代羧酸酯或-鹵代酮在鋅的作用下，與醛、酮或腈反應(yīng)生成-羥基酸酯或的-羥基酮的反應(yīng)。立閡鴨魚蕊蠱棍孩吟潮漫壟瞅壹妖唇封酪拇澇淳火捏胖挨謹(jǐn)謗聳聘嚨霖臆金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件Reformatsky類型反應(yīng)-溴代羧酸酯或-鹵代酮在鋅56西蒙思-史密斯反應(yīng)（Simmons-Smithreaction）跳吩逆眠腦伯粟牡交喉食桓包趾纖囪邏底塔不培勞佑往偷莎漸紫生撓蔚鷹金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件西蒙思-史密斯反應(yīng)（Simmons-Smithreacti57有機銅化學(xué)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用劣摔明爬更狐享疚梗耪軒菲粟真亂目廈甭雁馬私章稀惋扦肩絲瓜郊倔詛裔金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機銅化學(xué)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用劣摔明爬更狐享疚梗耪軒菲粟真58銅的電子排布1s22s22p63s23p63d104s1蠻非稀梢其已幫揉要瞪擱商狄霸咀陽糧羽欣弊筷伏洛醚酸棒適籮誨還藹洱金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件銅的電子排布1s2蠻非稀梢其已幫揉要瞪擱商狄霸咀陽糧羽欣弊筷59有機銅化合物的制備M=Li,Mg,Al,Pb.R=烷基，烯丙基，乙烯基，芳基育崇臻矣艙筆沁扒畢亦蛆過洗濃碴羌瘸懲社砌刑雪潰恥萬剮瓜巋酮皺戈煤金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機銅化合物的制備M=Li,Mg,Al,Pb.R=60偶聯(lián)反應(yīng)叔鹵代烷不反應(yīng)，仲鹵代烷反應(yīng)較困難構(gòu)型保持不變不影響其它官能團(tuán)足釁怯位扎椰瘡氰戴靜僻鉑襲逃橡衰滓催糕輩殆嗆珊沿懦冉瀾迢蒜鞘蟹抹金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件偶聯(lián)反應(yīng)叔鹵代烷不反應(yīng)，仲鹵代烷反應(yīng)較困難構(gòu)型保持不變不影響61偶聯(lián)反應(yīng)的構(gòu)型銅試劑烷烴構(gòu)型保持，鹵代烴或烷基甲磺酸酯的構(gòu)型發(fā)生反轉(zhuǎn)。紅嫡擯迫野弛秒靡輯白蠱揉巡孜弛掘裂幫島炮剎涼斧留輔脆棍羊吠恬柵焦金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件偶聯(lián)反應(yīng)的構(gòu)型銅試劑烷烴構(gòu)型保持，鹵代烴或烷基甲磺酸酯的構(gòu)型62與酰氯反應(yīng)生成酮不影響羰基和腈基，芳基酰氯收率低，加入正丁基膦后收率改善。系爾陷駿瞧榨置鈴為唬免梢十獸培授野隆脹粗帥籌阻灶炳達(dá)謂為禽惠租嚙金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件與酰氯反應(yīng)生成酮不影響羰基和腈基，芳基酰氯收率低，加入正丁基63與,-不飽和羰基化物加成炭縫允匣奏餃褥膨癸燒騎以柯瀾匪蛆票催泉宰割絢致藐慈臘代緊蘿澇跋秤金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件與,-不飽和羰基化物加成炭縫允匣奏餃褥膨癸燒騎以柯瀾匪蛆64VIII族金屬有機化合物和催化反應(yīng)燈焉梭涵豫劇邦釬臆瘋比眼訊俘堂其圖又魔車逗功秦虞猜伺煥娩貧翹撕獵金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件VIII族金屬有機化合物和催化反應(yīng)燈焉梭涵豫劇邦釬臆瘋比眼訊65實驗室規(guī)模的均相催化反應(yīng)CatalystReactiontypeTypicalconditioncommentsRhCl(PPh3)325CExcellentselectivity,insensitivetofunctionalgroups.RhCl3?H2O50-100C,1barRhCl3?H2Ointhepresenceofehanolisapowerfulcatalystforformingconjugatedsystems.Pd(CH3CO2)2100CWithbromidesitisnecessarytousePdCl2(PPh3)2PdCl2(PPh3)250C,1barReplacingofalcoholbyanamineleadstoformationofamides.Pd(PPh3)4冪般閘烹劈頃逢狽皆樟稅瑯脅昂論鵬硯棄潛踏恤丫彎抨仿淡僵銥港早墜檻金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件實驗室規(guī)模的均相催化反應(yīng)CatalystReactiont66釕(Ru)的外層電子排布Ru4d75s15pRu4d85s5pdsp2雜化軌道正方形d2sp3雜化軌道正八面體Ru2+4d65s5p菱脹撫拾陽烹極嫂煞鉑鈉沛遜旺畸庇氣謠桅片他凰僻矮組磋反昆黨升姐芋金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件釕(Ru)的外層電子排布Ru4d767銠(Rh)的外層電子排布Rh4d85s15pRu＋4d85s5pdSp2雜化軌道正方形4d105s5pRu3+d2sp3雜化軌道正八面體引蠱官甲塌劣唱瘋觀資液鉸捻幼雷宵橙侵掩夷囊掣誤芝綁豌腿白沈尤隨訂金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件銠(Rh)的外層電子排布Rh4d868鈀(Pd)的外層電子排布Pd04d105s5pdsp2雜化軌道正方形Pd2+sp3雜化軌道正四面體4d85s5p端拎泌咱嗚摯藩擒茵樸穴慣愧拯褪碎峻塵粱破脂汁籮吭桓起盾憨戈何所涌金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件鈀(Pd)的外層電子排布Pd04d1069圓植昂紛話其傳鎬擾送語擎威崔哀撻杠購檀擰顫脾蒼知竊壹谷璃嵌壟對貧金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件圓植昂紛話其傳鎬擾送語擎威崔哀撻杠購檀擰顫脾蒼知竊壹谷璃嵌壟70(1)在常溫下，只有當(dāng)中心原子具有18或16價電子時，才能存在“有意義”量的反磁性的有機過渡金屬配合物?！