中藥化學(xué)9課件

中藥化學(xué)（9）苷化位移（glycosidationshift）

糖苷化后，端基碳和苷元α-C化學(xué)位移值均向低場(chǎng)移動(dòng)，而鄰碳稍向高場(chǎng)移動(dòng)（偶而也有向低場(chǎng)移動(dòng)的），對(duì)其余碳的影響不大，這種苷化前后的化學(xué)變化，稱苷化位移。

酚苷的苷化位移：當(dāng)糖與-OH形成酚苷鍵時(shí)，其苷化位移值較特殊，苷元α-碳向高場(chǎng)位移。

萜類化合物（terpenoids）一、萜類化合物的含義二、結(jié)構(gòu)分類三、提取分離mentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiol上述這些化合物，進(jìn)行氧化加熱后都產(chǎn)生異戊二烯，即：C5H8定義：凡由異戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合(C5H8)n通式的。

1.實(shí)驗(yàn)異戊二烯規(guī)則（empiricalisoprenerule）凡是以異戊二烯或異戊烷為基本單位，以頭尾相接的方式而結(jié)合的化合物，通式為(C5H8)n。結(jié)構(gòu)中異戊二烯的結(jié)合方式有頭-頭、尾-尾相接，甚至無法用異戊二烯的基本單元來劃分。Ruzicka提出了所有萜類的前體物是“活性的異戊二烯”的假設(shè)。

2.生源異戊二烯規(guī)則（biogeneticisoprenerule）倍半萜153揮發(fā)油單萜102揮發(fā)油半萜 5n=1植物葉二、萜類的結(jié)構(gòu)分類萜類化合物的分類及分布二萜204樹脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜255海綿、植物病菌三萜306皂苷、樹脂、植物乳汁四萜408植物胡蘿卜素多聚萜~7.5×103至~3×105(C5H8)n橡膠、硬橡膠分類碳數(shù)(C5H8)n存在二、結(jié)構(gòu)分類(一)單萜（monoterpenoids)

中藥玄參、地黃等制過后變黑，就是由于這類成分起的作用。即（三）倍半萜（sesquiterpenoids）環(huán)狀倍半萜（四）二萜（diterpenoids）環(huán)狀二萜紫杉醇（taxol）：又稱紅豆杉醇(屬三環(huán)二萜類)1972年底美國(guó)FDA批準(zhǔn)上市，臨床用于治療卵巢癌、乳腺癌和肺癌療效較好解決紫杉醇（taxol）的資源問題（含量低）：半合成：

為紫杉醇的前體物，是半合成品的母體。在紅豆杉的針葉和小枝中含0.1%。銀杏內(nèi)酯——屬雙環(huán)二萜類。作為拮抗血小板活化因子，用于治療因血小板活化因子引起的種種休克狀障礙三、萜類成分的分離色譜法（絡(luò)合薄層）硅膠層析對(duì)于分離上面兩個(gè)異構(gòu)體是無能為力的。硝酸銀薄層（即AgNO3硅膠薄層層析）利用AgNO3能與>C=C<形成絡(luò)合物，來進(jìn)行分離主要用于1.碳原子數(shù)相等而其中雙鍵數(shù)不等的化合物2.用于分離順反異構(gòu)體實(shí)驗(yàn)方法：2.5%AgNO3水溶液調(diào)糊制板。柱：20%AgNO3裝柱比較展開結(jié)果Rf值的大小：第八章TriterpeneandTriterpenoidsaponins本章內(nèi)容一、概述二、分類三、理化性質(zhì)四、提取分離五、結(jié)構(gòu)測(cè)定一、概述㈠定義

三萜（triterpene）是由6個(gè)異戊二烯單位、30個(gè)碳原子組成。

三萜皂苷（triterpenoidsaponins）是由三萜皂苷元（triterpenesapogenins）和糖、糖醛酸等組成。由于該類化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫，故此稱為皂苷。結(jié)構(gòu)中多具羧基，所以又稱之為酸性皂苷。一、概述㈡分布三萜主要來源于菊科、豆科、大戟科、楝科、衛(wèi)茅科、茜草科、橄欖科、唇形科等植物。三萜皂苷在豆科、五加科、傘形科、毛茛科、石竹科、葫蘆科、鼠李科等植物分布較多。人參、三七、甘草、柴胡、黃芪、遠(yuǎn)志Panaxginseng甘草（Glycyrrihizauralensis）一、概述㈢生理活性具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。齊墩果酸——臨床用于治療肝炎人參皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂甘草次酸——抗病毒作用一、概述㈣生