考研-物化期末試題

物理化學(xué)（上 試卷一、填空（共19分，每空1分在一定溫度下，氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒mmc2HH,g＝H mmc2f在相同溫度下同一個理想氣體參加的化學(xué)反應(yīng)＝0，則該反應(yīng)的摩爾恒壓熱Qp,m與摩爾恒容熱QV之Qp,mQV,m 3nCV,mT2T1p環(huán)V2V1，此式適用的條件是 Q1Q2 卡諾循環(huán)的熱溫商之和，

在封閉系統(tǒng)任一可逆絕熱過程的熵變 任一不可逆絕熱過程的熵變 S用熵變

作為判據(jù)的條件 恒溫過程的亥姆霍茲函數(shù)變△TA與該過程可逆

1（6間的關(guān)系為 為過程方向和限度的判據(jù)是 偏摩爾焓的定義式為

試根的意

Tp,回答摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變r為 B在一定溫度下理想稀溶液的反應(yīng) 的準(zhǔn)平衡常數(shù)與平衡的活度的關(guān)系為K 13．在T=1000K時，理想氣體反應(yīng)0

B

(g)H =83.14× J.mol-1。則此反應(yīng)的HdlnKdT

)K-14．在常溫下，真實溶液中溶質(zhì)B的化學(xué)勢可表示 RTlnb/b B溶質(zhì)B標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)為溫度T b/

p=100kPa下，B( ),而又遵守亨利定律的假想狀態(tài)NH4Cl(s)＝NH3(g)＋HCl(g)則該反應(yīng)系統(tǒng)的相數(shù)=( )，組分?jǐn)?shù)C=( 度F=( 二、選擇填空（每空1分，共23分1．在系統(tǒng)中發(fā)生某化學(xué)反應(yīng)使系統(tǒng)的溫度明顯升高則該系統(tǒng)的

H )(a) (b) (c) (d)無法確2 用條件是（）(a)恒壓過程；(b)恒溫恒壓過程；(c)26）純物質(zhì)，不做非體積功的恒壓過程；(d)任意過程。300K、101.325kPaW’=0的條件下，反過程);)(a) (b)(c);(d)無法確在絕熱、恒壓、W’＝0的封閉系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生下列反應(yīng)使系統(tǒng)的溫度升高、體積變大。此過程的rHm rSm (a) (b) (c) (d)無法確一定量的某理想氣體經(jīng)過節(jié)流膨脹，此過程的 (a) (b) (c) (d)無法確6．2mol冰在273.15K、101.325kPa下熔化為2mol的水此過程的體積功);)(a) (b)(c)(d)無法確7．根據(jù)熱力學(xué)第二定律可知，任一循環(huán)過程中的 功與熱可以完全互相轉(zhuǎn)換功與熱都不能完全互相轉(zhuǎn)換功可以完全轉(zhuǎn)變?yōu)闊?，熱不能完全轉(zhuǎn)變?yōu)楣Σ荒芡耆D(zhuǎn)變?yōu)闊?，熱可以完全轉(zhuǎn)變?yōu)槿粝到y(tǒng)經(jīng)歷一任意的不可逆過程，則該系統(tǒng)的熵 )(a)一定大于零(b)一定小于零；(c)一定等于零(d)可能大于零，也可能小于零0℃、101.325kPa下，過冷的液態(tài)苯凝結(jié)成固態(tài)苯則此過程的

3（共頁將1mol、100℃、101.325kPa下的水投入一密封的真空容器中恒溫100℃恰好全部蒸發(fā)為壓力為101.325kPa的水蒸氣，則此過程的△ )(a)(b)(c)(d)無法確在T=380K、p(總)=200kPa下反C6H5C2H5(g)＝C6H5C2H3(g)＋H2的平衡系統(tǒng)中加入一定量的惰性組分H2O(g)，此反應(yīng)的K( ),乙苯的轉(zhuǎn)化率（ （d）反應(yīng)A(g)＋2B(g)＝2D(g)在溫度T時的K＝1。若溫度恒定為T，在一真空容器中通入A、B、D三種理想氣體，它們的分壓力恰好皆為100kPa。在此條件下， (a)從右向左進(jìn)行；(b)從左向右進(jìn)行(c)處于平衡狀態(tài)；(d)條件不全，無法判斷在一定溫度下，0.2molA(g)0.6molB(g)進(jìn)行下列當(dāng)增加系統(tǒng)的壓力時，此反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K )（d）14、在一定T、p下，某事實氣體的Vm大于理想氣體的Vm，則該氣體的壓縮因子Z（選擇填入：(a) (c) (d)無法確15真實氣體（的條件下其行為與理想氣體相近。選擇填入：(a)高溫高壓；(b)低溫低壓；(c)低溫高壓；2三、計算0.1mol·L-1HS溶液中的H+、HS-、S2-的濃度和溶2的pH（已知K=1.3210-

