第7章+2節(jié)+過渡金屬羰基簇化合物課件

第二節(jié)過渡金屬羰基原子簇化合物

Transitionmetelclustercompounds過渡金屬羰基原子簇化合物是指具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的金屬原子直接鍵合的一類化合物，該類化合物的配體是羰基（CO）。該類化合物在表面催化、非線性光學(xué)性質(zhì)、電與磁新材料、金屬酶活性中心模擬等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用，已經(jīng)成為無(wú)機(jī)化學(xué)新興領(lǐng)域的重要組成部份。第二節(jié)過渡金屬羰基原子簇化合物

Transitionme1一.原子簇化合物的特點(diǎn)及分類1.與經(jīng)典配合物相比較，簇合物不同之處有：1.存在M－M化學(xué)鍵2.金屬原子大于3的簇合物結(jié)構(gòu)類似硼烷，具有封閉多面體結(jié)構(gòu)，金屬原子處于骨架頂點(diǎn)。經(jīng)典配合物簇合物[Mo6Cl8]4+一.原子簇化合物的特點(diǎn)及分類1.與經(jīng)典配合物相比較，簇合物不22.過渡金屬羰基簇合物的分類常常采用金屬原子個(gè)數(shù)分類，例如：Fe2(CO)9雙核Fe3(CO)12三核Co4(CO)12四核2.過渡金屬羰基簇合物的分類常常采用金屬原子個(gè)數(shù)分類，例如：3二.金屬原子簇化合物的判斷標(biāo)準(zhǔn)1.鍵能方法即分子中存在的M－M作用的鍵能要高于80KJ/mol。二.金屬原子簇化合物的判斷標(biāo)準(zhǔn)1.鍵能方法42.利用結(jié)構(gòu)參數(shù)判斷實(shí)驗(yàn)測(cè)定參數(shù)為：Cr2Cl92-W2Cl92-dM-M312pm241pm理論dM-M280pm結(jié)論：Cr2Cl92-不屬于金屬簇合物;W2Cl92-屬于金屬簇合物;2.利用結(jié)構(gòu)參數(shù)判斷實(shí)驗(yàn)測(cè)定參數(shù)為：Cr2Cl92-W2Cl53.利用物質(zhì)基本性質(zhì)判斷在M2Cl93－中金屬皆為+3氧化態(tài)，即：電子組態(tài)：Cr3+為3d3;W3+為4d3;d軌道具有5個(gè)→分子或離子是順磁性。實(shí)驗(yàn)事實(shí)：Cr2Cl93-為順磁性；W2Cl93-為抗磁性；結(jié)論Cr2Cl93-中無(wú)Cr－Cr鍵；W2Cl93-中有W－W鍵；3.利用物質(zhì)基本性質(zhì)判斷在M2Cl93－中金屬皆為+3氧化態(tài)6三.過渡金屬羰基簇合物的特點(diǎn)1.配體以CO為主，可含有其他配體；2.M的原子個(gè)數(shù)一般在2－44之間；3.結(jié)構(gòu)多樣，以M構(gòu)成的多面體骨架為主；4.M原子一般處于低氧化態(tài)，如0和－1；5.低核符合18e規(guī)則，高核則不符合；6.分子中有M－M、M－L,但無(wú)L－L鍵；已經(jīng)確定只形成混合簇合物難形成三.過渡金屬羰基簇合物的特點(diǎn)1.配體以CO為主，可含有其他配7四.羰基簇合物的合成合成方法較多，聚合法具有重要地位。1.還原聚合單核或低核中過渡金屬還原為低氧化態(tài)后，有利于M－M鍵的形成而易聚合。（1）中性羰基簇合物，常用還原劑：CO、Zn等K3[RhCl6]+CORh3(CO)12+CO2+HCl+KCl甲醇，1atm25℃RuCl3+CO+ZnRu3(CO)12+ZnCl2甲醇25℃四.羰基簇合物的合成合成方法較多，聚合法具有重要地位。1.還8(2)氫化物制備，常用H2還原劑例如：Re2(CO)6+H2

