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文檔簡介
鋁酸鹽相的水化C3A的水化由于C3A的高溶解性和高溶解速率,加水后C3A迅速水化。C3A的放熱量大而快,在水化開始后迅速形成高而窄的放熱峰。2C3A+27H2OC4AH19(C4AH13)+C2AH8
六方片狀晶體
C4AH19+C2AH82C3AH6
立方晶體(水石榴子石)水化產(chǎn)物C4AH19、C4AH13、C2AH8是介穩(wěn)產(chǎn)物,最終將轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定產(chǎn)物C3AH6。10min30min120min
片狀的鋁酸鹽水化物CAH10
立方狀的鋁酸鹽水化物C3AH6
六方片狀晶體向立方晶體的轉(zhuǎn)化依賴反應(yīng)條件。溫度升高強烈促進這一轉(zhuǎn)變。30℃以上轉(zhuǎn)化加速。 這種轉(zhuǎn)化使硬化漿體內(nèi)部孔隙率增加,顆粒間的嚙合力下降,有損強度。硫酸鹽存在時C3A的水化C3A+3CaSO4+32H2OC3A·3CaSO4·32H2O
鈣礬石(AFt) 三硫型水化硫鋁酸鈣 10min30min120min
當硫酸鈣消耗完后,如仍有部分未反應(yīng)的C3A時,則留下的C3A與生成的鈣礬石繼續(xù)反應(yīng),生成單硫型水化硫鋁酸鈣(AFm)。C3A+2C3A·3CaSO4·32H2O+4H2O
3C3A·CaSO4·12H2O上述兩反應(yīng)在硅酸鹽水泥水化過程中用于調(diào)整凝結(jié)時間C4AF的水化C4AF的水化過程和水化產(chǎn)物與C3A類似,生成鐵鋁酸鹽固溶物,但反應(yīng)速率只有其三分之一,放熱量也低。在需要控制水化熱的場合,可降低C3A的量,增加C4AF的量,以維持中間相的量基本不變。無水硫鋁酸鈣的水化無水硫鋁酸鈣(C4A3S)是硫鋁酸鹽水泥和膨脹劑的重要組分。水化很快,放熱量大,但持續(xù)時間很短。在有足夠的硫酸根離子和鈣離子存在時,生成三硫型水化硫鋁酸鈣(鈣礬石,AFt);若不足,則水化初期生成的鈣礬石轉(zhuǎn)變?yōu)閱瘟蛐退蜾X酸鈣(AFm)。鋁酸鈣和鐵酸鈣的復鹽在適當?shù)臈l件下,許多無機和有機陰離子能與石灰、氧化鋁和水結(jié)合成四元含水化合物。這些化合物可歸屬于兩個系列的經(jīng)驗式:
I IIC3A·3CaX·mH2O C3A·CaX·nH2O
或 和 或
C3A·3CaY2·mH2O C3A·CaY2·nH2OX:二價陰離子,CO3,SO3,SO4,CrO4等Y:一價陰離子,OH,Cl,SiO3,NO3,HCO2,CH3CO2等m=30-32H2O,n=10-12H2O四元水化物均為六方形或假六方形晶體。系列I中“三鹽”或高鹽型水化物結(jié)晶成針狀;系列II中“單鹽”或低鹽型水化物結(jié)晶成六方片狀或球狀。系列內(nèi)部由于結(jié)構(gòu)相似,可以形成復雜的固溶體,但“三鹽”和“單鹽”之間由于晶體結(jié)構(gòu)不同,不能生成固溶體。高鹽型水化物AFt低鹽型水化物AFmAFmAFt三硫型水化硫鋁酸鈣
(鈣礬石,AFt)水泥水化產(chǎn)物中,除CSH凝膠和Ca(OH)2外,最重要的水化產(chǎn)物。典型的針狀晶體。在飽和石灰溶液中穩(wěn)定存在,在強堿性溶液中可能分解。在高于60~80℃的環(huán)境中發(fā)生分解。25℃時Ca-Al-SO4三元相圖85℃時Ca-Al-SO4三元相圖鈣礬石晶核典型的鈣礬石晶體形貌典型的鈣礬石晶體形貌TEM-EDS(AFm)SEM-EDSTEM-EDS(AFt)SEM-EDS難于辨別AFt與AFm,因為EDX分析的最小尺寸往往遠大于早期生成的AFt與Afm晶粒的尺寸。TEM-EDX可以準確分辨AFt和AFm。AFt中的硫元素含量遠高于AFm。AFt與AFm都定向生長。AFt晶粒呈現(xiàn)較為完整的針狀,邊緣整齊、棱角分明。AFm晶粒邊緣不平整,幾乎沒有棱角,形貌趨向片層狀發(fā)展,有明顯的二次反應(yīng)跡象。調(diào)凝作用在硅酸鹽水泥水化過程中少量生成,控制水泥的凝結(jié)時間。Scrivener認為:C3A的反應(yīng)并不會由于鈣礬石生成而被延緩,而是由硫酸鹽在反應(yīng)點的吸收所控制。膨脹性化合物,可產(chǎn)生很大的體積膨脹?;炷猎诹蛩猁}侵蝕下生成AFt,使結(jié)構(gòu)開裂破壞。稱為“水泥桿菌”。膨脹劑用其膨脹性來補償混凝土的溫度收縮,或使結(jié)構(gòu)致密,制備補償收縮混凝土和自防水混凝土。碳鋁酸鈣C3A·3CaCO3·30H2O,針狀晶體,結(jié)構(gòu)與AFt類似。C3A·CaCO3·12H2O,六方片狀晶體。在有碳酸鹽雜質(zhì)存在下水化,或水化產(chǎn)物受到大氣中二氧化碳作用時,可能生成此種化合物。硅鋁酸鹽含硅水石榴子石C3AH6-C3AS3連續(xù)固溶體,立方晶體鈣鋁黃長石水化物C2ASH8,片狀晶體。 當C2AS(硫鋁酸鹽水泥的組分之一),或天然火山灰材料分別與石灰溶液作用時,可生成此水化物。Thaumasite碳硫硅酸鹽[Ca3Si(OH)6·12H2O](SO4)(CO3)
(C3SSCH15)具有類似于鈣礬石的結(jié)構(gòu),可與鈣礬石形成有限固溶體。在有CaCO3微粉存在時,Thaumasite可很快生成,但必須有鈣礬石預先生成,作為晶核,促使其形核結(jié)晶。碳硫硅酸鹽與鈣礬石的XRD圖譜硫酸鹽侵蝕與碳化共同作用下,可生成Thaumasite。這會導致CSH分解,使水化產(chǎn)物失去膠凝性,造成嚴重后果。由于這種破壞作用是針對硅酸鹽相,而不是鋁相,因此抗硫酸
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