6四、1mol理想氣體始態(tài)為27℃、1013.25kPa，經(jīng)恒溫可逆膨脹到101.325kPa。求過程的Q、W、U、H、S、AG。(10分五、A、B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如附圖(a)表示（1）試寫出1、2、3、4、5各相區(qū)的穩(wěn)定相（2）試寫出各三相線上（3）線形狀，并注明冷卻過程的相變化。(10)附圖5（6mUm Vmm六、證

Cp,mCV,m

p（10分25℃向1kg溶劑水和0.4molB形成的稀溶液中再加入1kg的純?nèi)軇┬纬衫硐胂∪芤呵蟠诉^程的SH和G（12分mf八、已知25℃時AgCl(s),水溶液中Ag+,Cl的G分別mf-109.789kJ·mol1,77.107kJ·mol-1,-131.22kJ·mol1，AgCl的摩爾分子質(zhì)量為143.32g·mol1。若AgCl(s)溶解后形成理想稀溶液AgCl(s)溶解過程的K和溶（8分6（6一、填空（191分1（H2O, 2．

B （CV,m為常數(shù)的理想氣體，絕熱反抗恒定外壓的過程

6（a） )；（b） G 系統(tǒng)的總熵變 H

B

,,

T；11KaeqAaeq 了1mol反應(yīng)進(jìn)度時的吉布斯函數(shù)變 RT

b/b0

(1 (15．= 2)，C= 1)，F(xiàn)=( 二、選擇填空（123分1．U((b)

H(=V△p>0即 2．一定量單相純物質(zhì)，不做非體積功恒壓過程；3．△H((b)<0W

B

>0,即（a）

Hm即(b) );rSm((a) (a) ); =0)

11．Ky(（變大；12(c)處于平衡狀態(tài)；13．K0((c)Ky((a)(a) 15.（d）20.1mol·L-1HSH+、HS-、S2-pH（Ka1=1.3210-2Ka2=7.110-15）(822解:設(shè)HS第一步解離出的[H+]為xmol·L-1,第二部解離出的[H+]為ymol·L-1。HS H++ HS-=H++ 22

xyxy2

00.=1.3210- xyyKa2 x

y=[S2-]=7.110-W、U、H、S、A及G。(10

1（6解：n=1mol

p U=0,H=QWnRT

p18.314300.15ln1013.25J

101.325SnRln(p1/p2)GATSWr五、A、B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如附圖(a)（1）1、2、3、4、5各相區(qū)的（2）（3）曲線形狀，并注明冷卻過程的相變化。(10（1）ac線上：l(E1) A(s)+C(s)dE2線上：C(s)+l(E2) mn線上：l(E3) D(s)+x,y兩條冷卻曲線的形狀及冷卻過程的相變化如附圖(b)附圖 附圖Um Cp,mCV,m

pT（10分

m

Hm

Um

Um

TUm

pVm

Um

Um Um

對于單純的 變化UmUT,VmdUmTdT

mUm

Um

Um

T

T

mT

Um

Cp,mCV,m

pT m 251kg0.4molB1kg溶液，求此過程的SH和G（12分）AAABRTln/RTMAAABRTln/

T A

A RMA

SSRM

； B

B Rln

B

SBSBRlnb；b*RTln *RTln將化學(xué)勢的公 A TT/T */T

H/T

*/T

p,n；

HH所以H

p,n；

1kg水的物質(zhì)量為mol,溶液mol的水b溶質(zhì)

S

S

A

RM

nBSBR

b2

SARM

bB,2 ，溶質(zhì)：

nBSBR

b2

SARM

bB,2

SASARM

B,1

MA1

nRlnSB

nBSBR

b

nBSBR

b b0.4Rln 0.2=2.3053J·K-SSASB=2.3053J·K-所 GHTS=-298K×2.3053J·K1=687.3125AgCl(s),AgCl的fGm分別為-109.789kJ·mol-177.107kJ·mol--131.22kJ·mol-1AgCl143.32g·mol-1AgCl(s)KAgCl(s)溶解過程的sp（8分 AgCl