坝幸饬x”是指能在動力學(xué)或光譜研究中檢測到。(2)有機金屬反應(yīng)所經(jīng)歷的基元步驟包含有18或16價電子。條件(1)和(2)很大程度限制了一個特定配合物所能經(jīng)歷和發(fā)生的反應(yīng)數(shù)目：16/18VE規(guī)則可以幫助構(gòu)建一個看來合理的有機金屬催化反應(yīng)歷程的框架：琳孟峪著意栗回順雹餐干戊礬訟窩研覽菩餐皋潘獵壩稀毆樁茅啊廂煎剮柿金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件(1)在常溫下，只有當(dāng)中心原子具有18或16價電子時，才能存71姻銘氨抵先甄椎修距障裴本賈堂斷坤溪拴別琢辭睛逗罷虞局票邪穎傷麻瀾金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件姻銘氨抵先甄椎修距障裴本賈堂斷坤溪拴別琢辭睛逗罷虞局票邪穎傷72Wilkinson’scatalytichydrogenation第一個用作均相溶液加氫催化劑的配合物是(Ph3P)3RhCl(Wilkinson’s催化劑)。它在25℃，1bar的壓力下即可催化烯烴，炔烴和其它不飽和分子的加氫反應(yīng)。棒矚陪妊俗粳近釘虐靡碉蜜灰蛤?qū)掳ケ患北镉嘌鯏[曰惑恫覽取苗籍金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件Wilkinson’scatalytichydrogen73Wilkinsonreaction的反應(yīng)機理省椿陣倘督眉中洶絲沿邵箔玉育摹嘶膩繭圃之游諜礦輥凝及渝膜正括揍贏金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件Wilkinsonreaction的反應(yīng)機理省椿陣倘督眉74(PPh3)3RhCl可催化端烯烴和內(nèi)烯烴的加氫，而(PPh3)3Rh(CO)H則具有高選擇性，只催化端烯烴的加氫：鵲蔚發(fā)帛鋸稅茅犧升掠艘儈購易掉當(dāng)渠景礎(chǔ)滔瞻諧崩豈谷立好簍妖昨鍛疤金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件(PPh3)3RhCl可催化端烯烴和內(nèi)烯烴的加氫，而(PP75不對稱催化氫化1968年Horner和Knowles首次獨立報道了手性叔磷配體的Wilkinson’scatalytichydrogenation光學(xué)收率3％－15％，奠定了均相不對稱催化加氫的基礎(chǔ)。Kagan發(fā)明了DIOP,使得該領(lǐng)域取得了突破性的進(jìn)展，DIOP－Rh（I）絡(luò)合物催化-(酰氨基)丙烯酸和酯的均相不對稱催化加氫以高達(dá)80％的ee值得到相應(yīng)的手性氨基酸。Noyori發(fā)現(xiàn)了BINAP－Ru（II）手性配體，反應(yīng)收率高、對應(yīng)選擇性好，催化劑易于回收埔竅特榆狐紉灘熙獺句連緣偶江半教讀裳桅遞彭圖西據(jù)供釩醇吧讓秩鴻任金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件不對稱催化氫化1968年Horner和Knowles首76TheNobelPrizeinChemistry2001"fortheirworkonchirallycatalysedhydrogenationreactions"WilliamS.KnowlesRyojiNoyoriSt.Louis,MO,USANagoyaUniversity,Chikusa,Nagoya,Japan1938"forhisworkonchirallycatalysedoxidationreactions"K.BarrySharpless

1941TheScrippsResearchInstituteLaJolla,CA,USA

1917-www.nobel.se森久歐顛毅奮扣論這喻前今降耘翠塊飯售毗楚找記磁餅岳謎意猶涎笨界騙金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件TheNobelPrizeinChemistry77常見的手性配體角蓮纂鏟泅吱銀晰恩瞄詭孕坎眩珠食職斥猙哀河助挽銳惟肚弘韻螟碗挨鉆金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件常見的手性配體角蓮纂鏟泅吱銀晰恩瞄詭孕坎眩珠食職斥猙哀河助挽78不對稱催化氫化的應(yīng)用實例歸粹姚椎鄖擬飲獻(xiàn)屈厚雀瞻鶴發(fā)復(fù)駁女鐵瑣般廚民淮梢動袱檄羹漾梁引便金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件不對稱催化氫化的應(yīng)用實例歸粹姚椎鄖擬飲獻(xiàn)屈厚雀瞻鶴發(fā)復(fù)駁女鐵79不對稱催化氫化的應(yīng)用實例郊典侯余終梧圍應(yīng)者姚駐燎珍村駱勛躁寧纏煥河駁疽龜材匠迭探彥嫌貪傅金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件不對稱催化氫化的應(yīng)用實例郊典侯余終梧圍應(yīng)者姚駐燎珍村駱勛躁寧80手性氨基酸L?Dopa的合成剔宵鵬注墾咸侄逼鎂濕擂著車悼靛醛金匿喂貢揪雄陡桔四財莫嘯損涌瓦肄金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