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多元醇苯甲酸酯增塑劑多元醇苯甲酸酯增塑劑來(lái)源:/多元醇苯甲酸酯是一類(lèi)重要的增塑劑,性能各異,用途廣泛。正是由于此類(lèi)增塑劑的重要性,才引起有些人的格外關(guān)照。1出于各種目的,對(duì)多元醇苯甲酸酯的概念做不同的演繹。其實(shí),多元醇苯甲酸酯是一個(gè)類(lèi)別,并不是一個(gè)具體的增塑劑產(chǎn)品把多元醇苯甲酸酯作為一種產(chǎn)品來(lái)叫賣(mài)是不可思議的(除非混合物)。多元醇苯甲酸酯是多元醇酯類(lèi)增塑劑的一個(gè)重要類(lèi)別。這里的多元醇,是指二元醇以及二元以上的醇,比如乙二醇、二甘E二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、甘油、新戊二醇、季戊四醇、蔗糖、山梨醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1酸酯等;這里的苯甲酸,可以是單個(gè),也可以是多個(gè)。多元醇苯甲酸酯就是多元醇與苯甲酸生成的單酯或多酯。最常見(jiàn)的3甲酸酯有二甘醇二苯甲酸酯(DEDB)、二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)、二縮三乙二醇二苯甲酸酯(TEDB)、2,2,4-三甲基二醇-異丁酸-苯甲酸酯等。多元醇苯甲酸酯通常是無(wú)色的穩(wěn)定的結(jié)晶固體或液體,熔點(diǎn)較高,但是支鏈醇往往比相應(yīng)的直鏈醇的苯甲酸酯的熔點(diǎn)低許3化合物過(guò)冷和重結(jié)晶的速度很慢。多元醇苯甲酸酯的相容性較低。若與聚合物相容得較多時(shí),則將隨著時(shí)間的推移,會(huì)從制品的表面噴霜或析出結(jié)晶。但在E入其他助劑、聚合物或增塑劑時(shí),可以改善多元醇苯甲酸酯的相容性。多元醇苯甲酸酯不溶于水(相對(duì)分子質(zhì)量比較大的聚乙二醇酯可以溶于或分散于水中),溶于芳香烴、醇、酮、酯和醚。耐對(duì)熱穩(wěn)定。在溶劑成膜中相容性較好。但在沒(méi)有溶劑的熱成膜中則不能相容。多元醇二苯甲酸酯是聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯等多種樹(shù)脂、乳液粘合劑的單體型重要增塑劑。溶解力強(qiáng),相容性好,耐油、耐光、耐污染、耐礦物油抽出。能較快的溶解乙烯基樹(shù)脂,縮短熔融時(shí)間,降低熔融溫度。當(dāng)用作乙烯基樹(shù)脂的增塑劑時(shí),填料的允許量,從而增加其拉伸強(qiáng)度。多元醇三苯甲酸酯(如甘油三苯甲酸酯,甘油單乳酸酯三苯甲酸酯等)與多元醇四苯甲酸酯(如季戊四醇四苯甲酸酯等)E度較相同相對(duì)分子質(zhì)量的單體型增塑劑慢得多。甘油三苯甲酸酯對(duì)乙烯基樹(shù)脂和丙烯酸樹(shù)脂的增塑性能與鄰苯二甲酸二環(huán)似,耐紫外光,對(duì)熱降解穩(wěn)定,開(kāi)杯蒸發(fā)很慢,約為DOP的二十分之一,是一種最重要的固體增塑劑。有關(guān)多元醇苯甲酸酯(特別是DPGDB)的性質(zhì)請(qǐng)參看下面的表格。表1一些增塑劑的污染率和溶解度參數(shù)增塑劑溶解度參數(shù)(^)①污染率①多元醇苯甲酸酯類(lèi)2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-異丁酸-苯甲酸酯(A-S)8.77二縮三乙二醇二苯甲酸酯(TEDB)8.8二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)9.58二乙二醇二苯甲酸酯(DEDB)其他DOS8.312DOP9.012DBP9.410BBP9.89TOP9.910注①數(shù)值大者污染性強(qiáng)10.110表2部分多元醇苯甲酸酯在不同溶劑中的溶解度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))和毒性溶劑多元醇苯甲酸酯乙酸丁酯己烷異丙醇丁酮甲苯三氯乙烯毒性①