H3Re4CO)12+H4Re4(CO)12

烴150℃（3）簇陰離子合成，一般在強(qiáng)堿中進(jìn)行。K3[RuCl6]+CO+KOHK3[Ru7(CO)6]+K2CO3+H2O+KCl甲醇，1atm25℃Pt、Rh最容易形成高核簇合物陰離子。(2)氫化物制備，常用H2還原劑例如：Re2(CO)6+9[PtCl6]2-離子的聚合反應(yīng)反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)物有重要影響。[PtCl6]2－[Pt3(CO)6]102－,44[Pt3(CO)6]52－黃綠色,5.58[Pt3(CO)6]42－藍(lán)綠色，6.1過量[Pt3(CO)6]32－紫紅色，9[Pt3(CO)6]22－橙紅色，飽和甲醇，1atm25℃NaOHNaAC.3H2O[PtCl6]2-離子的聚合反應(yīng)反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)物有重要影響。[10(4)ⅥB的雙核和三核陰離子合成還原劑為NaBH4。A.M(CO)6+NaBH4Na[M2(CO)10]液氨B.M(CO)6+NaBH4Na[M3(CO)14]THF回流幾天C.J.Pickett認(rèn)為聚合為[Cr2(CO)10]2-的機(jī)理為：(a).Cr(CO)6+e[Cr(CO)6]-(b).[Cr(CO)6][Cr(CO)5]-+CO(c).2[Cr(CO)5][Cr2(CO)10]2-快慢(4)ⅥB的雙核和三核陰離子合成還原劑為NaBH4。A.M(112.熱解縮合制取高核簇的重要方法，特別適用Fe、Ru、Os高核簇合物的合成。

將Os3(CO)12置于密封管中于195－250℃加熱12小時(shí)，可以獲得如下簇合物。Os3(CO)12Os4(CO)13Os8(CO)21COs8(CO)23Os6(CO)18Os5(CO)16Os7(CO)21思考題：如此復(fù)雜的體系如何分離、純化相應(yīng)的產(chǎn)物？2.熱解縮合制取高核簇的重要方法，特別適用Fe、Ru、Os高12異核簇合物的制備常常采用熱解縮合法。Ru3(CO)12+Fe(CO)5Fe3Ru(CO)12+FeRu3(CO)12+H2Ru3Fe(CO)12110℃24小時(shí)反應(yīng)時(shí)強(qiáng)M-CO鍵轉(zhuǎn)化為熱M-M鍵，故這類反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。反應(yīng)在高溫時(shí)發(fā)生CO→C+CO2,故可以生成高核簇碳化物。Ru3(CO)12Ru+Ru4(CO)12H4+Ru3(CO)12H2+Ru6(CO)17C(產(chǎn)率30%)110℃24小時(shí)異核簇合物的制備常常采用熱解縮合法。Ru3(CO)12+133.氧化－還原縮合反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)率影響較大。Co(CO)4－+Fe3(CO)12[Fe3Co(CO)13]-+Fe(CO)5110℃24小時(shí)[Mn(CO)5]－+Fe(CO)5THF回流[Fe(CO)4]2－+Mn2(CO)10二甘醇二甲醚回流5分鐘[Fe2Mn(CO)12]－二甘醇二甲醚回流1小時(shí)[Fe6(CO)16C]－3.氧化－還原縮合反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)率影響較大。Co(CO)4－14反應(yīng)機(jī)理探索主要由羰基陰離子的親核進(jìn)攻引起，親核性的大小與金屬本性及配位數(shù)有關(guān)，一般順序?yàn)椋篬Re(CO)5]－＞[Mn(CO)5]－＞[Co(CO)4]－；