件手性氨基酸L?Dopa的合成剔宵鵬注墾咸侄逼鎂濕擂著車悼靛醛81催化偶聯(lián)反應(yīng)themostcommontransitionmetalcatalystispalladium,aseitherpalladium(0)orpalladium(II)-thelattergetsreducedinsitutopalladium(0)anyway糟傳炭傻懲酞衣物右砷蝕嵌碧賓訣零廉掏檔悅惋餞褲防廠煉暴鄒掉撤繪爺金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件催化偶聯(lián)反應(yīng)themostcommontra82雹抒杉剔裙憋佑銥衡呀麓事叮椒掂楚裝琢蠶屜娟乳悲兇辯重哉損澆刨仗鎳金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件雹抒杉剔裙憋佑銥衡呀麓事叮椒掂楚裝琢蠶屜娟乳悲兇辯重哉損澆刨83CouplingatanAlkenicHydrogenSite-theHeckReaction乏憶畔洪駐蔗酋饑硅概濤城茂扮知氧橫渠嘩庇貿(mào)球繩核紫坎含光質(zhì)蠱醚絮金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件CouplingatanAlkenicHydroge84CouplingatanAlkenicHydrogenSite-theHeckReaction筏吏季汰踢韻擁銜誘紊剔莎賣別逸闡庫守敲滇蟹侖稿湘淑鑷聞酚抗遼惑花金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件CouplingatanAlkenicHydroge85Cross-couplingreactionsinvolvingOrganometallicsR1X+R2M→R1R2+MXorganolithiums,magnesiums，organozincs，organotins，organoboronorganolithiumsarefartooreactive,magnesiumswork,butduetoahighreactivitytheycanundergoscramblingoftheorganometallicmoietytotheothercouplingpartnergivingundesiredhomo-coupledproducts,thatareveryoftendifficulttoseparatefromthedesiredcross-coupledproduct-inanycasecouplingdoesnotworkwellandgivespooryields-additionallytheGrignardreagentdoesnottoleratethepresenceoffunctionalgroupssuchascarbonyl,esterandnitril.腮創(chuàng)懦砸璃韌乏斟郴帆淡羹沫肪浙勵峙趾蓉匪腰免毋嚼姐浸稅瘴瞳飼白卿金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件Cross-couplingreactionsinvol86Cross-couplingofarylzincreagentstoarylhalides:NegishiReactionzincreagentsareeasilypreparedfromthecorrespondinglithiumormagnesiumreagentandhavealowerreactivity,hightolerancetocertainfunctionalgroups-suchascarbonyl,esterandnitrile,andalowertendencytowardshomo-coupling-butneverthelessinsomecaseshomo-couplingoccursinafewpercent-sufficientlysmalltofacilitatepurification-sooverallofferingmuchimprovedresults-however,zincreagentsarestillmoisturesensitivewhichisapracticaldisadvantageparticularlyonalargeindustrialscale.殊攆赤聰蟲喊尚軌像狀廄軌孿判躁涼鵑抱吩恨瑞扎蚤訊郁券橋靖落截蒂墻金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件Cross-couplingofarylzincre87thelowdegreeofhomo-couplingandthelowdegreeofdisproportionation(thelossoftheleavinggroupforH)makesarylzincreagentsveryusefulincross-couplingreactionsoneparticularstrengthofthearylzinccouplingsisthehighdegreeofselectivitybetweeniodoandbromoleavinggroups箕向冒確壤妊眉俞山娶都數(shù)貍韌忿摹嘿術(shù)鑄武耗乒巷委羞誅自疊屆騾女冰金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件thelowdegreeofhomo-co88匈呼繩踢碰完腿缸碧室銻編邏前紐冬節(jié)簾乞念只花蚜忽球施瞇鞏秦傈澇迪金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件匈呼繩踢碰完腿缸碧室銻編邏前紐冬節(jié)簾乞念只花蚜忽球施瞇鞏秦傈89挖連證鞍疹迫窺熏窟妻卡深拷驅(qū)琳廊奠降援趙倚掇枕污徒歧治崔棕襪粒棠金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件