新戊二醇二苯甲酸酯〉2420°C64231776727040°CV.S②V.SV.SV.SV.SV.S60CV.SV.SV.SV.SV.SV.S三乙二醇二苯甲酸酯20C>11.7840CV.SV.SV.SV.SV.SV.S60CV.SV.SV.SV.SV.SV.S甘油三苯甲酸酯20C3616633541>11.740C584874666260CV.SV.SV.SV.SV.SV.S季戊四醇四苯甲酸酯20C310.20.4251031>1040C601.61.351314360C661.65.75674V.S注①大鼠經(jīng)口飼喂(單位LD50,g/kg體重);根據(jù)美國(guó)《聯(lián)邦法規(guī)全書(shū)》,沒(méi)有關(guān)于多元醇苯甲酸酯屬高毒性物質(zhì)的記載。溶解度超過(guò)80%。表3不同增塑劑在PVC中的性能①增塑劑67質(zhì)量份(40%)增塑劑在PVC中的性能揮發(fā)損失/%低溫柔曲性/Tf(C)水抽出損失/%煤油抽出損失/%邵氏硬度(A)多元醇苯甲酸酯乙二醇二苯甲酸酯11.5-21.90.065.075二乙二醇二苯甲酸酯5.5-17.30.283.972三乙二醇二苯甲酸酯1.2-25.60.035.580聚乙二醇(200)二苯甲酸酯-23.8-12.90.048.680二丙二醇二苯甲酸酯9.4-120.452.7712,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-異丁酸-苯甲酸酯24.8-23.60.484.071其他DOA13.9-660.10>7065DBP44.0-41.00.258.662TBC(檸檬酸三正丁酯)16.5-38.80.48866DOP4.5-390.0144.370DOS4.2-69.10.0157073注①揮發(fā)損失是用活性炭,在87C,經(jīng)24h后測(cè)定的;水抽出為50C,24h煤油抽出為23C,24h;增塑劑濃度為50質(zhì)表4增塑糊黏度與DPGDB增塑糊的一般特性增塑劑低剪切高剪切流動(dòng)指數(shù)粘度(25C)/(Pa?s)粘度(50C)/(Pa?s)壓力剪切速度粘度屈服值2h7d28d2h7d28dkPaS/CPasPaDPGDB9.612.84.2凝膠凝膠692544.62.4A-S①0.911.219.26910040.540.0DOA3.213.020.0696510.832.0DOP12.820.032.811.296.0204.8694028.16.0DIBP4.312.819.225.6凝膠凝膠691497.50.0TOTM9.612.011.2694823.4注①美國(guó)某公司稱(chēng)2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-異丁酸-苯甲酸酯商品為A-SDPGDB增塑糊的一般特性編號(hào)特性熔融溫度低溶解力強(qiáng)粘度低相容性極好閃點(diǎn)高沒(méi)有特殊味,操作時(shí)無(wú)毒使膜和片材產(chǎn)生較高的拉伸強(qiáng)度粘度穩(wěn)定熔融膜的埃爾曼道夫(Elmdorf)撕裂試驗(yàn)好制品有極好的光澤成本低被己烷、辛烷、礦物油的抽出比所有單體型增塑劑都好表5DPGDB的相容性0.0樹(shù)脂名稱(chēng)樹(shù)脂與增塑劑混合比9:14:11:1聚氯乙烯CCC聚氯乙烯-乙酸乙烯樹(shù)脂CCC聚乙酸乙烯酯CCC聚乙烯醇縮丁醛CCC硝基纖維素CCC乙酸纖維素CC乙酸丁酸纖維素I7%丁酸基CCI37%丁酸基CCC乙基纖維素CCC甲基丙烯酸甲酯聚合物CCC丙烯酸酯聚合物CCC聚苯乙烯CCC氯化橡膠CC注:C一相容;I一不相容。表6DPGDB的電性能C增塑劑介電常數(shù)體積電阻率介電強(qiáng)度60周100周MQ?cmkVDPGDB7.67.51x10434DOP5.225.12表7DPGDB的質(zhì)量指標(biāo)11x104項(xiàng)目指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)外觀微具臭味的透明液體1.5300折射率色澤(APHA)<100粘度/(mPa?s)215(20°C)酸度(苯甲酸計(jì))/%酯含量/%>98凝固點(diǎn)/°C-40閃點(diǎn)(開(kāi)杯)/C相對(duì)密度1.1260<0.1溶解水/%蒸氣壓/Pa221膨脹率/C-1水中溶解度/%不溶(20C)0.45(20C)126.7(200C)0.00073(20C)二丙二醇二苯甲酸酯是單體型增塑劑,是聚氯乙烯樹(shù)脂的強(qiáng)力溶劑。特別適用于乙烯
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