一般，配位數(shù)為4和6的羰基陰離子較穩(wěn)定而親核性小，而配位數(shù)為5的羰基陰離子很不穩(wěn)定而親核性大，因反應(yīng)后配位數(shù)由5轉(zhuǎn)化為6或4.反應(yīng)機(jī)理探索主要由羰基陰離子的親核進(jìn)攻引起，親核性的大小與金15五.簇合物重要反應(yīng)前面合成反應(yīng)此處不再介紹。1.歧化反應(yīng)對(duì)M-M較弱的簇合物，在放氧或含氮的Lewis堿作用下普遍發(fā)生歧化反應(yīng)。Co4(CO)12+L→[CoL6]2+[Co(CO)4]2－+COL：NH3、py、EtOH等；Fe3(CO)12+en→[Fe(en)3][Fe2(CO)8]+COM原子會(huì)因受L的電子排斥而稍帶正電；M－M因極化容易斷裂。五.簇合物重要反應(yīng)前面合成反應(yīng)此處不再介紹。1.歧化反應(yīng)Co162.電化學(xué)反應(yīng)電極電勢(shì)是電化學(xué)研究的重要內(nèi)容。在1，2－二甲氧乙烷中，幾種簇合物電極電勢(shì)為：電勢(shì)圖2.電化學(xué)反應(yīng)電極電勢(shì)是電化學(xué)研究的重要內(nèi)容。在1，2－二甲173.氧化加成反應(yīng)即加合過程中金屬氧化數(shù)增高的反應(yīng)，羰基簇合物容易發(fā)生這種反應(yīng)。Os3(CO)12+X2X－Os3(CO)12－X苯中回流[Rh12(CO)30]2-+X22[Rh6(CO)15X]－3.氧化加成反應(yīng)即加合過程中金屬氧化數(shù)增高的反應(yīng)，羰基簇合物184.配體取代反應(yīng)可分為：不涉及M－M鍵斷裂；伴隨簇合物降解，兩大類。Fe3(CO)12+6L→3[Fe(CO)3L3]Ru3(CO)12+3L→[Ru3(CO)9L3]+CO重過渡金屬化合物M－M鍵強(qiáng)，裂解較難；第一過渡系的簇合物較容易裂解；骨架穩(wěn)定性差的高核簇合物容易裂解；4.配體取代反應(yīng)可分為：不涉及M－M鍵斷裂；伴隨簇合物降解，19六.金屬簇合物的結(jié)構(gòu)規(guī)則1.有效原子序數(shù)規(guī)則即：EAN規(guī)則或18e規(guī)則

即中心原子達(dá)到18電子時(shí)，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。通式：價(jià)電子總數(shù)N3＝18N1－2N2金屬原子個(gè)數(shù)M－M個(gè)數(shù)實(shí)例：利用18e規(guī)則計(jì)算[Fe4(CO)13H]－離子中M－M個(gè)數(shù)，并根據(jù)計(jì)算結(jié)果推測(cè)離子骨架結(jié)構(gòu)。特別提示：四核及更多核的簇合物多不符合18e規(guī)則。六.金屬簇合物的結(jié)構(gòu)規(guī)則1.有效原子序數(shù)規(guī)則通式：價(jià)電子總數(shù)202.Wade規(guī)則即將硼烷中的結(jié)構(gòu)規(guī)則應(yīng)用到簇合物中。應(yīng)用基礎(chǔ)：簇合物骨架結(jié)構(gòu)與硼烷相似。

簇合物中金屬原子個(gè)數(shù)N1、簇價(jià)電子總數(shù)、結(jié)構(gòu)參數(shù)之間的關(guān)系為：簇價(jià)電子總數(shù)：N3＝14N1+x結(jié)構(gòu)參數(shù)結(jié)構(gòu)類型骨架鍵對(duì)數(shù)x閉式（n個(gè)頂點(diǎn)多面體)n+12巢式（n+1個(gè)頂點(diǎn)多面體缺1個(gè)頂點(diǎn))n+24蛛網(wǎng)式（n+2個(gè)頂點(diǎn)多面體缺2個(gè)頂點(diǎn))n+362.Wade規(guī)則即將硼烷中的結(jié)構(gòu)規(guī)則應(yīng)用到簇合物中。21實(shí)例：計(jì)算[Fe5(CO)15]4-離子的簇價(jià)電子總數(shù)，根據(jù)Wade規(guī)則判斷其結(jié)構(gòu)。解：實(shí)例：計(jì)算[Fe5(CO)15]4-離子的簇價(jià)電子總數(shù)，根據(jù)223.其他理論模型對(duì)于高核簇合物，可以看成金屬密堆積晶格的最小單位，它們不能用Wade規(guī)則描述。簇價(jià)分子軌道理論（9N－L)規(guī)則（唐敖慶提出）拓?fù)潆娮佑?jì)算理論nxcπ規(guī)則（徐光憲提出）3.其他理論模型對(duì)于高核簇合物，可以看成金屬密堆積晶格的最小234.羰基的流變性核磁共振實(shí)驗(yàn)已經(jīng)證實(shí)CO在金屬簇這兩個(gè)能發(fā)生位置交換，即具有流變性。CO端基與橋基配位的鍵能相近是產(chǎn)生流變性的重要原因。M－MOCM－MOCEM－CO(μ1)