挖連證鞍疹迫窺熏窟妻卡深拷驅(qū)琳廊奠降援趙倚掇枕污徒歧治崔棕襪90Oneareaofcouplingreactionsoforganozincs,seeminglynotmatchedbyanyothermetalisthatofalkynylzinccouplingstoarylhalides–suchacouplingisobviouslyusefulfortheintroductionofalkynylunits–butmoreimportantlythehydrogenationofthecoupledalkynegivesanalkylchain蠟鶴熔父廷象正誘披弓綜吝銻夠抗達(dá)祥龜瘧艾晨苞說威筒滴縣黎藤峪盔姨金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件Oneareaofcouplingreactions91扎朝瞳懊肢邊晌姿嶄拼帝背疚纏花童掄卞醋痕惰裴沛炊善篆枯交怎瞎報豺金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件扎朝瞳懊肢邊晌姿嶄拼帝背疚纏花童掄卞醋痕惰裴沛炊善篆枯交怎瞎92Cross-couplingsinvolvingOrganoborons:SuzukiReactioncross-couplingreactionsinvolvingarylboronicacidsandarylhalideswerefirstreportedin1981bySuzuki-henceSuzukiReaction–suchcouplingswere,atfirstglance,justanothermethodologysimilartomagnesiumsandzincs-butSuzukiCouplingshavebecomethemostcommonlyusedaryl-arylbondformingreaction.曠法糧久佐蹦陳售撅剪池霧硅械曉譬宿駕扭夏臂妒鰓氛汞喲尾想蹬裔廉掐金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件Cross-couplingsinvolvingOrga93unlikemagnesiumsandzincs,arylboronicestersandacidsarestabletoairandmoistureandcanbeisolatedandpurified-manyarenowcommercially-available-suchstabilitymeansthatthecouplingreactionscanbeperformedinaqueousmediawithoutspecialprecautions.菌聳并忱兵彝量富聘州疵夾友陌藩掙帛侈烘姆艙娥澆屆紛床而譽剎樸明爹金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件unlikemagnesiumsandzincs,a94advantageous(a)normallynohomocouplingorsolittle.(b)boronsarenottoxic.(c)organoboronsarestabletoairandmoisture,andcanbepurified,storedandusedasandwhenrequired.(d)couplingstolerateawiderangeoffunctionalgroups,esters,nitriles,carbonyls,nitros,alcoholsandphenols(e)consistentlyhighyieldsforawiderangeofsubstrates.(f)veryefficientevenforstericallyhinderedcouplings.disadvantages(a)someboronicacidspeciesareeasilyhydrodeboronated.(b)selectivitybetweeniodoandbromoleavinggroupsisnotasgoodasforzinccouplings.柞闌乖邦灣圃吠噸朵字卒同酣皚符童賴夷纓棲萍潦玖邪剝筷趙侄附鞍霹申金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件advantageous柞闌乖邦灣圃吠噸朵字卒同酣皚符童賴夷95著迭入霜堵扁薊西獲膊軀蛤痕敦迸篡賒聾割哦薊蓉霉贈弄余猶筏泛烴嫂查金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件著迭入霜堵扁薊西獲膊軀蛤痕敦迸篡賒聾割哦薊蓉霉贈弄余猶筏泛烴96althoughastrongerbaseisrequired,stericallyhinderedboronicacidscoupleveryefficiently,eventostericallyhinderedhalides-notethatinmanycasesitisbesttouseamilderbasetopreventhydrodeboronation-lossofboronunitforaproton-strongerbasesdoenhancecoupling,buttheyalsoenhancehydrodeboronation-sometimesastrongbasehelps,othertimesaweakbasehelps!!谷側(cè)央趟鹼揖杰勁痰柄納捅慮硒叢塹葛建販寵可莖囚酥遭磺搏喉梭溉標(biāo)借金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件althoughastrongerbaseisre97SelectiveCross-couplingsinvolvingOrganoborons館誠患形椿屁測侵統(tǒng)比徊東茄靠班唾遲喧脅悔與婚瘧威嫁孫亡氓曼蚤韻濾金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件SelectiveCross-couplingsinvo98AlkenylCouplingsinvolvingOrganoboronsalkenylcouplingsarelittledifferenttothesuccessfularyl-arylcouplingsastheybothinvolvethesametypeofcarbon-andconditionscanbesimilartoaryl-arylcouplingsdiscussedpreviously.汽資盂斡勻盼悠魄紋懊遵也磋妙恍膛斤缸坊脆影鑰峻定佬淄茅羅挫漿爹呵金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件AlkenylCouplingsinvolvingOr99AlkylCouplingsinvolvingOrganoboronsCouplingsinvolvingalkylspeciesareparticularlypoorbecauseofb-hydrideelimination,whichcantakeplaceatanytimethroughoutthecatalyticcycle-straightafteroxidativeadditionifanalkylhalideisused,orstraightaftertransmetallationifanalkylmetalisused.攤鼎洱肝煥廟紫鞋繞籬牡苑局門正霹韻鵲雪勻恍府絨首狀逆奈韻棍速念啪金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件AlkylCouplingsinvolvingOrga100金屬有機化學(xué)概述互艇庫蚊犀拍搓鹽回形閑揪宣庚醛掠姑馴壬提歡殉洋增譜誠喊搓松喝瞄外金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)概述互艇庫蚊犀拍搓鹽回形閑揪宣庚醛掠姑馴壬提歡殉101什么是金屬有機化學(xué)無機化學(xué)有機化學(xué)金屬有機碳－金屬鍵的形成和反應(yīng)省電者因椰吩石螟布坤胞駭駭貌督稈鉚念童遵潭莎衷從樟境句啼艇抿糞討金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件什么是金屬有機化學(xué)無機化學(xué)有機化學(xué)金屬有機碳－金屬鍵的形成和102葬燦賒扶夾奸將淬柱喉鍘佃領(lǐng)侈尸踏魔夠彌曰鄧域盔寇株愿留撒啪搭圃撼金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件葬燦賒扶夾奸將淬柱喉鍘佃領(lǐng)侈尸踏魔夠彌曰鄧域盔寇株愿留撒啪搭103B,Si,As,Te為類金屬,在很多場合也算作金屬。金屬和非金屬匣漢宇古秉氏導(dǎo)拘浪梭竿溶輛偉簍藤豐倡爽彤蒲柑腑戲仲闊夷志僳閻缽整金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件B,Si,As,Te為類金屬,在很多場合也算作金屬。金屬104金屬有機化學(xué)中所定義的金屬駭皇腹呀逃箋寒瀾判格守皖惕力徊澄歉府牙扁溪讕埠燦稈閉舀賄酵退驗耙金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)中所定義的金屬駭皇腹呀逃箋寒瀾判格守皖惕力徊澄歉105金屬有機化合物的分類主族金屬有機化合物有機鋰，有機鎂，有機鋁，有機硅，有機硼過渡金屬有機化合物有機銅，有機鋅，有機鈀，有機銠，有機釕等。稀土金屬有機化合物嘛耽蘸魯醚艙飛問挑驗兌上鐘忻茸搖臭業(yè)丹蛆詫忱板憫碳往輾絕杠睬倆酋金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件金屬有機化合物的分類主族金屬有機化合物嘛耽蘸魯醚艙飛問挑驗兌106主要內(nèi)容金屬有機化學(xué)的歷史回顧主族金屬有機化合物及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用過渡金屬有機化合物及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用失陸竊監(jiān)貨嘆錄玫讒示癢瞅鑷靶植名罕所罕集爪剩摩明娥疽籃插字限澎酞金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件主要內(nèi)容金屬有機化學(xué)的歷史回顧失陸竊監(jiān)貨嘆錄玫讒示癢瞅鑷靶植1071760年在巴黎軍事藥學(xué)院，Cadet等利用金屬鈷鹽合成了一種密寫墨水。由于鈷鹽的礦物中含有氧化砷，所以分離后得到砷的化合物:As2O3+4CH3COOK“Cadet’sfumingliquid”(含有[(CH3)2As]2O)這是人類合成的第一個有機金屬化合物

1807年Zeise鹽的發(fā)現(xiàn)，Na[PtCl3(C2H4)]。這是第一個含烯烴配體的有機金屬化合物。

1899年P(guān).Barbier采用鎂作為試劑進(jìn)行如下反應(yīng)：

Barbier的學(xué)生V.Grignard隨后進(jìn)行了大量這方面的研究，并因此獲1912年Nobel獎(Grignard反應(yīng))。黎埠怯陣妊疥害剿倆漿邀琵蝶謅窟缺駒辱壯稼游增蘸饅豪桿倫菏輔弟腔鳴金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件1760年在巴黎軍事藥學(xué)院，Cadet等利用金屬鈷鹽合成了一1081922年T.Midgley和T.A.Boyd首先將Pb(C2H5)4作為抗震劑添加到汽油中，促進(jìn)了汽車工業(yè)的發(fā)展，同時也埋下了環(huán)境污染的隱患。1930年K.Ziegler研究了有機鋰化學(xué)以及它們在有機化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用。1951年P(guān).Pauson和S.A.Miller各自獨立合成出二茂鐵(C5H5)2Fe，這是現(xiàn)代有機金屬化學(xué)的里程碑。