≈EM－CO(μ2)流變機(jī)理成對(duì)交換機(jī)理旋轉(zhuǎn)木馬機(jī)理配體多面體重排機(jī)理4.羰基的流變性核磁共振實(shí)驗(yàn)已經(jīng)證實(shí)CO在金屬簇這兩個(gè)能發(fā)生24（1）成對(duì)交換機(jī)理

（pairwiseexcheangemechanism)在兩個(gè)金屬原子橋基與端基的交換機(jī)理。（1）成對(duì)交換機(jī)理

（pairwiseexcheange25（2）旋轉(zhuǎn)木馬機(jī)理

（merry-go-roundmecheanism)在三個(gè)金屬之間橋羰基與端羰基交換機(jī)理；（2）旋轉(zhuǎn)木馬機(jī)理

（merry-go-roundmech26（3）配體多面體重排多核簇合物中的流變性（3）配體多面體重排多核簇合物中的流變性27思考題1.什么是金屬原子簇化合物？如何判斷一個(gè)化合物是否是金屬原子簇化合物。2.簡(jiǎn)述金屬原子簇化合物的合成方法。試設(shè)計(jì)以鐵粉為主要原料合成Fe3（CO）12的途徑，用反應(yīng)式表示具體步驟，并用18e規(guī)則預(yù)測(cè)它的結(jié)構(gòu)。3.舉例說明金屬原子簇化合物能進(jìn)行的主要反應(yīng)。4.簡(jiǎn)述金屬原子簇結(jié)構(gòu)規(guī)則中的18e規(guī)則與Wade規(guī)則的特點(diǎn)。5.試計(jì)算Sn52-、Sn94-、和Ge92-原子簇的骨架電子數(shù)，并由此判斷它們是屬于閉式還是開式結(jié)構(gòu)。（用Wade規(guī)則）6.何謂分子流變性?簡(jiǎn)述簇合物中羰基的流變機(jī)理。思考題1.什么是金屬原子簇化合物？如何判斷一個(gè)化合物是否是金28第二節(jié)過渡金屬羰基原子簇化合物

Transitionmetelclustercompounds過渡金屬羰基原子簇化合物是指具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的金屬原子直接鍵合的一類化合物，該類化合物的配體是羰基（CO）。該類化合物在表面催化、非線性光學(xué)性質(zhì)、電與磁新材料、金屬酶活性中心模擬等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用，已經(jīng)成為無(wú)機(jī)化學(xué)新興領(lǐng)域的重要組成部份。第二節(jié)過渡金屬羰基原子簇化合物

Transitionme29一.原子簇化合物的特點(diǎn)及分類1.與經(jīng)典配合物相比較，簇合物不同之處有：1.存在M－M化學(xué)鍵2.金屬原子大于3的簇合物結(jié)構(gòu)類似硼烷，具有封閉多面體結(jié)構(gòu)，金屬原子處于骨架頂點(diǎn)。經(jīng)典配合物簇合物[Mo6Cl8]4+一.原子簇化合物的特點(diǎn)及分類1.與經(jīng)典配合物相比較，簇合物不302.過渡金屬羰基簇合物的分類常常采用金屬原子個(gè)數(shù)分類，例如：Fe2(CO)9雙核Fe3(CO)12三核Co4(CO)12四核2.過渡金屬羰基簇合物的分類常常采用金屬原子個(gè)數(shù)分類，例如：31二.金屬原子簇化合物的判斷標(biāo)準(zhǔn)1.鍵能方法即分子中存在的M－M作用的鍵能要高于80KJ/mol。二.金屬原子簇化合物的判斷標(biāo)準(zhǔn)1.鍵能方法322.利用結(jié)構(gòu)參數(shù)判斷實(shí)驗(yàn)測(cè)定參數(shù)為：Cr2Cl92-W2Cl92-dM-M312pm241pm理論dM-M280pm結(jié)論：Cr2Cl92-不屬于金屬簇合物;W2Cl92-屬于金屬簇合物;2.利用結(jié)構(gòu)參數(shù)判斷實(shí)驗(yàn)測(cè)定參數(shù)為：Cr2Cl92-W2Cl333.利用物質(zhì)基本性質(zhì)判斷在M2Cl93－中金屬皆為+3氧化態(tài)，即：電子組態(tài)：Cr3+為3d3;W3+為4d3;d軌道具有5個(gè)→分子或離子是順磁性。實(shí)驗(yàn)事實(shí)：Cr2Cl93-為順磁性；W2Cl93-為抗磁性；結(jié)論Cr2Cl93-中無(wú)Cr－Cr鍵；W2Cl93-中有W－W鍵；3.利用物質(zhì)基本性質(zhì)判斷在M2Cl93－中金屬皆為+3氧化態(tài)34三.過渡金屬羰基簇合物的特點(diǎn)1.配體以CO為主，可含有其他配體；2.M的原子個(gè)數(shù)一般在2－44之間；3.結(jié)構(gòu)多樣，以M構(gòu)成的多面體骨架為主；4.M原子一般處于低氧化態(tài)，如0和－1；5.低核符合18e規(guī)則，高核則不符合；6.分子中有M－M、M－L,但無(wú)L－L鍵；已經(jīng)確定只形成混合簇合物難形成三.過渡金屬羰基簇合物的特點(diǎn)1.配體以CO為主，可含有其他配35四.羰基簇合物的合成合成方法較多，聚合法具有重要地位。1.還原聚合單核或低核中過渡金屬還原為低氧化態(tài)后，有利于M－M鍵的形成而易聚合。（1）中性羰基簇合物，常用還原劑：CO、Zn等K3[RhCl6]+CORh3(CO)12+CO2+HCl+KCl甲醇，1atm25℃RuCl3+CO+ZnRu3(CO)12+ZnCl2甲醇25℃四.羰基簇合物的合成合成方法較多，聚合法具有重要地位。1.還36(2)氫化物制備，常用H2還原劑例如：Re2(CO)6+H2