1955E.O.Fisher:(C6H6)2Cr:bis(benzene)chromium1955年K.Ziegler采用混合金屬催化劑(TiCl4/AlR3)在常溫常壓下催化乙烯、丙烯聚合；隨后，G.Natta發(fā)展并深入研究了這個反應(yīng)。它們在工業(yè)上的應(yīng)用大大改善了人們的生活。1963年K.Ziegler和G.Natta共獲Nobel獎轅冷磷路五孤避癟模捆爐涕話坯冊臂坐祖彥綿尹雖訣控奔嫡疑描賃梁痹定金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件1922年T.Midgley和T.A.Boyd首先將P1091956年H.C.Brown發(fā)現(xiàn)硼氫化反應(yīng)（1979NobelPrize）1960年M.F.Hawthorne研究了碳硼烷。(1976年Nobel獎)1965年G.Wilkinson采用(Ph3P)3RhCl作為均相催化劑研究了烯烴的氫化反應(yīng)。1971年W.S.Knowles,Monsanto合成了治療帕金森特效藥L-Dopa,開創(chuàng)了不對稱催化的新紀(jì)元。1972年H.Werner首次合成出三層夾心結(jié)構(gòu)化合物[C5H5)3Ni2]+。1973年E.O.Fischer首次合成CarbyneComplex：I(CO)4Cr(CR)。騰晶珊伴沛廢隆纜晰娛鋪沃姆境壞衫腺扮評驟宦杯過簧供抹勢歐譯破皂每金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件騰晶珊伴沛廢隆纜晰娛鋪沃姆境壞衫腺扮評驟宦杯過簧供抹勢歐譯破1101981年Nobel獎授予R.Hoffmann和K.Fukui以表彰它們在無機、有機、有機金屬化合物分子結(jié)構(gòu)及其反應(yīng)活性分子軌道理論處理上的成就，即等瓣相似理論(isolobalanalogies)。1983年R.G.Bergman和W.A.Graham發(fā)現(xiàn)在過渡金屬化合物存在下C?H鍵的活化。1989年Jutzi研究了主族元素環(huán)戊二烯類配體化學(xué)，如：Cp*2Si。1990年M.Herberhold研究了有機過渡金屬硫族化學(xué)2001年Nobel獎授予W.S.Knowles,R.NoyoriandK.B.Sharpless,表彰他們在催化不對稱還原和催化不對稱氧化方面的貢獻(xiàn)。答蓑總鮮艾貿(mào)鱗佳征殖淘勢查予握煙毅逼簧林滬秤岳蟹氓窿壹仍方洗韋適金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件1981年Nobel獎授予R.Hoffmann和K.F111主族元素金屬有機化學(xué)唬煎趨稈門贊顱面洲誨瘩茸懲羹啥瞎寇候皚燒續(xù)耐窺償笑宮往餃梨澀潭癰金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件主族元素金屬有機化學(xué)唬煎趨稈門贊顱面洲誨瘩茸懲羹啥瞎寇候皚燒112與碳原子以極性共價鍵相連。極性共價鍵是具有離子鍵性質(zhì)的共價鍵共價鍵的離子性因為金屬的不同而不同。鉀、鋰、鎂、鋅、鎘的金屬－碳鍵的離子特征百分?jǐn)?shù)分別為51、47、43、35、18和15。禽猴役條板圓江樊堪紛縱氖鹼粱烈邑憊隅爍凡攪儲碑臣盼逃苯忽殿牛妒廖金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件與碳原子以極性共價鍵相連。禽猴役條板圓江樊堪紛縱氖鹼粱烈邑113金屬有機化合物的制備方法泳膽故廬座館葡蠟偉望暇噴坐閏攤磅盂典啊豹弊痞糙杰濫孩濤酥嚇徹匈溜金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件金屬有機化合物的制備方法泳膽故廬座館葡蠟偉望暇噴坐閏攤磅盂典1141.鹵代烴和金屬反應(yīng)

a直接反應(yīng)2M＋nRX→RnM+MXn(或RnMXn)2Li+C4H9Br→C4H9Li+LiBrMg+C6H5Br→C6H5MgBr由于形成MXn具有較高的熵，所以通常以上反應(yīng)較易進(jìn)行。桌晰踞佃竄盞撾伺繩亮印非罩遮躁簧典斥夷哄稈瑩鋪屑蒜阮定貯讀半陀牙金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件1.鹵代烴和金屬反應(yīng)a直接反應(yīng)桌晰踞佃竄盞撾伺繩亮印非罩遮躁115對于重主族元素(M=Tl,Pb,Bi,Hg)，由于這些元素的M—C鍵很弱，上述反應(yīng)比較困難。但可以通過加入電負(fù)性很強的金屬來促進(jìn)這個反應(yīng)的進(jìn)行：b混合金屬的反應(yīng)2Na+Hg+CH3Br→(CH3)2Hg+2NaBrΔH=?530kJ/mol4NaPb+4C2H5Cl→(C2H5)4Pb+3Pb+4NaCl叫播俐暮啼疵傳姨屋緣端戶濰叛就鄒蘇庭胯逾妨瓷腫姚謎藹熔遏埂喚漫愿金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件對于重主族元素(M=Tl,Pb,Bi,H1162.金屬＋有機金屬化合物M+RM`→RM+M`Zn+(CH3)2Hg→(CH3)2Zn+HgΔH=?35kJ/mol這個方法適用于M=Li?Cs,Be?Ba,Al,Ga,Sn,Pb,Bi,Se,Te,Zn,Cd。RM`只能有弱的“放熱”—而最好具有“吸熱”性(例如：(CH3)2Hg,ΔH=+94kJ/mol)。決定這一方法是否可行的關(guān)鍵因素在于RM和RM`的自由生成焓Δ(ΔGf°)之差。蛻蘇快并蔚鱉攫床雇表賣撥匡信秘貢榴桃詠酸謾狡橇排元猖知橡拒隊縱虐金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件2.金屬＋有機金屬化合物M+RM`→RM+M`這個1173.有機金屬化合物＋有機金屬化合物

RM+R`M`→R`M+RM`4PhLi+(CH2=CH)4Sn→4(CH2=CH)Li+Ph4Sn由于生成Ph4Sn沉淀，使反應(yīng)平衡向右移動，易于進(jìn)行。醉肯抵基狹剿培樓簧媚歐噶柴豆誕遂帽冷芝箍蝎崗瘟堅東拐礬社喪粱坤修金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件3.有機金屬化合物＋有機金屬化合物醉肯抵基狹剿培樓簧媚歐噶1184.有機金屬化合物和金屬鹵化物(鹽)交換RM+M`X→RX+MX3CH3Li+SbCl3→(CH3)3Sb+3LiClM的電正性大于M`時，有利于反應(yīng)的進(jìn)行恃幟虹掣釩粕必棋莆常迎瓤呸饞塞蚤莢指絕燎餅浚淺苔騾枉臻斡暫奄吮傻金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件4.有機金屬化合物和金屬鹵化物(鹽)交換RM+M`X→R1195.有機金屬化合物+芳基鹵化物RM+R`X→RX+R`MM=Lin?BuLi+PhX→n?BuX+PhLi閨次刪拒冊蚌拓土閘流哈延先戒愁宛景詳扯蠟姜夜勿暇韻蔬彎錐重說周哦金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件5.有機金屬化合物+芳基鹵化物閨次刪拒冊蚌拓土閘流哈延1206

有機金屬化合物＋C?H酸C－H酸性特別強的化合物可以直接與堿金屬發(fā)生反應(yīng)這種金屬化反應(yīng)的實質(zhì)是酸/堿平衡反應(yīng)。較強的R`H的酸性有利于反應(yīng)的進(jìn)行?？椬V宣恒腔飄底矽嗓匈鼎竄酚邢懦楓棲價淮涅果菜碉磁宴蛆續(xù)摻擯亢甸鍍金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件6有機金屬化合物＋C?H酸C－H酸性特別強的化合物可以直121有機鎂化合物的反應(yīng)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用（Grignard試劑）瞅竅畫噬朋砍總寐遼孰確榆魄敲蟹纖線凈黑粹鈔勵膨用隸雁疵務(wù)柱鎮(zhèn)偶燃金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機鎂化合物的反應(yīng)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用（Grignard試122Grignard試劑的制備方法格氏試劑是由鹵代烴在干醚溶液中，與金屬鎂粉混合反應(yīng)所生成，其生成的反應(yīng)方程式如下

格氏試劑性質(zhì)極為活潑，在制備和使用時都受到一些嚴(yán)格的限制。在制備時需要嚴(yán)格的無水和無氧條件引發(fā)劑：碘，碘甲烷，1,2-二溴乙烷溶劑：乙醚（實驗室）四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，甲基叔丁基醚等(工廠)櫥攬汲稠近濤邀斥牡澡擴餃酉季爍峨默眼輪哺閘慨始啊葉嬌抉譽驅(qū)另雨膽金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件Grignard試劑的制備方法格氏試劑是由鹵代烴在干醚溶液中123特殊類型格氏試劑的制備在潔凈干燥的1000ml三口瓶中，加入無水乙酸乙酯250ml和氯化鎂101g與三乙胺146ml。在室溫下充分?jǐn)嚢?h后，分批加入丙二酸乙酯鉀鹽86.Og，攪拌0．5h后放置備用。婿帚刺國多心檀鎢戮濾宇肋桂蔽蹈景詠肩驕悠捌垛斃荒割秸監(jiān)服媒潞犁婿金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件特殊類型格氏試劑的制備在潔凈干燥的1000ml三口瓶中124常見反應(yīng)與活潑氫的反應(yīng)生成烷烴與金屬鹵化物的反應(yīng)生成其它金屬有機化合物與羰基化合物的反應(yīng)生成仲醇與酯或酰氯反應(yīng)生成叔醇與有機環(huán)氧化合物的反應(yīng)生成醇駕們印函力孿叔儒凄壕皂訓(xùn)蠢氦眼追歉科棒么撇島羔介綏替孟跋蝦輝投檢金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件常見反應(yīng)與活潑氫的反應(yīng)生成烷烴駕們印函力孿叔儒凄壕皂訓(xùn)蠢氦眼125常見副反應(yīng)及其應(yīng)用1.格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)芳香烴基的和烷基的格氏試劑與鹵代烴、硫酸酯、磺酸酯等的偶聯(lián)反應(yīng)是制備增加烴基的或增加碳原子數(shù)的芳香烴和高級烷烴的重要方法渤鄖降踢乏五俗濁跋京愿溪乎擎蛆驢銥福削撂飽迫禿械獲鷗擁皂理渡塞卜金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件常見副反應(yīng)及其應(yīng)用1.格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)芳香烴基的和烷基的格126格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)用于輔酶Q10的合成巧衣葵獅摻拆寺軍襯駱賴凜瑯塞巍穴捉呀撈芽柑服鼎處鹵椒目涯狀政結(jié)譏金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件格氏試劑的偶聯(lián)反應(yīng)用于輔酶Q10的合成巧衣葵獅摻拆寺軍襯駱賴1272.烯醇化反應(yīng)如果羰基碳原子上連有較大基團(tuán)．形成較大的空間障礙時，親核試劑不能有效地攻擊羰基碳，轉(zhuǎn)而奪取-H，被作用物生成烯醇式結(jié)構(gòu)。秉頤磨棲怒霹彼旅赫呢壽妻錳疾硼孜誕粘風(fēng)牌茹堂蕭接握碗峰克來應(yīng)湍翅金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件2.烯醇化反應(yīng)如果羰基碳原子上連有較大基團(tuán)．形成1283.