H3Re4CO)12+H4Re4(CO)12

烴150℃（3）簇陰離子合成，一般在強(qiáng)堿中進(jìn)行。K3[RuCl6]+CO+KOHK3[Ru7(CO)6]+K2CO3+H2O+KCl甲醇，1atm25℃Pt、Rh最容易形成高核簇合物陰離子。(2)氫化物制備，常用H2還原劑例如：Re2(CO)6+37[PtCl6]2-離子的聚合反應(yīng)反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)物有重要影響。[PtCl6]2－[Pt3(CO)6]102－,44[Pt3(CO)6]52－黃綠色,5.58[Pt3(CO)6]42－藍(lán)綠色，6.1過量[Pt3(CO)6]32－紫紅色，9[Pt3(CO)6]22－橙紅色，飽和甲醇，1atm25℃NaOHNaAC.3H2O[PtCl6]2-離子的聚合反應(yīng)反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)物有重要影響。[38(4)ⅥB的雙核和三核陰離子合成還原劑為NaBH4。A.M(CO)6+NaBH4Na[M2(CO)10]液氨B.M(CO)6+NaBH4Na[M3(CO)14]THF回流幾天C.J.Pickett認(rèn)為聚合為[Cr2(CO)10]2-的機(jī)理為：(a).Cr(CO)6+e[Cr(CO)6]-(b).[Cr(CO)6][Cr(CO)5]-+CO(c).2[Cr(CO)5][Cr2(CO)10]2-快慢(4)ⅥB的雙核和三核陰離子合成還原劑為NaBH4。A.M(392.熱解縮合制取高核簇的重要方法，特別適用Fe、Ru、Os高核簇合物的合成。