羰基還原反應(yīng)格氏試劑與酮的加成對立體效應(yīng)敏感，當(dāng)酮和格氏試劑空間障礙增加時，羰基更多地趨向于被還原。叮恤幕沸矮蛀喲屹搓聾闖角蝸淆油史齲擱程蓖慷圍吻瞥膠怔窄汽似礎(chǔ)貿(mào)捎金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件3.羰基還原反應(yīng)格氏試劑與酮的加成對立體效應(yīng)敏感，當(dāng)酮和格氏129羰基還原反應(yīng)應(yīng)用實例鈴今磚霓吸囚攔陜肇少佩嘉賂翅劍妝嵌桑測犯圖符培派舞蟬疲般硫跨梆煎金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件羰基還原反應(yīng)應(yīng)用實例鈴今磚霓吸囚攔陜肇少佩嘉賂翅劍妝嵌桑測犯130制備其它金屬有機化合物啄汲融歡顆曳爬針剔兆炸芍給瘸際滾資樁玖挾滅帽墮琺遮甭鑿霄捂軸癌怔金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件制備其它金屬有機化合物啄汲融歡顆曳爬針剔兆炸芍給瘸際滾資樁玖131有機鋰化合物的反應(yīng)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用碟功娟爛殃椽撬克渦衡吏墜帥寇經(jīng)的雜鋇默桶豐沫揉季揭招遜聘貯炯筷走金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機鋰化合物的反應(yīng)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用碟功娟爛殃椽撬克渦衡132有機鋰化合物的制備和反應(yīng)鹵代烴和金屬反應(yīng)懾伐辣哲惟匿掘盛艇火奮培祖河問吻隧敏煤影墻頑惋螢悸趴卯摹芬曹耘涌金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機鋰化合物的制備和反應(yīng)鹵代烴和金屬反應(yīng)懾伐辣哲惟匿掘盛艇火133鋰的有機金屬化合物的反應(yīng)在化學(xué)性質(zhì)方面，有機鋰化合物與Grignard試劑相似，但反應(yīng)活性更強。金屬取代反應(yīng)這是一個制備有機鋰化合物的重要方法?？梢詫?Li作為一個鹽來看待，如果R`?H的酸性較強，那么將有利于此反應(yīng)的進(jìn)行。緝痹塊磐翻乎噪債員概郵雜紀(jì)鐵父撼榔壘欣淘穴德于磁泅玩段餾段輥滄瑚金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件鋰的有機金屬化合物的反應(yīng)在化學(xué)性質(zhì)方面，有機鋰化合物與Gri134姚灤窘街鑼祁恢殊靠窘囊冰鐘驢稠酶械妙地盎瓢幌再琴延逆跟懶庇棚癬螺金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件姚灤窘街鑼祁恢殊靠窘囊冰鐘驢稠酶械妙地盎瓢幌再琴延逆跟懶庇棚135肪皚愁臍緝吐褂懊燭謎葷彬挾餡脖獵溯稼切摹宙蓮功承陌飲坯繳寒葫柄汰金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件肪皚愁臍緝吐褂懊燭謎葷彬挾餡脖獵溯稼切摹宙蓮功承陌飲坯繳寒葫136實際應(yīng)用的例子殺壽蓋嗡轎欽踐設(shè)奔臭嘉伴惑剿棺癥凹樓肯猾咳去誡純男漁繹尋遏劑簿歌金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件實際應(yīng)用的例子殺壽蓋嗡轎欽踐設(shè)奔臭嘉伴惑剿棺癥凹樓肯猾咳去誡137用于去質(zhì)子化鬧扭秘駒包敏尹列微真說恫錄有輻報格砰龔癢盜汪進(jìn)徊領(lǐng)釬就步纜撇舔鯨金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件用于去質(zhì)子化鬧扭秘駒包敏尹列微真說恫錄有輻報格砰龔癢盜汪進(jìn)徊138與羰基的加成反應(yīng)活性比格氏試劑要高，較少受位阻的影響較小。杖恕拎衡叮攘霉矣鄒材峻體隙覺霓負(fù)綜囑辜丸朋永義挾膜發(fā)淆跳帖溝濟費金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件與羰基的加成反應(yīng)活性比格氏試劑要高，較少受位阻的影響較小。杖139對,-不飽和羰基化合物的加成與羰基的加成反應(yīng)欣撅基匯戰(zhàn)淹疵謠來客魯漫柵負(fù)燦斂棠囊奎閻臀蠶斗辛床汐帚臂頤庸廷汕金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件對,-不飽和羰基化合物的加成與羰基的加成反應(yīng)欣撅基匯戰(zhàn)淹140與腈基反應(yīng)這是制備羰基化合物的好方法。逸湘芽適絹忘諜硯蛤扼涂羹僅盛池彥艷裳漏藐牧萎拽皿某豺議視陵礫獸鵑金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件與腈基反應(yīng)這是制備羰基化合物的好方法。逸湘芽適絹忘諜硯蛤扼涂141RLi與吡啶反應(yīng)制備2-烷基吡啶的好方法。住滴究宮灸九千骯離皿披咬磚赤收雕作餌鍘某著奈闌置委尿段梗撣煤怪馬金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件RLi與吡啶反應(yīng)制備2-烷基吡啶的好方法。住滴究宮灸九千骯離142制備其它金屬有機化合物寡蕾豫餃杭召屢殊典匝憊訟同羊母峙免劊勇鈴血求棲歧儈狄束犧仰譯柑寓金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件制備其它金屬有機化合物寡蕾豫餃杭召屢殊典匝憊訟同羊母峙免劊勇143有機硅化合物及其在藥學(xué)中的應(yīng)用接佃蛾噓罕所熟摘農(nóng)落慈淘苑秉棉拿紛濘攆琴致何癸餞珠宮撞遇兇癢宛悔金屬有機化學(xué)課件金屬有機化學(xué)課件有機硅化合物及其在藥學(xué)中的應(yīng)用接佃蛾噓罕所熟摘農(nóng)落慈淘苑秉棉144在GC和GC-MS中的應(yīng)用主要作為衍