將Os3(CO)12置于密封管中于195－250℃加熱12小時(shí)，可以獲得如下簇合物。Os3(CO)12Os4(CO)13Os8(CO)21COs8(CO)23Os6(CO)18Os5(CO)16Os7(CO)21思考題：如此復(fù)雜的體系如何分離、純化相應(yīng)的產(chǎn)物？2.熱解縮合制取高核簇的重要方法，特別適用Fe、Ru、Os高40異核簇合物的制備常常采用熱解縮合法。Ru3(CO)12+Fe(CO)5Fe3Ru(CO)12+FeRu3(CO)12+H2Ru3Fe(CO)12110℃24小時(shí)反應(yīng)時(shí)強(qiáng)M-CO鍵轉(zhuǎn)化為熱M-M鍵，故這類反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。反應(yīng)在高溫時(shí)發(fā)生CO→C+CO2,故可以生成高核簇碳化物。Ru3(CO)12Ru+Ru4(CO)12H4+Ru3(CO)12H2+Ru6(CO)17C(產(chǎn)率30%)110℃24小時(shí)異核簇合物的制備常常采用熱解縮合法。Ru3(CO)12+413.氧化－還原縮合反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)率影響較大。Co(CO)4－+Fe3(CO)12[Fe3Co(CO)13]-+Fe(CO)5110℃24小時(shí)[Mn(CO)5]－+Fe(CO)5THF回流[Fe(CO)4]2－+Mn2(CO)10二甘醇二甲醚回流5分鐘[Fe2Mn(CO)12]－二甘醇二甲醚回流1小時(shí)[Fe6(CO)16C]－3.氧化－還原縮合反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)率影響較大。Co(CO)4－42反應(yīng)機(jī)理探索主要由羰基陰離子的親核進(jìn)攻引起，親核性的大小與金屬本性及配位數(shù)有關(guān)，一般順序?yàn)椋篬Re(CO)5]－＞[Mn(CO)5]－＞[Co(CO)4]－；

一般，配位數(shù)為4和6的羰基陰離子較穩(wěn)定而親核性小，而配位數(shù)為5的羰基陰離子很不穩(wěn)定而親核性大，因反應(yīng)后配位數(shù)由5轉(zhuǎn)化為6或4.反應(yīng)機(jī)理探索主要由羰基陰離子的親核進(jìn)攻引起，親核性的大小與金43五.簇合物重要反應(yīng)前面合成反應(yīng)此處不再介紹。1.歧化反應(yīng)對(duì)M-M較弱的簇合物，在放氧或含氮的Lewis堿作用下普遍發(fā)生歧化反應(yīng)。Co4(CO)12+L→[CoL6]2+[Co(CO)4]2－+COL：NH3、py、EtOH等；Fe3(CO)12+en→[Fe(en)3][Fe2(CO)8]+COM原子會(huì)因受L的電子排斥而稍帶正電；M－M因極化容易斷裂。五.簇合物重要反應(yīng)前面合成反應(yīng)此處不再介紹。1.歧化反應(yīng)Co442.電化學(xué)反應(yīng)電極電勢(shì)是電化學(xué)研究的重要內(nèi)容。在1，2－二甲氧乙烷中，幾種簇合物電極電勢(shì)為：電勢(shì)圖2.電化學(xué)反應(yīng)電極電勢(shì)是電化學(xué)研究的重要內(nèi)容。在1，2－二甲453.氧化加成反應(yīng)即加合過程中金屬氧化數(shù)增高的反應(yīng)，羰基簇合物容易發(fā)生這種反應(yīng)。Os3(CO)12+X2X－Os3(CO)12－X苯中回流[Rh12(CO)30]2-+X22[Rh6(CO)15X]－3.氧化加成反應(yīng)即加合過程中金屬氧化數(shù)增高的反應(yīng)，羰基簇合物464.配體取代反應(yīng)可分為：不涉及M－M鍵斷裂；伴隨簇合物降解，兩大類。Fe3(CO)12+6L→3[Fe(CO)3L3]Ru3(CO)12+3L→[Ru3(CO)9L3]+CO重過渡金屬化合物M－M鍵強(qiáng)，裂解較難；第一過渡系的簇合物較容易裂解；骨架穩(wěn)定性差的高核簇合物容易裂解；4.配體取代反應(yīng)可分為：不涉及M－M鍵斷裂；伴隨簇合物降解，47六.金屬簇合物的結(jié)構(gòu)規(guī)則1.有效原子序數(shù)規(guī)則即：EAN規(guī)則或18e規(guī)則

即中心原子達(dá)到18電子時(shí)，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。通式：價(jià)電子總數(shù)N3＝18N1－2N2金屬原子個(gè)數(shù)M－M個(gè)數(shù)實(shí)例：利用18e規(guī)則計(jì)算[Fe4(CO)13H]－離子中M－M個(gè)數(shù)，并根據(jù)計(jì)算結(jié)果推測(cè)離子骨架結(jié)構(gòu)。特別提示：四核及更多核的簇合物多不符合18e規(guī)則。六.金屬簇合物的結(jié)構(gòu)規(guī)則1.有效原子序數(shù)規(guī)則通式：價(jià)電子總數(shù)482.Wade規(guī)則即將硼烷中的結(jié)構(gòu)規(guī)則應(yīng)用到